氧化钙及氧化镁的测定

氧化钙及氧化镁的测定

硫化钠—铜试剂分离EDTA络合滴定法

1、方法原理：

在微氨性溶液中，有硫化钠及铜试剂存在下，铜、铅、锌、钴、镍、铁、锰、镉、铬、铋等生成硫化物沉淀和铜试剂的沉淀物，钙镁留于溶液中，残留的痕量金属离子可采用L-半胱氨酸掩蔽，微量锰借助盐酸羟胺还原为低价态而消除干扰。

本法适用于一般有色金属矿物及岩石中1%以上氧化钙和氧化镁的测定。

2、试剂配制：

1、氢氧化钠溶液 500g/L

2、氨水-氯化氨缓冲溶液 PH=10

称取67.5g氯化氨溶于200ml水中，加入570ml氨水，用水定容至1L，混匀。

3、钙试剂：

称取0.2g2-羟基-3-萘酸与20g硫酸钾混合，研磨后保存于磨口瓶内。

4、铬黑T指示剂：5g/L

称取0.25g铬黑T溶于50ml乙醇中。

5、钙标准溶液：1mg/ml

称取2.4970g基准碳酸钙（经200℃烘于2小时并于干燥器中冷却至室温）于250ml烧杯中，用50ml（1+4）盐酸加热溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1000ml容量瓶中，以水定容。

6、镁标准溶液 1mg/ml

称取1.6583g基准氧化镁（预先在850℃灼烧1小时并于干燥器中干燥冷却至室温）于250ml烧杯中，加入20ml（1+1）盐酸加热溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，备用。

7、乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液 0.02mol/L

7.1配制:

称取8g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶于1000ml水中，若混浊需过滤。

7.2标定：

7.2.1移取10.00ml钙标准溶液，10.00ml镁标准溶液于250ml锥形瓶中，加入25ml水，5ml 40g/L盐酸羟胺，5ml三乙醇胺

（1+4），4ml 10g/L L-半胱氨酸，10ml 200g/L氢氧化钠溶液，0.08-

0.1g，钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。

7.2.2EDTA标准溶液的浓度为：

mol/L

式中：0.040为钙的摩尔质量 g/mol

V 为标定消耗EDTA标液的体积 ml

三、分析步骤

称取0.2000g试样于250ml聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿后加

5ml硝酸，10ml氢氟酸，3ml(1+1)硫酸，加热溶解并蒸至白烟冒尽，取下冷却，加5ml盐酸，用水吹洗杯壁，加热至微沸，使盐类溶解，洗入250ml烧杯中，加10ml 500g/L氯化铵，加热至微沸，用500g/L氢氧化钠溶液中和至氢氧化物沉淀，并有微氨味，（PH值为7.2左右）在不断搅拌下，加入5ml 100g/L硫化钠溶液，加热至沸，取下迅速冷却至室温，移入预先盛有5ml 30g/L铜试剂溶液的200ml容量瓶中，定容。干过滤，弃去最初流下的10-15ml滤液，吸取2份25.00ml滤液于两个250ml锥形瓶中，分别滴定钙和钙镁含量。

钙镁含量的滴定：

向一份溶液中加入5ml 40g/L盐酸羟胺，5ml三乙醇胺（1+4），4ml 10g/L L-半胱氨酸溶液，10ml氨水-氯化铵缓冲液，6-7滴铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点。

钙量的滴定：

在另一份溶液中，加入5ml 40g/L盐酸羟胺，5ml三乙醇胺

（1+4），4ml 10g/L L-半胱氨酸溶液，10ml 200g/L氢氧化钠溶液，加0.08-0.1g钙试剂，用EDTA标液滴定至纯蓝色即为终点。

4、结果计算：

式中： C：EDTA标液浓度 mol/L

：滴定钙镁含量消耗EDTA标液的体积 ml

：滴定钙含量时消耗EDTA标液体积 ml

m: 称取试样质量 g

：试样分取率

氧化钙、氧化镁含量

（%）=（%）×1.3992

（%）=（%）×1.6583

五、允许差：

实验室之间钙、镁含量分析结果的差值应不大于下表允许差。钙含量（%）允许差镁含量（%）允许差

0.75-2.000.2

1.50-3.000.25

2.00-

3.500.3

3.50-7.000.35

3.00-6.000.35 7.00-18.000.50