大学化学复习

可 平衡相变（液体在沸点时的沸腾、冰点时的凝固或熔化）
逆 过
可逆电池的充放电
程 环境与体系热交换
S = QrT 或Qr= TS
第四章 化学平衡
重要概念：标准平衡常数、反应商、平衡的移动。
1、浓度对平衡的影响
增大反应物浓度时，反应商QӨ减小，使QӨ ＜ KӨ。平衡向 正方向进行，即平衡向右移动。
2、压强对平衡的影响
(A) CO(g), H2O(g) (C) CO(g), Байду номын сангаас2O(l)
(B) CO2(g), H2O(g) (D) CO2(g), H2O(l)
判断正误：
1. s轨道的电子云分布图为球型，这表明s电子沿球形轨道运
动。
（）
简答题：
1． 实验测得配合物Ni(CO)4为抗磁性，请用配价键理论解释 配合物的磁性，写出成键过程，说明该配合物是内轨型还是 外轨型。单电子数、高低自旋性质等。
C(石墨)、P(白磷)、S(斜方)、H2(g)、Br2(l)、I2(s)等。 溶液中：H+ (cӨ)的fHӨm 、fGmӨ和SmӨ皆为零。
5. rGmӨ 可作为标准状态下反应方向的判据： rGmӨ＜0，正反应可自发进行，但不能确定反应速率； rGmӨ＞0，正反应不能自发进行，但逆反应可自发进行； rGmӨ= 0，反应处于动态平衡状态，以可逆方式进行； rGm W’，可逆条件下反应对环境所做的最大非体积功。
1 kcA0
1/c0
0
t
温度对反应速率的影响
阿累尼乌斯公式： k = Aexp(-Ea/RT)
T1 k1 , T2 k2
lgk2/k1 =
Ea 2.303R
(
1
1 )=
Ea
T1 T2
2.303R
T2 T1 T2 T1
∆G = ∆H – T∆S （Gibbs方程） rGӨm =rHmӨ – TrSmӨ rGӨm =∑fGӨm(产物)–∑fGmӨ(反应物) (仅有298 K数据)
rGӨm(T) = rHӨm(298) TrSӨm(298) (转向温度T转？)
4. 规定热力学稳定单质fHmӨ和fGmӨ为零，但SmӨ不等于零。
4、综合计算题
复习重点: 基本概念、常用计算公式、一些常数 （写法要规范, k、EӨ、E电池Ө、KӨ）； 注意公式适用条件、理论的应用. R = 8.314 J mol-1 K-1 (kPa L mol-1 K-1), F = 96485 J V-1 mol-1 (C mol-1)
选择题：
1. 在乙醇的标准燃烧热反应方程中，其生成物是： ( )
lgp2 / p1 =
vHm 2.303R
( 1 1)
T1
T2
有单一气体放出的反应也有此公式。例如： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)
第五章 动力学初步
重要概念：反应速率、速率常数、反应级数、基元反应、 质量作用定律、碰撞理论、过渡态理论。
一个表达式、两个理论、三种反应
分子 分数
计算题：综合
第二章 稀溶液的依数性
基本概念：蒸气压、沸点、凝固点、 渗透压、稀溶液的依数性
p*x溶质
重要公式：p =
Tb = Kbb Tf = Kfb
形成稀溶液后溶剂的蒸汽压下 降、凝固点降低、沸点升高、 产生渗透压。应用：减压蒸馏、 纯度检测、焊接、海水淡化
蒸气压：液体和蒸Π气平= 衡cR时T，蒸气具有的压力。
当rGm = 0， Q = K
rGm = -RTlnK
Q < K，
rGm < 0，正 向反应自发
注意：R = 8.314×10-3 kJ mol-1 K-1
lgK2/K1 =
rHm ( 1 1 )
2.303R
T1
T2
rGm = rHm TrSm = -RTlnK
对于相平衡： H2O(l) = H2O(g) K = p/p
2. 熵增加原理: △S孤＝△S体+△S环≥0 重点：熵变，自由能变，转向温度计算
注意：热力学标准态、热力学稳定单质的规定
键能法计算热效应（不要求）
3. 重要公式：计算 rHm、rGm、rSm ∆rH总 = ∆r H1 + ∆r H2 + ···（类似地， ∆rU总 、∆rG总 、 ∆rS总 ）
rHӨm =∑f HӨm(产物) - ∑f HmӨ(反应物) Qv = Qp-△ngRT ∆rSӨm =∑SmӨ（产物）- ∑SmӨ（反应物） S = QrT （热温商），等温条件下的热力学可逆过程
沸点： 液体的蒸气压和外界压力相等时的温度。
凝固点：一定压力下液态纯物质和其固态纯物质平衡时的温度。
相图、固体、液晶态和等离子态（不要求）
第三章
重要概念：状态函数、热力学标准态、可逆过程、 内能、体积功、反应热、混乱度、焓变、 熵变、自由能变。
1. 状态函数的变化只决定于体系的始态和终态而 与变化的途径无关。U, p, V, T, H, S, G
T1
= B-1
dcB dt
= kcBx
过渡态理论
T2>T1 T2
碰撞理论
Em
Ea 能量
反应物浓度与反应时间的关系
c0
零级反应: D P
dcD k
dt
dcDkdt
cD cD0
dcD
k
t 0
dt
cDcD0 kt
lncA
一级反应 A P
lnc0
dcA
dt
kcA
dcA kdt cA
0
t
cA
dcA
k
t
dt
c cA0 A
0
lncAlncA0 kt
当cA = cA0/2时，所消耗的时间为半衰期t1/2= 0.693/k
二级反应 A → 产物
dc(A) kc(A)2 dt
ccA A 0dccA 2AccA A 0d(cA 1)k0tdt
1 1 kt
1/cA
c(A)t c(A)0
t1/ 2
增大压强时，平衡向气体分子数减少的方向移动。
3、温度对平衡的影响
lgK2Θ/K1Θ2.3rH 03m ΘRT11T12
升高温度平衡向吸热方向移动，降低温度平衡向放热方向
移动。
4、非标准状态下的化学反应方向判断要用△rGm，范特霍 夫等温方程式。
一个核心方程： 范特霍夫恒温方程： rGm = rGm + RTlnQ
期末考试安排
•考试时间：2016.1.4上午8:00 ～10:00 考场安排：三教2101(81), 三教3200(56) •内容：教材前10章 •要求：闭卷，带计算器 •答疑时间： 2016.1.3 下午2:00 ～5:00 答疑地点：化学馆210
试题类型:
1、判断正误
2、选择题
3、简答题（分析题）