实验2-2 水热法制备炭包碲化银纳米线解析

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水热法制备高长径比银纳米线及其影响因素研究

水热法制备高长径比银纳米线及其影响因素研究

水热法制备高长径比银纳米线及其影响因素研究倪嘉;操芳芳;陈淑勇;王魏巍;韩娜;金良茂【摘要】Silver nanowires with high yield, uniform size and high aspect ratio were successfully synthesized by the hydrothermal method adopting AgCl gel as an initiating agent and PVP as a reduction agent and surfactant.The synthesized silver nanowires were characterized by X-ray powder diffraction( XRD) , scanning electron microscopy( SEM) and UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy ( DRS) .The results indicate that the silver nanowires were composed of a face-centered cubic structure of pure metallic silver with high crystallinity.And the silver nanowires have an average length of 60~110μm and an average diameter of 20~60 nm, giving the aspect ratio of the nanowires greater than 1000.In addition, the influence of the fraction of NaCl and PVP together with the reaction temperature and reaction time on the morphology and structure of the final products were investigated.Finally, the optimum reaction condition were proposed to prepare the silver nanowires with high aspect ratio. Moreover, the growth mechanism for the silver nanowires with high aspect ratio is interpreted.%采用水热法以AgCl为胶体、利用PVP作为还原剂及表面活性剂,成功合成了产量高、形貌尺寸均匀、高长径比的Ag纳米线.运用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外-可见光谱(DRS)对样品进行了表征,结果表明,产物为具有面心立方结构的单质银,结晶度高,银线平均长度60~110μm、平均直径为20~60 nm,长径比大于1000.同时探讨了NaCl物质的量、PVP物质的量、反应温度、反应时间对样品形貌尺寸的影响,得到了制备高长径比银纳米线的最佳反应条件,并阐述了高长径比银纳米线的生长机制.【期刊名称】《燕山大学学报》【年(卷),期】2017(041)004【总页数】6页(P311-316)【关键词】银纳米线;水热法;高长径比;PVP;还原剂【作者】倪嘉;操芳芳;陈淑勇;王魏巍;韩娜;金良茂【作者单位】蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠 233018;蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠 233018;浮法玻璃新技术国家重点实验室,安徽蚌埠 233000;蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠 233018;蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠 233018;蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠 233018;蚌埠玻璃工业设计研究院,安徽蚌埠233018【正文语种】中文【中图分类】TG146.3+;O782一维(1D)金属纳米结构由于其独特的电、光、磁、热性能,广泛应用于微电子、光电子设备、传感器等新兴技术领域[1-3];在各种纳米材料中,一维银纳米线特有的导电导热性及良好的化学稳定性,在催化、表面增强拉曼技术、光学器件及传感技术等领域具有巨大的应用潜力[4-8]。

水热法合成银纳米线PPT课件

水热法合成银纳米线PPT课件

图18可以观察到随着反应时间的延长 ,溴化 银的衍 射峰逐 渐减弱 ,银的 衍射峰 逐渐增 强。反 应持续24h后, 溴化银 衍射峰 消失; 说明反 应结束 ,溴化 银全部 被还原 为银。 因为(111)晶 面和(200)晶面 衍射峰 的比值 较大, 可以得 出该银 纳米线 具有较 大的长 径比。
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从图9(a)-(d)中的SEM图片中可以看出 在140 ℃温度 下,随 着反应 时间的 增长, 产物由 尺寸不 均匀的 银纳米 棒和形 貌不规 则的银 纳米颗 粒的混 合物生 长为纯 度教好 、均匀 性好的 银纳米 线。从 图9(d) 中的TE M可以 观察到 银纳米 线的直 径为80nm,长 度分部 在40~10 0um
图9 140 ℃不同反应时间下所得产物的SEM 和TEM 照片 第8页/共20页
图10 140℃反应24h银纳米线的XRD 谱图
该XRD谱图与银的衍射峰完全一致, 表明制 备的银 纳米线 具有面 心立方 结构, 且结晶 度很高 。
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图11 反应时间为24 h, 不同反应温度下所得产物的SEM 照片 从图中SEM图中可以看出反应温度较 低是无 法得到 银纳米 线,产 物为形 貌不规 则的纳 米颗粒 ,这是 因为反 应温度 较低, 体系活 性低, 开始生 成的纳 米颗粒 无法在 溶解组 装成纳 米线; 反应温 度过高 时所得 产物为 尺寸较 大的不 规则纳 米颗粒 ,因为 反应温 度高, 体系活 性大分 子运动 也比较 剧烈, 使得PVB 难以稳定吸附在晶体(100)晶面上。
1.功能性纳米粒子的制备与分析(一维结构纳米银的合成研究)
图2 纳米银合成的操作流程图
图1 高分子-多元醇合成法制备纳米银装置实验图 第1页/共20页

水热法制备碲纳米管和性质的研究闻0

水热法制备碲纳米管和性质的研究闻0

要把XRD图放进去,水热法制备碲纳米管与其光谱性质的研究摘要:利用12-硅钨酸和亚碲酸钠的混合溶液采用水热合成法制备了碲纳米管。

利用透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见光光谱仪(UV-vis)、X射线光电子能谱(XPS)、激光拉曼光谱仪(SERS)表征了碲纳米管的形貌、尺寸以与碲纳米管的光谱性质进行研究和探讨。

结果表明碲纳米管是沿着c轴生长,是一种类似圆筒状的中空的画轴,碲纳米具有特定的光谱特性。

关键词:水热法;12-硅钨酸;碲纳管1 引言1.1纳米材料概述纳米材料通常是指尺度在1-100nm之间的粒子所组成的块体、薄膜、管状等,它具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应、介电限域效应等,这些特殊的效应导致其既出现不同于宏观物体、又不同于单个原子的奇异现象:熔点降低、蒸汽压升高、活性增大,声、电、光、磁、热、力学等物理性能异常。

使材料具有新奇的光学性质、电学性质、热学性质、磁学性质、化学和催化性质。

纳米材料从根本上改变了材料的结构,为克服材料科学领域中长期未能解决的问题开辟了新途径。

随着纳米科技的飞速发展,纳米材料将在各个领域表现出巨大的应用前景,加之纳米材料的制备已趋成熟,故其在纳米器件研制中具有重要地位。

制备纳米材料的方法有很多种,大致可分为物理法、化学法和物理化学法,物理方法有物理粉碎法(采用超细磨制备纳米粒子,利用介质和物料间的相互研磨和冲击,并辅以助磨剂或大功率超声波粉碎,达到颗粒细微化)、物理气相沉积法(PVD)[1](低压的惰性气体中加热可以蒸发的物质使之气化,再在惰性气体中冷凝形成纳米粒子,热源可以是电阻热源,高频感应热源,电子束或激光热源等,不同的加热方法制备的纳米粒子的量、大小与分布等有差异)、流动液面真空蒸发法、放电爆炸发、真空溅射法等;化学方法有化学气相沉积法(CVD)[2](采用与PVD法一样的热源,将原料如金属氧化物、氢氧化物、金属醇盐等转化为气相,再通过化学反应,成核生长得到纳米粒子)、水热合成法(高温高压下在水溶液或蒸汽等流体中合成)、化学沉淀法(将沉淀加入到金属盐溶液中经水解、沉淀后进行热处理得到纳米材料,沉淀的形式包括直接沉淀、共沉淀、均一沉淀)等;物理化学方法有溶胶—凝胶法(将金属有机醇盐或无机盐溶液经水解,使溶质聚合成溶胶再凝胶固化,在低温干燥,磨细后经煅烧得到纳米粒子)、微乳液法、反向胶束法(该法是利用两种互不相容的溶剂(有机溶剂和水溶液),通过选择表面活性剂与控制相对含量,可将其水相液滴尺寸控制在纳米级,不同微乳溶液滴相互碰撞发生物质交换,在水中发生化学反应,每个水相微区相当于一个“微反应器”限制了产物粒子的大小,得到纳米粒子。

