天津大学高分子化学试题02、96

天津大学2002年高分子化学试题

一、（16%）名词解释：

1.异构化聚合

2.引发剂半衰期

3.动力学链长

4.邻近基团效应

5.阻聚剂

6.临界胶束浓度

7.笼蔽效应

8.立构规整度

三、写出下列反应方程式：

1.（10%）用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。

2.（6%）萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。

五、（5%）判断下列说法是否正确，对者打（V），错者打（X）。

1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。（）

2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。（）

3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。（）

4. 自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的多。（）

5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。（）

六、（4%）由何种单体合成下列聚合物，写出其合成反应方程式。

1.聚碳酸酯

2.双酚A型环氧树脂

七、（10%）苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol/L，[M2]=3.0 mol/L。作出共聚物组成F1—f1曲线，并求起始共聚物的组成。

八、（15%）等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚，其平衡常数为K=4.9，请回答：

1. 写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。

2.当反应在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？

3.若要获得数均聚合度为20的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。

九、（8%）为便于储存和运输，市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物？若要其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体系基本组份的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？

天津大学（1996）高分子化学试题

一、名词解释（15%）

1.高分子化合物和高分子材料

2.反应程度和转化率

3.热固性聚合物和热塑性聚合物

4.熔融缩聚和界面缩聚

5.平均官能度与摩尔系数

二、两种自由基聚合反应体系：（1）热分解引发剂：Ed=120~150KJ/mol，Ep=20~40KJ/mol，Et=8~20KJ/mol；（2）氧化还原引发剂：Ed=40~60KJ/mol。试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。（10%）

三、写出下列聚合物的单体、结构式，并指出其聚合方法和聚合机理。（12%）

1.有机玻璃

2.低压聚乙烯

3.丁苯橡胶

4.尼龙—1010

5.聚氯乙烯

6.聚异丁烯

四、详述苯乙烯悬浮聚合实验（实验设备及操作）。怎样控制聚合物颗粒大小及形态？（10%）

五、一种称为“白胶”的粘合剂，是用什么单体、通过什么聚合方法制得的？写出反应式。该体系的主要成分有哪几种？指出其聚合场所。（9%）

六、在共聚反应中，单体对的竞聚率如下：

M1 M2 r1 r2

1 苯乙烯甲基丙烯腈0.25 0.25

2 醋酸乙烯马来酸酐0.055 0.003

3 氯乙烯偏氯乙烯0.2 4.5

绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5时，F1=？（12%）七、举例说明Ziegler—Natta引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功，应注意什么问题？列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。（10%）

八、活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在四氢呋喃（THF）中引发苯乙烯聚合首先发现的，写出这一反应，并说明现象。（10%）

九、填空。（12%）

1.自由基聚合的方法有

离子型聚合的方法有

2.影响大分子化学反应的物理因素有

化学因素有

3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应都称为

采用Ziegler—Natta引发剂所得的聚合物通常是

4.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度

5.上述反应若在封管中进行，已知平衡常数K=4.9，该产品的最终聚合度

6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现，因而又称为