用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定液

中国药典２００５年版规定硫酸亚铁铵滴定液的标定方法为硫酸铈法［１］。该法为间接标定，硫酸铈滴定

液还需用基准物三氧化二砷（俗称砒霜）来标定。药典的方法不仅复杂、难操作，而且用到剧毒品，对人对环境有较大危害。本文用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定液，并将滴定结果与硫酸铈法做了对照。

１实验

１．１原理

６Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２＋Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋７Ｈ２ＳＯ４

＝３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｃｒ２（ＳＯ４）３＋Ｋ２ＳＯ４＋６（ＮＨ４）２ＳＯ４＋７Ｈ２Ｏ

１．２实验材料

重铬酸钾：基准物质，天津市化学试剂研究所；硫酸铈滴定液：自制，用药典方法标定浓度。１．３实验方法

１．３．１制备待测滴定液

取硫酸亚铁铵４０ｇ，溶于预先冷却的４０ｍＬ硫酸和２００ｍＬ水的混合液中，加水适量使成１０００ｍＬ，摇匀，即得。

１．３．２重铬酸钾法

取在１０５℃干燥至恒重的基准物重铬酸钾０．１ｇ，精密称定，加纯化水５０ｍＬ使溶解，再加硫酸１０ｍＬ，加邻二氮菲指示液３～４滴，用待测液滴定至溶液变为棕红色为终点。每１ｍＬ硫酸亚铁铵滴定液相当于４．０９３ｍｇ重铬酸钾。做４次平行，取其平均值为最终结果。１．３．３硫酸铈法（法定方法）：中国药典方法［１］，做４次平行，取其平均值为最终结果。１．３．４硫酸铈滴定液的标定：中国药典方法，以三氧

化二砷为基准物［１］。

２结果与分析

取硫酸亚铁铵滴定液高、中、低共５个浓度点，分

别用重铬酸钾法和硫酸铈法标定（表１）。

表１

两种方法标定硫酸亚铁铵滴定液的浓度（单位：ｍｏｌ／Ｌ）

浓度点

１

２

３

４

５

０．１０４７０．１０３８０．１０２１０．１００２０．０７７１７

０．１０４７０．１０３７０．１０２００．１００１０．０７７１５０．１０４６０．１０３６０．１０２２０．１００３０．０７７１６０．１０４７０．１０３６０．１０２１０．１００２０．０７７１５０．１０４７０．１０３７０．１０２１０．１００２０．０７７１６０．１０４６０．１０３７０．１０２１０．１００３０．０７７１４