[讲解]水热法制备纳米材料

[讲解]水热法制备纳米材料

实验名称:水热法制备纳米TiO2水热法属于液相反应的范畴,是指在特定的密闭反应器中采用水溶液作为反应体系,通过对反应体系加热、加压而进行无机合成与材料处理的一种有效方法。

在水热条件下可以使反应得以实现。

在水热反应中,水既可以作为一种化学组分起反应并参与反应,又可以是溶剂和膨化促进剂,同时又是一种压力传递介质,通过加速渗透反应和控制其过程的物理化学因素,实现无机化合物的形成和改进。

水热法在合成无机纳米功能材料方面具有如下优势:明显降低反应温度(100-240℃);能够以单一步骤完成产物的形成与晶化,流程简单;能够控制产物配比;制备单一相材料;成本相对较低;容易得到取向好、完美的晶体;在生长的晶体中,能均匀地掺杂;可调节晶体生成的环境气氛。

一.实验目的1.了解水热法的基本概念及特点。

2.掌握高温高压下水热法合成纳米材料的方法和操作的注意事项。

3.熟悉XRD操作及纳米材料表征。

4.通过实验方案设计,提高分析问题和解决问题的能力。

二.实验原理水热法的原理是:水热法制备粉体的化学反应过程是在流体参与的高压容器中进行,高温时,密封容器中有一定填充度的溶媒膨胀,充满整个容器,从而产生很高的压力。

为使反应较快和较充分的进行,通常还需要在高压釜中加入各种矿化物。

水热法一般以氧化物或氢氧化物(新配置的凝胶)作为前驱物,他们在加热过程中溶解度随温度的升高而增加,最终导致溶液过饱和并逐步形成更稳定的氧化物新相。

反应过程的驱动力是最后可溶的的前驱物或中间产物与稳定氧化物之间的溶解度差。

三.实验器材实验仪器:10ml量筒;胶头滴管;50ml烧杯;高压反应釜;烘箱;恒温磁力搅拌器。

实验试剂:无水TiCl4;蒸馏水;无水乙醇。

四.实验过程1.取10mL量筒, 50mL的烧杯洗净并彻底干燥。

2.取适量冰块放入烧杯中,并加入一定的蒸馏水形成20mL的冰水混合物,用恒温磁力搅拌器搅拌,速度适中。

3.用量筒量取2mL的无水TiCl4,缓慢滴加到冰水混合物中。

水热合成的Ag2Te纳米线的电学性能研究

水热合成的Ag2Te纳米线的电学性能研究

水热合成的Ag2Te纳米线的电学性能研究作者:李宁赵宝来源:《科技视界》2016年第27期【摘要】在没有使用任何表面活性剂和模板的情况下,通过设备简单,成本低廉的水热法,合成了分散均匀的单晶Ag2Te纳米线。

通过X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)的一系列表征,显示出该Ag2Te样品形貌可控,是具有良好的结晶性的并且是具备高纯度的纳米结构,其直径约为200nm,长度可达到数十微米。

更重要的是,首次研究了单根Ag2Te纳米线的相关电学性能。

经过在位电场组装和伏安法测量,发现在常温下样品的I–V曲线是对称性的,且明显地显示出非线性的特点。

在加热过程中,I–T曲线伴随相转变的发生,电流也出现巨大变化。

这些试验结论为将来进一步研究纳米结构器件的电输运性能打下良好基础。

【关键词】纳米线;结晶性;电学性质;纳米结构器件0 引言随着人们对金属碲化物的研究,发现其在生物磁传感器、磁场测量、光电转换及信息存储等方面都存在着一系列的应用[1-2]。

而作为碲化物中的一种,碲化银在热电材料、发光性质、快离子导电性、非线性光学以及巨磁阻效应等领域也存在着潜在的应用[3]。

最近,出现了一种基于碲化银纳米结构的新型纳米装置,比起通常的多晶块体碲化银,这种纳米装置由于在力学、电学、光学、以及磁效应性能等方面所显示的特殊性能,已经引起人们广泛的研究兴趣。

因此,针对一维碲化银纳米结构的合成方法出现了很多报道[4-5]。

随着纳米微加工技术的发展,目前针对一维纳米结构器件的电输运性质的测量技术已日臻成熟。

然而,虽然现在有很多关于块体或者薄膜的碲化银[6]的热电性能的研究报道,但是关于单根碲化银纳米线的电导性质的研究还没有报道。

根据之前的文献报道,Ag2Te样品的制备主要包括以下两种方法:一种是在水溶液下用有毒的碲化氢气体进行反应[7];另一种方法是在高温条件下让银元素和碲元素直接反应[8],但是通过这种方法获得的样品的化学计量比、结晶度及颗粒大小都难以有效的控制,并且一般都存在不纯的混合相。

实验2-2水热法制备炭包碲化银纳米线解析

实验2-2水热法制备炭包碲化银纳米线解析

图1葡萄糖分子中的醛基,有还原性,能与银氨溶液反应:CH20H(CH0H)4CH0+2Ag(NH3)2OCH20H(CH0H)4C00NH4+2Ag3NH3+H20目前已经有文献报道通过在葡萄糖溶液中加入一硝酸银或一亚碲酸盐后通过水热法成功的制备出炭包银和炭包碲纳米线[1]:Ag@C nano wire Te@C nano wier基于对以上文献报道数据及其原理的分析,本实验通过在葡萄糖溶液中同时加入硝酸银和亚碲酸钠后对其进行水热合成。

通过调整反应物浓度、反应时间、反应酸碱度等反应条件预期合成出均匀的炭包碲化银纳米线。

三、实验预备药品、仪器。

葡萄糖(天津大茂化学试剂厂),亚碲酸钠(>97%,阿拉丁试剂),硝酸银(AR,阿拉丁试剂),去离子水,95%乙醇;50mL高压反应釜,50ml小烧杯,玻璃棒,鼓风干燥箱,电子天平,砂芯漏斗,超声波清洗仪。

四、实验过程1. 材料制备用电子天平分别称取0.085g硝酸银、0.0554g亚碲酸钠放入50mL烧杯中,用移液管准确移取32mL去离子水加入到上述烧杯中,并于超声波清洗仪超声分散10min,然后加入3.0g葡萄糖于混合溶液中,再次置于超声清洗仪超声分散10min,最后加入3ml的1M NaOH溶液,用手拧紧反应釜,放入烘箱中。

