医用化学教案-第七章烃-4学时

第13课学时 2

第14课学时 2

(二）氧化反应

烯烃很容易发生氧化反应，随氧化剂和反应条件的不同，氧化产物也不同。氧化反应发生时，首先是碳碳双键中的π键打开；当反应条件强烈时，σ键也可断裂。这些氧化反应在合成和 定烯烃分子结构中是很有价值的。

1、被高锰酸钾氧化

用碱性冷高锰酸钾稀溶液作氧化剂，反应结果使双键碳原子上各引入一个羟基，生成邻二醇。

CH 2=CH 2 + KMnO 4 + H 2O CH 2(OH)CH 2(OH) + MnO 2 + KOH

若用酸性高锰酸钾溶液氧化烯烃，则反应迅速发生，此时，不仅π键打开，σ键也可断裂。双键断裂时，由于双键碳原子连接的烃基不同，氧化产物也不同。

CH 2=CH 2 + KMnO 4 + H 2SO 4 2CO 2 + MnO 2

CH 3CH=CH 2 + KMnO 4 + H 2SO 4 CH 3COOH + CO 2

CH 3CH=CHCH 3 + KMnO 4 + H 2SO 4 2CH 3COOH

CH 3C(CH 3)=CHCH 3 + KMnO 4 + H 2SO 4 CH 3COOH +CH 3COCH 3

2、臭氧化

在低温时，将含有臭氧的氧气流通入液体烯烃或烯烃的四氯化碳溶液中，臭氧迅速与烯烃作用，生成粘稠状的臭氧化物，此反应称为臭氧化反应。如：

+

臭氧化物在游离状态下很不稳定，容易发生爆炸。在一般情况下，不必从反应溶液中分离出来，可直接加水进行水解，产物为醛或酮，或者为醛酮混合物，另外还有过氧化氢生成。为了避免生成的醛被过氧化氢继续氧化为羧酸，臭氧化物水解时需在还原剂存在的条件下进行，常用的还原剂为锌粉。不同的烯烃经臭氧化后再在还原剂存在下进行水解，可以得到不同的醛或酮。例如：

+ + 烯烃经臭氧化再水解，分子中的CH 2=部分变为甲醛，RCH=部分变成醛，R 2C=部分变成酮。这样，可通过测定反应后的生成物而推测原来烯烃的结构。

（三）聚合反应

在一定的条件下，烯烃分子中的π键断裂，发生同类分子间的加成反应，生成高分子化合物（聚合物），这种类型的聚合反应称为加成聚合反应，简称加聚反应。

CH 2CH 2]n

（四）α-H 的活性反应 双键是烯烃的官能，与双键碳原子直接相连的碳原子上的氢，因受双键的影响，表现出一定的活泼性，可以发生取代反应和氧化反应。例如，丙烯与氯气混合，在常温下是发生加成反应，生成1，2-二氯丙烷。而在500℃的高温下，主要是烯丙碳上的氢被取代，生成3-氯丙烯。

CH 3CH=CH 2 + Cl 2 CH 3CHClCH 2Cl

CH 3CH=CH 2 + Cl 2 CH 2ClCH=CH 2 六、烯烃加成反应的反应机理

C C O 3C C O O O C C R H H H C C R H R R

C O R H C O R H C O H H C O R R CH 2CH 2n 碱性

O 3

Zn

O 3 Zn

常温

500℃