２．１直观分析

由表１可知，每个浓度点４次平行的相对偏差均不大于０．１％，这符合中国药典对平行实验精密度的要求。

重铬酸钾法的标定结果与法定方法（硫酸铈法）的标定结果的相对偏差亦不大于０．１％，说明该方法准确度符合要求。２．２相关分析

将两组数据输入ＥＸＣＥＬ表格，计算相关系数和回归方程如下：

相关系数ｒ＝１，说明两个变量完全线性相关。可以用回归方程ｙ＝０．９９９９ｘ＋０．０００００４来计算待标滴定液的浓度，两种方法的结果完全一致。

［收稿日期］２００８－０４－３０［作者简介］张

涛（１９７５－），男，工程师，

从事质量检验工作。

第３１卷第８期２００８年０８月Ｖｏｌ．３１Ｎｏ．８Ａｕｇ．２００８

用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定液

（华北制药康欣有限公司，河北

石家庄

０５００１５）

张

涛!张

静!耿可聪

［摘

要］以重铬酸钾为基准物标定硫酸亚铁铵滴定液，

将标定结果与法定标准（硫酸铈法）做对照，通过相关分析表明，两种方法完全一致。该方法具有简便、快速、准确的特点。

［关键词］重铬酸钾；硫酸亚铁铵滴定液；相关系数［中图分类号］Ｏ６５５．２

［文献标识码］Ｂ

［文章编号］１００３－５０９５（２００８）０８－００７６－０２

重铬酸钾法

４次平行重铬酸钾法平均值硫酸铈法平均值

ｙ＝０．９９９９ｘ＋４Ｅ－０６Ｒ２＝１

（下转第７８页）

Ｖ２———移取试液的体积，２０ｍＬ；

ｍ———试样的干基质量，ｇ。

２结果和讨论

２．１试剂的选择

分别称取０．３０００ｇ样品，在相同操作条件下加入不同试剂测定其氧化铝含量。

表１不同试剂溶样的测定结果

序号加入试剂名称及用量／ｍＬ测定结果／％１１０ｍＬ硫酸，过氧化氢６滴５２．５２１０ｍＬ硫酸，过氧化氢６滴

５２．８３１０ｍＬ盐酸５２．８４

１０ｍＬ盐酸

５２．７

由表１可知用两种试剂溶解试样，测定结果基本一致，但是考虑到１∶１的硫酸水溶液在配制及使用

时危险性比较大，我们选用１∶１的盐酸溶液作溶解试剂。

２．２微波消解条件

根据微波消解炉的使用说明选取了表２的消解条件，并在此消解条件下使用１０ｍＬ１∶１的盐酸溶液作试剂对同一样品进行了多次实验，测定其氧化铝含量，实验结果见表３。

表２

消解条件

步骤总时间／ｍｉｎ恒压时间／ｍｉｎ恒压值／ｋｇ·ｃｍ－２

功率／％１６０５６．０７０２

６０

１０

９．０

７５

表３消解条件考察

多次测定的氧化铝含量／％平均值／％出厂氧化铝含量／％４８．６４９．５０４８．９４９．４４９．１０４９．３

４９．４４８．８４８．８

４９．０６

由表３可知此消解条件能将试样中的氧化铝全

部溶解出来，虽然结果高于出厂值，一方面是因为微

波消解法密闭溶解试样无污染无损失，另外此差值也在误差范围内。

２．３方法准确度和重复性的考察

为考察方法的准确度和重复性，首先在已知氧化铝含量为５０％的６０ｇ催化剂样品中加入２０ｇ分析纯氧化铝，混合均匀后按实验步骤进行了多次实验测定其氧化铝含量，见表４。另外选取了一些典型代表性样品进行方法重复性考察。

表４氧化铝的回收实验

（理论值６２．５％）测定的氧化铝含量％

平均值／％标准偏差／％回收率／％

６２．７６２．５６２．８６２．９６２．６６２．２６２．０６２．３６

０．３２５

９９．８

表５典型代表性样品的重复性考察

样品名称平行测定结果／％相对偏差／％ＣＣ２０ＤＶＳＬ２５０．６５０．８０．３９４ＭＩＰ－ＣＧＰ－１ＳＪ４９．１４８．８０．６１３助剂ＳＭＡＲＴ－２０００３５．８３５．９０．２７９助剂ＬＯＳＡ－１

２７．６２７．５

０．３６３

由表４、表５分析结果可以看出，分析偏差较小、回收率接近１００％，说明方法准确度较高、重复性很好。

３结论

用微波消解法溶解催化裂化催化剂样品，测定氧化铝含量，其准确度和重复性是完全符合要求的，而且适用于所有的催化裂化催化剂和助剂，同时该方法还具有以下优点：密闭操作减少了酸及其他有害气体对人体和环境的危害，降低了操作者的劳动强度，减少了样品中挥发性元素的损失，提高了分析准确度。

［参考文献］

［１］刘珍主编．化验员读本（第四版）［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９９８．［２］产品试验方法标准汇编［Ｓ］．炼油中心化验室，２００６．

河北化工·７８·第８期

４８．２

ＩｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＡｌｕｍｉｎｉｕｍＯｘｉｄｅ

ＣｏｎｔｅｎｔｉｎＣａｔａｌｙｚｅＣｒａｃｋｉｎＣａｔａｌｙｓｔ

ＣＨＥＮＪｕｎ－ｊｕａｎ

（ＣｅｎｔｒａｌＬａｂｏｒａｔｏｒｙＳＲＣＣ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ

０５００３２，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ!Ａｍｉｃｒｏｗａｖｅｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｓｔｅａｄｏｆｔｈｅｏｒｉｇｉｎａｌｖｅｎｔｅｄｖｅｓｓｅｌｗａｓｕｓｅｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅａｌｕｍｉｎｕｍｏｘｉｄｅｃｏｎｔｅｎｔｉｎｃａｔａｌｙｚｅｃｒａｃｋｉｎｇｃａｔａｌｙｓｔｔｏｅｎｈａｎｃｅｉｔｓｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙｉｎａｃｉｄｓｏｌｖｅｎｔ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｓｉｍｐｌｅｐｒｏｃｅ－ｄｕｒｅａｎｄｒａｐｉｄｔｅｓｔｉｎｇ．Ｉｔｉｓａｂｌｅｔｏｄｅｃｒｅａｓｅｈａｒｍｏｆａｃｉｄａｎｄｅｌｓｅｎｏｃｕｏｕｓｇａｓ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓｏｌｕｔｉｏｎ；ｃａｔａｌｙｓｔ；ａｌｕｍｉｎｉｕｍｏｘｉｄｅ；ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃａｃｉｄ．

３结

论

重铬酸钾法精密度符合药典要求，准确度通过与

法定方法的比较完全一致，线性范围为０．０７７１４～０．１０４６ｍｏｌ／Ｌ，可以用该方法代替硫酸铈法进行硫酸亚铁铵滴定液的标定。

由于硫酸亚铁铵滴定液非常不稳定，中国药典规

定要临用前标定，因此操作简便、准确度高的重铬酸钾法更有实际意义。

［参考

文

献］

［１］国家药典委员会．中华人民共和国药典（附录ＸＶＦ：１６３）．［Ｓ］．２００５．

（上接第７６页）

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