设定反n40BO 样品20/degree图2样品的XRD谱图从图2的XRD谱图上看,由上述配比下(0.085g硝酸银、0.0554g亚碲酸钠,即AgNO3 : Na2TeO3=2:1)和相应的反应环境(如:pH等条件)下,所制得的产品中晶相Ag和Te比较多,这说明在Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3的过程前,绝大多数的Na2TeO3和AgNO3已经在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag和Te,只有少部分的Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3,并在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag2Te。

这是通过比较XRD图上不同峰的位置和峰的强度来分析样品中存在的物种和晶相,但单一测试方法可能带来一定的误差,故要结合其他的现代测试方法,如:红外谱图、扫描电子显微镜和透射电子显微镜等。

水热制备实验报告

水热制备实验报告

一、实验目的1. 了解水热法制备纳米材料的原理和过程。

2. 掌握水热法制备纳米材料的实验操作方法。

3. 通过实验,学习水热法制备纳米材料的基本原理,并掌握相关操作技术。

二、实验原理水热法是一种在高温高压条件下,通过水溶液或有机溶剂中的化学反应制备纳米材料的方法。

水热法具有反应条件温和、产物粒径小、结晶度高等优点。

在水热法制备纳米材料的过程中,反应物在高温高压下发生化学反应,生成纳米材料,然后通过冷却、过滤等步骤得到纯净的纳米材料。

三、实验材料与仪器1. 实验材料:- TiO2前驱体:Ti(SO4)2- 沉淀剂:Na2CO3溶液- 纳米材料:甲基橙溶液2. 实验仪器:- 高压反应釜- 烧杯- 研钵- 粉末研磨机- 紫外-可见分光光度计- 电子显微镜- X射线衍射仪四、实验步骤1. 准备溶液:- 称取适量的Ti(SO4)2,加入适量的去离子水溶解。

- 称取适量的Na2CO3,加入适量的去离子水溶解。

2. 配制水热反应溶液:- 将Ti(SO4)2溶液和Na2CO3溶液按照一定比例混合,搅拌均匀。

3. 水热反应:- 将混合溶液转移至高压反应釜中,密封。

- 将反应釜加热至100℃,保持一定时间,使TiO2纳米材料在高温高压条件下形成。

- 反应结束后,自然冷却至室温。

4. 离心分离:- 将反应后的溶液转移至离心管中,离心分离得到TiO2纳米材料。

5. 洗涤与干燥:- 用去离子水洗涤TiO2纳米材料,去除杂质。

- 将洗涤后的TiO2纳米材料在60℃下干燥。

6. 性能测试:- 利用紫外-可见分光光度计测试TiO2纳米材料的光催化性能。

- 利用电子显微镜观察TiO2纳米材料的形貌。

- 利用X射线衍射仪分析TiO2纳米材料的晶体结构。

五、实验结果与分析1. 光催化性能测试:- 通过紫外-可见分光光度计测试,TiO2纳米材料对甲基橙溶液的光催化降解效果良好。

2. 形貌观察:- 利用电子显微镜观察,TiO2纳米材料呈球形,粒径分布均匀。

银纳米线实验报告(3篇)

银纳米线实验报告(3篇)

第1篇一、实验目的1. 掌握银纳米线的合成方法。

2. 了解银纳米线的表征技术。

3. 分析银纳米线的形貌、尺寸、分布等特性。

二、实验原理银纳米线是一种具有高导电性、高透光率和优异力学性能的新型材料,在电子、光学、催化等领域具有广泛的应用前景。

本实验采用化学还原法合成银纳米线,并通过透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见分光光度计等手段对银纳米线的形貌、尺寸、分布等特性进行表征。

三、实验材料与仪器材料:1. AgNO3(分析纯)2. 脱氧水3. 还原剂(如柠檬酸钠、葡萄糖等)仪器:1. 透射电子显微镜(TEM)2. 扫描电子显微镜(SEM)3. 紫外-可见分光光度计4. 磁力搅拌器5. 真空干燥箱四、实验步骤1. 配制银离子溶液:称取0.1g AgNO3,溶解于10mL脱氧水中,配制成0.01mol/L 的AgNO3溶液。

2. 配制还原剂溶液:称取适量的还原剂,溶解于10mL脱氧水中,配制成0.1mol/L的还原剂溶液。

3. 合成银纳米线:将AgNO3溶液和还原剂溶液混合,置于磁力搅拌器上,搅拌30min。

4. 银纳米线的收集与洗涤:将合成后的溶液转移至离心管中,离心分离,收集沉淀物,并用脱氧水洗涤三次。

5. 银纳米线的干燥:将洗涤后的银纳米线沉淀物转移至真空干燥箱中,干燥至恒重。

6. 银纳米线的表征:利用TEM、SEM、紫外-可见分光光度计等手段对银纳米线的形貌、尺寸、分布等特性进行表征。

五、实验结果与分析1. 银纳米线的形貌:通过SEM观察,发现合成的银纳米线呈棒状,长度在100-200nm之间,直径在10-20nm之间。

2. 银纳米线的尺寸:通过TEM观察,发现银纳米线的长度在100-200nm之间,直径在10-20nm之间。

3. 银纳米线的分布:通过SEM观察,发现银纳米线在溶液中呈均匀分布。

4. 银纳米线的光学性质:通过紫外-可见分光光度计测试,发现银纳米线在可见光范围内具有较好的吸收性能。

水热碳化法制备碳纳米材料

水热碳化法制备碳纳米材料

水热碳化法制备碳纳米材料碳纳米材料是一类具有重要应用前景的材料,具有优异的物理、化学和机械性能,因此在能源、环保、医疗等领域具有广泛的应用前景。

制备具有优异性能的碳纳米材料是当前研究的热点。

本文将介绍一种水热碳化法制备碳纳米材料的方法,并对其形貌、结构、性质等方面进行深入研究。

水热碳化法是一种在密封容器中高温高压条件下,利用水作为溶剂和还原剂,将有机前驱体转化为碳纳米材料的方法。

具体实验步骤如下:将有机前驱体(如苯酚、间苯二酚等)溶解于水中,配制成一定浓度的溶液。

将溶液放入高压釜中,密封后在一定温度和压力条件下进行水热反应。

反应结束后,将釜内溶液用过滤器进行分离,得到固体产物。

对固体产物进行洗涤、干燥处理,得到最终产物。

实验过程中,需要控制的主要条件有反应温度、压力、时间以及前驱体的种类和浓度。

这些条件的改变会对产物的形貌、结构和性质产生影响。

通过调整实验条件,我们得到了一系列的碳纳米材料。

利用扫描电子显微镜(SEM)对产物的形貌进行观察,结果显示,不同条件下制备的碳纳米材料形貌各异。

有些呈现出明显的纳米管结构,而有些则呈现出纳米颗粒状结构。

通过X射线衍射(XRD)对产物的结构进行分析,结果表明,不同条件下制备的碳纳米材料晶体结构存在差异。

有些呈现出石墨结构,而有些则呈现出无定形结构。

利用透射电子显微镜(TEM)对产物进行更深入的分析,我们发现,具有纳米管结构的碳纳米材料中,管壁呈现出有序的蜂巢结构,而纳米颗粒状结构的碳纳米材料则呈现出无定形的结构。

