顺丁橡胶市场报告

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【顺丁橡胶】

1.物化性质

顺丁橡胶是顺式1,4-聚丁二烯橡胶的简称,其分子式为(C4H6)n,属混合物,国际通用代号为BR。由丁二烯聚合制得的结构规整的合成橡胶。

与天然橡胶和丁苯橡胶相比,硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异,动负荷下发热少,耐老化性尚好,易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。

根据顺式1,4含量的不同,顺丁橡胶又可分为低顺式(顺式1,4含量为35%~40%)、中顺式(90%左右)和高顺式(96%~99%)三类。高顺式顺丁橡胶分子间力小,分子量高,因而分子链柔性大,玻璃化温度低(-110℃),在常温无负荷时呈无定形态,承受外力时有很高的形变能力,是弹性和耐寒性最好的合成橡胶。且由于分子链比较规整,拉伸时可以获得结晶补强,加入炭黑又可获得显著的炭黑补强效果,是一种综合性能较好的通用橡胶。

顺丁橡胶在轮胎、抗冲击改性、胶带、胶管以及胶鞋等橡胶制品生产中具有广泛的应用。

2.技术进展

低顺式顺丁橡胶最早由美国费尔斯通轮胎和橡胶公司于1955年开发,1961年投产,催化剂为丁基锂;中顺式顺丁橡胶首先由美国菲利浦石油公司开发(1956),并于1960年由美国合成橡胶公司建厂投产,催化剂是四碘化钛-三烷基铝;高顺式顺丁橡胶可用钴系(一氯二烷基铝-钴盐)和镍系(环烷酸镍-三烷基铝-三氟化硼乙醚络合物)催化剂进行生产。钴系催化剂由意大利蒙特卡蒂尼公司开发并投产(1963),而镍系催化剂则是由日本合成橡胶公司采用桥石轮胎公司的技术于1965年工业化的。

顺丁橡胶的生产工序包括:催化剂、终止剂和防老剂的配制计量,丁二烯聚合,胶液凝聚和橡胶的脱水干燥。其聚合几乎都采用连续溶液聚合流程,聚合装置大都用3~5釜串联,单釜容积为12~50m。

所用溶剂和所得产物随催化剂不同而异。①用丁基锂为催化剂生产顺丁橡胶,多以环己烷(或己烷)作溶剂。这种聚合体系的催化活性高,工艺简单,反应容易控制;但所得顺丁橡胶的顺式1,4含量低,分子量分布窄,不易加工,硫化后的顺丁橡胶的物理性能较差,一般只与聚苯乙烯树脂混炼作改性树脂。②用钛或钴催化体系生产顺丁橡胶时,一般选用苯或甲苯作溶剂,制得顺丁橡胶的顺式1,4含量高,硫化胶的物理性能类似,不同的是钛系

顺丁橡胶的分子量分布窄、冷流倾向大,加工性能也不如钴系和镍系顺丁橡胶好。③用镍系催化剂生产顺丁橡胶,芳烃(如苯或甲苯)和脂肪烃(如环己烷、己烷、庚烷或加氢汽油)均可作为聚合溶剂,而且都能得到高分子量、高顺式顺丁橡胶,以环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物作催化剂、以抽余油作溶剂生产顺丁橡胶的技术,中国自1959年开始研究,于1971年建成万吨级生产装置并投产。④尚有三种新型催化剂即:稀土催化剂(如环烷酸稀土-一氯二乙基铝-三异丁基铝)、-烯丙基氯化镍催化剂〔如(

我国顺丁橡胶的研究开发始于20世纪60年代,1971年北京燕山石油化工公司合成橡胶厂建成投产了我国第一套镍系顺丁橡胶生产装置,生产能力为1.5万吨/年,此后,锦州石油化工公司、齐鲁石油化工公司、以及湖南岳阳巴陵石油化工公司等单位也先后采用国内生产技术建成顺丁橡胶生产装置。

1998年,锦州石油化工公司与中科院长春应用化学研究所合作,在锦州石油化工公司万吨级镍系顺丁烯橡胶生产装置上采用绝热聚合方式实现了钕系稀土顺丁橡胶(LnBR)的工业化生产,目前生产能力已经达到2.0万吨/年,可提供BR9100系列BR910041#、

BR910047#、BR910053#三种不同门尼粘度的稀土顺丁橡胶产品,使我国顺丁橡胶的生产水平又上了一个新台阶。

2000年4月茂名石化公司从Fina公司引进的低顺式聚丁二烯橡胶生产装置顺利生产出合格产品。2000年齐鲁石油化工公司合成橡胶厂又研究开发出氯化顺丁橡胶产品。另外,北京燕山石油化工公司研究院开发出低顺式聚丁二烯橡胶生产技术,并在在燕化公司合成橡胶厂3万吨/年SBS生产装置上顺利进行了全流程的试生产。

3.主要用途

轮胎领域是顺丁橡胶的最大消费市场,目前应用比例为66%。其次是作为聚苯乙烯的抗冲改性剂,其用量已占消费总量的15%-20%。在本体聚合工艺生产顺丁橡胶时可直接填加顺丁橡胶以降低生产成本。

在我国,轮胎用量约占国内消费总量的69%,高于世界平均水平。制鞋业是顺丁橡胶

传统的第二大消费领域,约占顺丁橡胶总消费量的10%。顺丁橡胶主要用于对鞋底耐磨性

要求较高的运动鞋和皮鞋。但其目前正部分被TPR、EV A等产品替代。顺丁橡胶还可用作

高抗冲聚苯乙烯、顺丁橡胶的抗冲改性剂,目前消费量比例接近10%,且随着国内PS、顺

丁橡胶生产能力的提高,其消费比例正逐步加大。车胎行业虽然天然橡胶应用仍占主导地位,

但合成橡胶所占比例也在不断增加。顺丁橡胶在运输带、三角带、胶管等工业制品中也占有

一定的消费比例。

采用朗盛Buna® CB21钕系顺丁橡胶制造的Kira Star系列高尔夫球销量超出预期约3.5

倍。由于朗盛Buna® CB21具有超回弹性,即便在低杆速度和低击球力状态下,Kira Star系

列高尔夫球依旧可以获得较长的飞行距离,从而深受高尔夫球手们的喜爱。

目前中国顺丁橡胶消费结构情况如图1所示。

D

B

69%

来源:化工在线()

图1 中国顺丁橡胶消费结构分布图

A 轮胎69%;

B 制鞋10%;

C 橡塑改性剂9%;

D 其它12%。

4.产需状况

目前全球顺丁橡胶生产主要集中在美国、亚洲等地区。中国顺丁橡胶生产能力约占世界

顺丁橡胶总产能的20%,是仅次于美国的世界第二大顺丁橡胶生产国。

2010年全球顺丁橡胶产能约为275.3万吨/年,主要生产企业及产能统计见表1。

表1 2010年全球主要顺丁橡胶生产企业及产能统计(单位:万吨/年)

序号生产厂家国家和地区生产能力

1 Goodyear Tire & Rubber Co US 25.0

25.0

2 Lanxess US

3 Korea Kumho Petrochemical Co Ltd South Korea 22.0

4 Sinopec Shanghai Gaoqiao Petrochemical Co China 17.0

5 American Synthetic Rubber Co LLC US 16.0

16.0

6 Polimeri

Europa UK,Italy

7 Firestone Polymers LLC US 15.0

8 Petroflex Industria e Comercio SA Brazil 12.5

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