综合对比实验结果,我们可以发现,水热碳化法制备碳纳米材料的形貌、结构和性质与实验条件和前驱体的种类密切相关。

通过调整实验条件和选择不同种类的前驱体,可以制备出具有不同形貌和结构的碳纳米材料,从而满足不同领域的应用需求。

本文通过水热碳化法制备了具有不同形貌和结构的碳纳米材料,并对其形貌、结构和性质进行了深入研究。

结果表明,实验条件和前驱体的种类对碳纳米材料的制备具有重要影响。

实验一、水热法可控制备不同形貌纳米材料及比表面分析实验报告

实验一、水热法可控制备不同形貌纳米材料及比表面分析实验报告

实验一、水热法可控制备不同形貌纳米材料及比表面分析实验报告石家庄铁道大学实验报告课程名称分院班组桌号实验者姓名实验日期年月日评分教师签名一、实验目的1、了解水热合成纳米材料的原理2、掌握水热合成CdS纳米材料的方法及特性二、实验原理(一)水热法材料合成原理水热合成法是指在特制的密闭反应釜中,以水作为溶剂,通过对反应体系加热并利用水的自身蒸汽压,创造一个相对高温高压的反应环境而进行相关化学反应的一种材料合成与处理的有效方法。

依照反应类型的不同,水热法可以分为水热氧化、水热还原法、水热沉淀、水热结晶等。

一般来说,在高温高压水热体系中,水的性质将发生很大变化。

例如:水的离子积和蒸汽压变高,介电常数、密度、粘度和表面张力均变低等。

此时,物质在水中的物性与化学反应性能均发生很大的变化,因此水热反应与普通反应有很大的差别。

一些热力学分析上可能进行,而在常温常压下受动力学条件影响进行缓慢或难于进行的反应,在水热条件下都可以进行。

相对于传统方法制备无极功能材料,水热法有以下特点:低中温液相控制,能耗较低,且适用性广,可以合成各种形态的材料; 原料相对廉价,工艺较为简单,反应产率高,可以直接得到物相均匀、结晶完好、粒度分布窄的粉体,而且产物分散性好、纯度高;合成反应始终在密闭反应釜中进行,可控水热反应条件(前驱物形式、反应温度、反应时间等)来为产物的晶相、形貌以及纯度进行调控。

在实际应用中也常将水换为其他溶剂(也称为溶剂热法)(二)CdS纳米材料的水热合成原理CdS是典型的Ⅱ-Ⅵ族半导体材料,在光催化、光电转换、光电器件等方面表现出巨大的应用潜力。

但纳米CdS具有很大的比表面,在常态下不稳定,若想将其特殊性付诸于应用,则需把它以某种形式与其他材料符合与组装,进而实现对CdS尺寸、粒度分布、形态及组装维数的控制。

1. 硫源的影响:本实验中作为硫源的硫脲是一种常用的有机硫源,在加热情况下,能够释放出反应所需要的硫离子。

水热法制备纳米银及还原剂浓度的优选

水热法制备纳米银及还原剂浓度的优选

第48卷第9期2020年5月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.48No.9May.2020水热法制备纳米银及还原剂浓度的优选*黄莹莹,陈志乔,吴爱平,张 依,郑楚萍(广州医科大学,广东 广州 511436)摘 要:以硝酸银为反应原料,柠檬酸钠为还原剂,聚乙烯吡咯烷酮为保护剂,用水热法制备出纳米银颗粒㊂通过研究在柠檬酸钠不同浓度的条件下,对纳米银形貌形成的影响,从而达到还原剂浓度的优选㊂利用透射电子显微镜等对实验所得纳米银的结构形态及稳定性等进行表征㊂实验结果表明在AgNO 3浓度为0.1mol /L,PVP 为10mg /mL,柠檬酸钠为0.15mol /L,反应温度为100℃,反应时间为2h 的条件下可得到平均粒径约30nm㊁分散性良好㊁尺寸均一的近球形纳米银颗粒㊂关键词:水热法;纳米银;条件优选;性能表征 中图分类号:TB34 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2020)09-0066-04*基金项目:广州市教育科学规划课题(No:201811666);大学生科技创新项目(No:2018A110)㊂通讯作者:郑楚萍(1990-),女,实验师,主要从事纳米药物开发和应用㊂Preparation of Silver Nanoparticles by Hydrothermal Method andOptimization of Reducing Agent Concentration *HUANG Ying -ying ,CHEN Zhi -qiao ,WU Ai -ping ,ZHANG Yi ,ZHENG Chu -ping(Guangzhou Medical University,Guangdong Guangzhou 511436,China)Abstract :Silver nanoparticles were prepared by hydrothermal method with AgNO 3and sodium citrate as raw materials and polyvinyl pyrrolidone as protecting agent.The effects of concentration of sodium citrate on the morphologies of silver nanoparticles were studied.The structure,size and morphology were characterized by transmission electron microscopy and other techniques.The results indicated that when the concentrations of AgNO 3,PVP and sodium citrate were 0.1mol /L,10mg /mL and 0.15mol /L,and the reaction lasted 2h at 100℃,near-spherical silver nanoparticles with 30nm-uniformly size and good dispersion could be obtained.Key words :hydrothermal method;silver nanoparticles;conditions for optimizing;properties characterization纳米银因其特殊的微观结构,具备小尺寸效应及表面效应,使得纳米银,而呈现许多特有的物理㊁化学和生物性质㊂纳米银材料具有独特的磁学㊁热学㊁光学㊁电学㊁力学性能和催化特性[1],还具有良好的抗菌性和生物相容性,在传感器㊁导电材料㊁建筑材料㊁光吸收材料㊁催化剂及生物医用材料等方面得到广泛的应用㊂银元素作为一种贵金属,因其抗菌性强㊁耐药率低而被作为抗菌材料已有悠久的历史,研究发现,纳米银具有强效抗菌㊁广谱抗菌㊁渗透性强㊁无耐药性㊁修复再生㊁安全性高等特点[2]㊂并且在抗菌方面,对革兰氏阴性菌㊁革兰氏阳性菌㊁真菌㊁部分病毒等都有抗菌作用[3]㊂但是目前纳米银的抗菌机理尚不明确,有学者认为纳米银能通过破坏细胞膜完整性㊁阻断病原物DNA 复制和产生活性氧诱导细胞凋亡等机制抑菌[4]㊂然而随着大量耐药菌的出现与增长,进一步推动了纳米银抗菌的研究和应用㊂纳米银种类繁多,其制备方法也多种多样㊂目前广泛应用的主要有物理方法㊁化学方法和生物方法[5],物理方法能制备粒径为几纳米至几百纳米的单质银粒子,工作原理和生产工艺简单易懂,但是所需大型设备成本较高,能耗大㊂而化学方法主要有化学还原法㊁微乳液法及溶胶-凝胶法等,其制备条件简单㊁成本低㊁产量大,但是所采用的有机试剂大多对环境和健康不友好㊂另外,应用于制备纳米银粒子的生物方法有微生物还原法和植物还原法,此种方法条件简单,对环境无污染,成为近几年的研究热点㊂其中化学还原法中的水热法是以水为溶剂,在高温下进行化学反应制备纳米银颗粒的方法㊂水热法的制备条件简单易行㊁适用面广并且具有可控性,这些优点均使其备受青睐㊂本实验通过在还原剂和稳定剂(或称保护剂)的存在下,将银离子还原为金属银最终生长成纳米银颗粒㊂需要指出的是,运用水热法进行普通液相合成得到的纳米银颗粒的稳定性一直是个需要解决的问题㊂试验探索通过水热法合成纳米银,以AgNO 3为原料㊁Na 3C 6H 5O 7㊃2H 2O (柠檬酸钠)为还原剂㊁聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为表面活性剂和稳定剂制备纳米银,对所制备的纳米银产物分别进行TEM㊁UV -Vis㊁Size 及Zeta 电位分析,并对 柠檬酸钠浓度”影响因素进行优选㊂该制备方法简单㊁反应快捷㊁容易控制,并且实验所用试剂PVP 毒性低,对环境友好㊂1 实 验第48卷第9期黄莹莹,等:水热法制备纳米银及还原剂浓度的优选671.1 试剂与仪器柠檬酸钠(C6H5Na3O7㊃2H2O,分析纯),天津市百世化工有限公司;聚乙烯吡咯烷酮(K30,分析纯),天津市光复精细化工研究所;硝酸盐(分析纯),西陇科学股份有限公司㊂UV-2600岛津紫外分光光度计,天美公司;95-2恒温磁力搅拌器,常州澳华仪器有限公司㊂1.2 水热法制备纳米银1.2.1 反应溶液的制备通过计算后,用分析天平准确称取适当质量的固体或粉末,装于50mL的烧杯中,倒入适量蒸馏水,玻璃杯搅拌至完全溶解,引流入100mL容量瓶中,洗涤烧杯两次,洗涤液全部转入容量瓶中,用蒸馏水定容,盖好瓶塞反复上下颠倒,摇匀㊂将配得的溶液转移至试剂瓶中,贴好标签备用㊂用以上方法分别配制0.1mol/L AgNO3溶液㊁10mg/mL PVP溶液㊁x mol/L柠檬酸钠溶液(x=0.01,0.05,0.1,0.15,0.2)㊂1.2.2 水热法反应制备纳米银溶液用移液腔分别精确吸取1mL0.1mol/L AgNO3溶液㊁1mL 10mg/mL PVP溶液和1mL x mol/L柠檬酸钠溶液(x=0.01, 0.05,0.1,0.15,0.2)于100mL圆底烧瓶中,再加入用量筒量取的10mL蒸馏水,放入搅拌子,然后将圆底烧瓶固定于铁架台,上接直行冷凝管,用夹子固定,冷凝水下进上出㊂将圆底烧瓶置于100℃水浴锅中在磁力搅拌器上水浴加热,反应2h㊂反应完毕后,将圆底烧瓶取出,冷却后将不同柠檬酸钠溶液浓度反应条件下得到的纳米银溶液转移至样品瓶中,贴好标签备用㊂1.3 纳米银的表征分析1.3.1 紫外-可见光谱分析采用紫外-可见分光光度计对纳米银溶液进行可见光吸收分析,根据吸收光谱上的特征波长处的吸光度高低判别或测定纳米银的含量㊂先打开仪器电源,按动设备开机开关,让仪器预热至少二十分钟左右,自检结束后开始进行测试㊂将蒸馏水作为参比溶液,再放入样品溶液,关上样品室盖㊂进入波长扫描模式,设定扫描的起止波长,修改完毕确定,按[Start/Stop]键开始波长扫描,测试完毕后截取需要的扫描图谱并保存相应的数据结果㊂1.3.2 TEM分析利用透射电子显微镜对制得的纳米银进行形貌表征,观察其大小㊁数量及分布等㊂首先用支持膜法进行制样,取滤纸平铺在桌面上,用笔均匀划分数个扇形区域,用镊子从铜网盒里夹起铜网,一个区域对应一个铜网,并在各个区域做好标记㊂移液枪调至50μL,吸取样品溶液,枪头悬在铜网上方,一滴一滴分别把样品滴在铜网上,滴样完毕后将滤纸和铜网一起放在红外箱里烘干,然后进行电镜分析㊂1.3.3 粒径和电位分析先打开粒径电位测定仪电源,先进行自检,自检完毕,启动电脑,打开运行软件,打开File,点击New项下的Measurement File选项,为样品测定结果建立一个新的文件夹,点击Measure项下的Manual选项,进入测定界面,点击Measurement tupe,选择所要测定的数据类型,本实验选择Size (粒径)或Zeta Potential(Zate电位)㊂点击Sample name项下输入样品名称,点击OK㊂将样品注入折叠毛细管样品池后放入测定仪中,点击Start,开始进行测定,待样品测定结束后再将另一样品池放入,重复以上步骤进行测定,全部样品测定完毕后,分别保存相关数据文件,关闭运行软件,并将粒径电位测定仪电源关闭㊂2 结果与讨论2.1 制得纳米银表观形态2.1.1 不同条件下合成的纳米银溶胶实图产物实图如图1所示,反应所得产物颜色各不相同㊂0.01M 和0.05M柠檬酸钠浓度下反应所得溶液为无色透明,0.1M的为暗青色,0.15M的为暗橙色,0.2M的为亮黄色㊂并且产物颜色会随时间而稍有变化㊂图1 不同柠檬酸钠反应浓度制备所得纳米银溶胶Fig.1 The image of nanometer silver synthesized withdifferent concentrations of sodium citrate2.1.2 柠檬酸钠浓度对纳米银紫外吸收特性的影响图2 不同柠檬酸钠反应浓度制备所得纳米银的紫外吸收曲线图Fig.2 The UV-Vis spectra of silver nanoparticles synthesized with different concentrations of sodium citrate图2是AgNO3浓度和PVP浓度不变时,改变柠檬酸钠浓度时制得的纳米银的紫外-可见吸收光谱㊂由图2可知,在410nm 左右可观察到纳米银溶液的紫外-可见吸收峰,说明制得的纳米银溶液有量子尺寸效应㊂当柠檬酸钠浓度依次从0.01M增加到0.2M时,纳米银的特征吸收峰先红移再蓝移㊂当柠檬酸钠浓度为0.01M时,特征吸收峰的波长最小㊁半峰宽大㊁吸收峰强度小,此时纳米银颗粒粒径小㊁粒度分布广并且浓度低,故该浓度不是最佳反应条件㊂这一方面是因为柠檬酸钠浓度太低,所还原的纳米银数量少,因此吸收峰较小㊂当柠檬酸钠浓度从0.01M增加到0.05M时,纳米银的特征吸收峰红移,半峰宽减小,强度增大,此时纳米银的粒径变大,粒径范围变窄㊂当柠檬酸钠浓度从0.05M增加到0.1M时,纳米银特征吸收峰蓝移,半峰宽变宽,强度减小,此时纳米银粒径变小,但是粒径范围变宽并且浓度低㊂柠檬酸钠浓度从0.1M增加到0.15M时,特征吸收波长相近,半峰宽变小,强度增大,此时纳米银的粒径范围变窄且浓度增大㊂当柠檬酸钠浓度继续增大到0.2M 时,纳米银的特征吸收蓝移,特征吸收峰的强度大,且半峰宽小,表明此时的纳米银粒径最小并且粒度范围窄,浓度也大㊂综上分析可知,柠檬酸钠浓度为0.2M 时,可制得粒径小且粒度分布范围小的纳米银㊂2.1.3 柠檬酸钠浓度对纳米银粒径的影响图3是AgNO 3浓度和PVP 浓度不变时,改变柠檬酸钠浓度时制得的纳米银粒径图㊂由图3可知,随着柠檬酸钠溶液浓度的增加,纳米银颗粒的粒径有变小的趋势,数量有增加的趋势㊂柠檬酸钠溶液浓度为0.01M,纳米银的平均粒径为80nm 左右;当柠檬酸钠浓度到达0.05M 时,纳米银的平均粒径为65nm 左右;当柠檬酸钠浓度为0.1M 时,纳米银平均粒径为18nm 左右;继续增加柠檬酸钠溶液浓度到0.15M,纳米银平均粒径为9nm 左右,再增加浓度时,纳米银粒径变化不大,这一结果与紫外可见光谱的分析是一致的㊂故柠檬酸钠溶液浓度可选取为0.15M 或0.2M㊂图3 不同柠檬酸钠反应浓度制备所得纳米银的粒径图Fig.3 Size distribution of silver nanoparticles synthesized with different concentrations of sodium citrate2.1.4 柠檬酸钠浓度对纳米银电位的影响图4是AgNO 3浓度和PVP 浓度不变时,改变柠檬酸钠浓度时制得的纳米银电位图㊂Zeta 电位,又叫电动点位或电动电势,是表征胶体分散系稳定性的重要指标㊂同时,Zeta 电位是对颗粒之间相互排斥或吸引力的强度的度量㊂由图4可知,0.01M㊁0.05M㊁0.1M 和0.15M 柠檬酸钠浓度反应下,制得的纳米银带正电荷,可能因为反应中柠檬酸钠消耗多过银粒子被还原,吸附在纳米银表面的负电荷减少,少于正电荷,故带正电荷㊂并且电位几近相同,但是由于电位绝对值较低,显示胶体颗粒较倾向于凝结或凝聚,可见稳定性不好㊂0.2M 浓度的柠檬酸钠反应下,制得的纳米银颗粒带微弱的正电荷,其电位绝对值相较更低,同理,稳定性更小㊂图4 不同柠檬酸钠反应浓度制备所得纳米银的电位图Fig.4 Zeta images of silver nanoparticles synthesized with different concentrations of sodium citrate2.1.5 纳米银的形貌表征从图5中,我们可以明显地看到不同柠檬酸浓度下所制备的纳米银的形貌特征㊂从图5可看出,0.01M 浓度的柠檬酸钠下,制备出的纳米银粒径在20nm 左右,具有良好的分散性和均匀性,但是数量较少;当柠檬酸钠浓度增大到0.05M 时,纳米银颗粒变小,粒径在15nm 左右,分散性也略微变小;用0.1M 浓度的柠檬酸钠时,制备的纳米银颗粒团聚在一起,并且颗粒变大,粒径在50nm 左右;将柠檬酸钠浓度增大到0.15M,制备的纳米银颗粒变小,但相对于0.01M 和0.05M 柠檬酸钠浓度下的纳米银产物颗粒大,粒径在30nm 左右分散性稍差,有团聚现象,均匀性也相对稍差;柠檬酸钠浓度增大到0.2M 时,纳米银颗粒又出现团聚现象,且分布不均匀㊂另外,由图5可知随着柠檬酸钠溶液浓度的增加,所制得的纳米银颗粒数量有增多的趋势,且基本呈球形㊂因为随着还原剂浓度的增大,所能还原的银离子也增多,如果浓度过低,则制得的纳米银数量较少,而分散性和均匀性较好,但是明显不能满足实际生产需求㊂柠檬酸钠浓度增大,虽然制得纳米银数量逐渐增多,但分散性逐渐降低,均匀性也逐渐降低,团聚现象增多,当浓度增大到一定程度,纳米银的合成逐渐失控,不能合成符合生产需求的纳米银㊂因此,控制柠檬酸钠的浓度,可以实现纳米银粒径的可控制备㊂综上所述,此时,当柠檬酸钠浓度为0.15M 时,可以合成相对尺寸良好,数量可观的纳米银颗粒㊂图5 不同柠檬酸钠反应浓度制备所得纳米银的透射电镜图Fig.5 TEM images of silver nanoparticles synthesized with different concentrations of sodium citrate(下转第150页)(1)尤启东主编㊁化学工业出版社2012年出版的‘药物化学“㊂(2)唐虹,方应权,周振华主编㊁华中科技大学出版社2016年出版的‘药物化学“㊂3 课程教学大纲的审核及修订课程教学大纲修订完成之后,需通过教研室㊁学院(系)教学委员会㊁学校教学委员会的审核㊂审核通过以后,才能正式作为学校的标准化课程教学大纲应用于教学运行㊂一般情况下,教学大纲不宜经常进行大范围的修订㊂每年可以根据学科和领域的进展删减一些陈旧的知识点或补充一些新的知识点,同时随着人才培养方案的修订而更新内容㊂教学大纲每三年可以做幅度大一点的修订,主要是根据人才培养方案的要求来制定,与时俱进,培养符合要求的工程人才㊂综上所述,本文围绕‘工程教育认证标准“来构建标准化课程教学大纲,有助于不同学校的任课老师在教学过程中保持一致性㊂具体表现在课堂教学过程中教学效果的统一性,以及教师出题时能准确把握试卷的难度和深度㊂参考文献[1] 王永生.高水平特色大学卓越工程人才培养模式的研究与实践[J].中国高等教育,2014,26(6):17-20.[2] 王世盛,高志刚,郭修晗,等.工程教育认证背景下的制药工程专业生产实习[J].化工高等教育,2017(4):81-84.[3] 刘桂香,曹林洪,温建武,等.工程教育专业认证背景下功能材料专业实验教学内容改革初探[J].大学教育,2017(3):36-37. [4] 王孙禺,雷环.‘华盛顿协议“影响下的各国高等工程教育[J].中国高等教育,2007(17):61-63.[5] 王存文,王凯,张珩,等.制药类人才培养模式的研究和实践[J].药学教育,2010,26(3):1-3.[6] 王英姿,熊光晶,康全礼.基于 能力-素质-知识”架构的房屋建筑学课程大纲及教学实践[J].高等工程教育研究,2010(1):155-157.(上接第68页)3 结 论(1)本项目成功合成纳米银,并通过UV-VIS㊁TEM㊁Size 和Zeta电位等表征手段,对所制备的纳米银的形貌和特性进行表征㊂(2)本项目通过水热法合成纳米银,以AgNO3为原料㊁聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为表面活性剂与稳定剂和不同浓度Na3C6H5O7㊃2H2O(柠檬酸钠)为还原剂制备纳米银,最佳柠檬酸钠浓度条件为0.15M㊂此条件制得的纳米银尺寸较良好,分散较均匀,基本呈球形㊂(3)通过控制柠檬酸钠浓度对合成纳米银的条件进行优选,能实现纳米银的可控制备㊂参考文献[1] 吴源.纳米银的生物效应及毒性作用机制[D].合肥:中国科学技术大学,2010:3-7.[2] 孔茉莉.纳米银粉的制备及其涂层抗海洋生物附着和抑菌性能研究[D].青岛:中国海洋大学,2011:9-10.[3] Balazs D J,Triandafillu K,Wood P,et al.Inhibition of bacterialadhesion on PVC endotracheal tubes by RF-oxygen glow discharge, sodium hydroxide and silver nitrate treatments[J].Biomaterials,2004, 25(11):2139-2151.[4] 刘鑫,任艳,周子军,等.纳米银抗菌机理及应用研究进展[J].安徽农业大学学报,2017,44(4):702-708.[5] 张琳,李群,刘蓉蓉,等.纳米银的制备及应用[J].天津造纸,2019,41(1):28-34.。

水热还原法制银纳米颗粒

水热还原法制银纳米颗粒

水热还原法制备银纳米颗粒一主要研究内容:●金属纳米颗粒的现状及水热法简介●银纳米颗粒的制备与其性质分析●银纳米颗粒的应用●结论和展望二水热法原理、装置及其特点水热法是19 世纪中叶地质学家模拟自然界成矿作用而开始研究的。

1900 年后科学家们建立了水热合成理论,以后又开始转向功能材料的研究。

目前用水热法已制备出百余种晶体。

水热法又称热液法,属液相化学法的范畴。

是指在密封的压力容器中,以水为溶剂,在高温高压的条件下进行的化学反应。

水热反应依据反应类型的不同可分为水热氧化、水热还原、水热沉淀、水热合成、水热水解、水热结晶等。

其中水热结晶用得最多。

1.基本原理水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的的物质溶解,或反应生成该物质的溶解产物,通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析出生长晶体的方法。

自然界热液成矿就是在一定的温度和压力下,成矿热液中成矿物质从溶液中析出的过程。

水热法合成宝石就是模拟自然界热液成矿过程中晶体的生长。

2.合成装置高压釜为可承高温高压的钢制釜体。

水热法采用的高压釜一般可承受11000C的温度和109Pa的压力,具有可靠的密封系统和防爆装置。

高压釜的直径与高度比有一定的要求,对内径为100-120mm的高压釜来说,内径与高度比以1:16为宜。

高度太小或太大都不便控制温度的分布。

由于内部要装酸、碱性的强腐蚀性溶液,当温度和压力较高时,在高压釜内要装有耐腐蚀的内衬(贵金属如铂金或黄金内衬或是一些高分子聚合物),,以防矿化剂与釜体材料发生反应。

也可利用在晶体生长过程中釜壁上自然形成的保护层来防止进一步的腐蚀和污染。

如合成水晶时,由于溶液中的SiO2与Na2O和釜体中的铁能反应生成一种在该体系内稳定的化合物,即硅酸铁钠(锥辉石NaFeSi2O6 acmite)附着于容器内壁,从而起到保护层的作用。

3、水热法的特点:a)合成的晶体具有晶面,热应力较小,内部缺陷少。

【精品】水热还原法制银纳米颗粒

【精品】水热还原法制银纳米颗粒

【关键字】精品水热还原法制备银纳米颗粒一主要研究内容:●金属纳米颗粒的现状及水热法简介●银纳米颗粒的制备与其性质分析●银纳米颗粒的应用●结论和展望二水热法原理、装置及其特点水热法是19 世纪中叶地质学家模拟自然界成矿作用而开始研究的。

1900 年后科学家们建立了水热合成理论,以后又开始转向功能材料的研究。

目前用水热法已制备出百余种晶体。

水热法又称热液法,属液相化学法的范畴。

是指在密封的压力容器中,以水为溶剂,在高温高压的条件下进行的化学反应。

水热反应依据反应类型的不同可分为水热氧化、水热复原、水热沉淀、水热合成、水热水解、水热结晶等。

其中水热结晶用得最多。

1.基本原理水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的的物质溶解,或反应生成该物质的溶解产物,通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析出生长晶体的方法。

自然界热液成矿就是在一定的温度和压力下,成矿热液中成矿物质从溶液中析出的过程。

水热法合成宝石就是模拟自然界热液成矿过程中晶体的生长。

2.合成装置高压釜为可承高温高压的钢制釜体。

水热法采用的高压釜一般可承受11000C的温度和109Pa的压力,具有可靠的密封系统和防爆装置。

高压釜的直径与高度比有一定的要求,对内径为100-120mm的高压釜来说,内径与高度比以1:16为宜。

高度太小或太大都不便控制温度的分布。

由于内部要装酸、碱性的强腐蚀性溶液,当温度和压力较高时,在高压釜内要装有耐腐蚀的内衬(贵金属如铂金或黄金内衬或是一些高分子聚合物),,以防矿化剂与釜体材料发生反应。

也可利用在晶体生长过程中釜壁上自然形成的保护层来防止进一步的腐蚀和污染。

如合成水晶时,由于溶液中的SiO2与Na2O和釜体中的铁能反应生成一种在该体系内稳定的化合物,即硅酸铁钠(锥辉石NaFeSi2O6 acmite)附着于容器内壁,从而起到保护层的作用。

3、水热法的特点:a)合成的晶体具有晶面,热应力较小,内部缺陷少。

水热碳化法制备碳纳米材料

水热碳化法制备碳纳米材料

《纳米材料与纳米技术》论文水热碳化法制备碳纳米材料摘要:水热碳化法是一种重要的碳纳米材料的制备方法,本文综述了近年来以糖类和淀粉等有机物为原料,采用水热碳化法制备各种形貌可控碳纳米材料的研究现状,并提出了该方法研究中存在的问题以及今后可能的发展方向。

关键词:水热碳化法、碳纳米材料、碳微球、碳空心球、核壳结构复合材料1 引言形态可控的碳纳米材料由于独特的结构和性能而受到研究者的普遍关注[1],常见的制备方法有化学气相沉积法(CVD)[2]、乳液法[3]和水热碳化法[4]等。

水热碳化法是指在水热反应釜中,以有机糖类或者碳水化合物为原料,水为反应介质,在一定温度及压力下,经过一系列复杂反应生成碳材料的过程[5]。

图1为水热碳化法所制备的各种形貌的碳材料。

与其他制备方法相比,采用水热碳化法所制备的纳米碳材料具有显微结构可调、优良的使用性能、产物粒径小而均匀等特点。

本文综述了水热碳化法制备形态可控碳纳米材料的最新研究进展,概括了工艺因素对碳纳米材料合成过程的影响,最后提出了水热法合成碳纳米材料今后可能的研究方向。

图 1 水热碳化法制备各种形貌碳材料的示意图2 水热碳化法制备碳微球碳微球由于具有大的比表面积、高的堆积密度以及良好的稳定性等,被应用于锂离子电池[6]、催化剂载体[7]、化学模板[8]、高强度碳材料[9]等方面,拥有广阔的应用前景。

Yuan等[10]以蔗糖为碳源,先采用水热碳化法合成碳微球,再使用熔融的氢氧化钾溶液对合成产物进行活化处理,制得粒径为100-150nm的碳微球。

研究表明活化后碳微球的石墨化程度有很大提高,且表现出良好的电化学性能。

其比容量达到382F/g,单位面积电容达到19.2μF/cm2,单位体积容量达到383F/cm。

Liu等[11]以琼脂糖为原料,采用水热碳化制备出粒径范围为100~1400nm的碳微球,研究结果表明碳微球的粒径随琼脂糖的浓度的增加而增大,且所制备的碳微球的表面富含大量的含氧官能团,这些官能团可以很好地吸附金属离子或者其它有机物等,因此该材料在生物化学、药物传输以及催化剂载体等方面具有很好的应用前景。

纳米银线实验报告(3篇)

纳米银线实验报告(3篇)

第1篇一、实验目的本次实验旨在探究纳米银线的制备方法,了解不同制备方法对纳米银线性能的影响,并对其表征方法进行学习和实践。

通过实验,掌握纳米银线的制备过程,分析其形貌、尺寸、化学组成等特性,为纳米银线在相关领域的应用提供理论依据。

二、实验原理纳米银线是一种具有优异导电性能、柔韧性和透明性的材料,其制备方法主要包括水热法、晶种法、模板法、多元醇法等。

本实验采用多元醇法进行纳米银线的制备,通过控制反应条件,如反应温度、时间、还原剂浓度等,来调控纳米银线的形貌、尺寸和化学组成。

三、实验材料与仪器材料:- 硝酸银(AgNO3)- 葡萄糖(C6H12O6)- 乙二醇(C2H6O2)- 聚乙烯吡咯烷酮(PVP)- 蒸馏水仪器:- 热水浴- 磁力搅拌器- 超声波清洗器- 离心机- 扫描电子显微镜(SEM)- 透射电子显微镜(TEM)- X射线衍射仪(XRD)- 能量色散X射线光谱仪(EDS)四、实验步骤1. 溶液配制:- 配制0.1 mol/L硝酸银溶液;- 配制0.5 mol/L葡萄糖溶液;- 配制0.5 mol/L乙二醇溶液;- 配制0.5 mol/L聚乙烯吡咯烷酮溶液。

2. 反应过程:- 将硝酸银溶液、葡萄糖溶液、乙二醇溶液和聚乙烯吡咯烷酮溶液按照一定比例混合;- 将混合溶液放入热水浴中,加热至一定温度;- 搅拌一定时间,使溶液中的银离子与还原剂反应,生成纳米银线。

3. 产物处理:- 将反应后的溶液离心分离,收集沉淀;- 将沉淀用蒸馏水洗涤,去除杂质;- 将洗涤后的沉淀干燥,得到纳米银线。

4. 表征分析:- 使用SEM观察纳米银线的形貌;- 使用TEM观察纳米银线的尺寸和结构;- 使用XRD分析纳米银线的晶体结构;- 使用EDS分析纳米银线的化学组成。

五、实验结果与分析1. 形貌分析:- SEM结果显示,纳米银线呈细长条状,表面光滑,无明显缺陷。

2. 尺寸分析:- TEM结果显示,纳米银线的直径约为50 nm,长度可达数微米。

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实验2-2 水热法制备炭包碲化银纳米线一、目的要求(1)熟悉水热法制备炭包碲化银纳米线,理解其形成机理,并对不同实验条件下的产物组成进行结果讨论与分析。

(2)熟悉并理解水热法的基本原理、特性,熟练使用反应釜,关注反应釜使用的注意事项。

二、实验原理葡萄糖在水热条件下会发生许多化学反应,实验结果表明:炭微球的增长似乎符合LaMer模型(见图1),当0.5 molL-1的葡萄糖溶液在低于140 C或反应时间小于1h时不会聚合现象,在此条件下反应后溶液呈橙色或红色并且粘度增强,表明有芳香族化合物和低聚糖形成,这是反应的聚合步骤。

当反应条件为0.5molL-1、160℃、3h时开始出现成核现象,这个碳化步骤可能是由于低聚糖之间分子间脱水而引起的交联反应,或者在先前步骤中有其它大分子的形成,然后形成的核在溶液中各向同性生长所致。

从现有的研究结果表明,制备过程中的反应条件如葡萄糖的起始浓度、反应温度和反应时间直接影响最终形成炭球的粒径分布。

图1葡萄糖分子中的醛基,有还原性,能与银氨溶液反应:CH2OH(CHOH)4CHO+2Ag(NH3)2OH→CH2OH(CHOH)4COONH4+2Ag↓+3NH3+ H2O 目前已经有文献报道通过在葡萄糖溶液中加入―硝酸银‖或―亚碲酸盐‖后通过水热法成功的制备出炭包银和炭包碲纳米线[1] :Ag@C nanowire Te@C nanowier基于对以上文献报道数据及其原理的分析,本实验通过在葡萄糖溶液中同时加入硝酸银和亚碲酸钠后对其进行水热合成。

通过调整反应物浓度、反应时间、反应酸碱度等反应条件预期合成出均匀的炭包碲化银纳米线。

三、实验预备药品、仪器。

葡萄糖(天津大茂化学试剂厂),亚碲酸钠(>97%,阿拉丁试剂),硝酸银(AR,阿拉丁试剂),去离子水,95%乙醇;50mL高压反应釜,50ml小烧杯,玻璃棒,鼓风干燥箱,电子天平,砂芯漏斗,超声波清洗仪。

四、实验过程1.材料制备用电子天平分别称取0.085g硝酸银、0.0554g亚碲酸钠放入50mL烧杯中,用移液管准确移取32mL去离子水加入到上述烧杯中,并于超声波清洗仪超声分散10min,然后加入3.0g葡萄糖于混合溶液中,再次置于超声清洗仪超声分散10min,最后加入3ml的1M NaOH 溶液,用手拧紧反应釜,放入烘箱中。

设定反应条件为:温度180︒C,反应时间24 h。

待反应结束后,降至室温,取出反应釜,将釜内黑褐色溶液抽滤(用22um有机滤膜),并及时清洗反应釜内衬,抽滤时用去离子水和95%乙醇清洗至滤液为无色。

将样品用滤纸包好放入干燥箱中70℃干燥4h。

收集样品,称重并计算产率。

2.材料表征(1)X-射线衍射分析:测定所制备的样品中所含有的物种。

(2)红外光谱分析:测定碳球的活性官能团,表征不同制备条件下得到的碳球活性官能团变化;(3)扫描电子显微镜或者透射电子显微镜分析所制备的炭包碲化银纳米线微观表面形态。

五、数据处理和结果分析(1)干燥后的样品呈黑色,计算产率(按产物全转化为Ag2Te,葡萄糖全转化为碳球)为:0.8431gω%=⨯100%=27.3% -42.5⨯10⨯343.6+3.0由此方法计算时,是基于Na2TeO3和AgNO3完全反应生成Ag2TeO3,然后在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag2Te,最后在其表面包覆上碳层。

然而,经过实际的分析,Na2TeO3和AgNO3不可能完全反应生成Ag2TeO3,可能还有未参与反应的Na2TeO3和AgNO3,它们在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag和Te,并在其表面上包覆上碳层。

正因为如此,要借用X射线衍射仪、红外谱图和扫描电子显微镜或者透射电子显微镜分析所制备的材料的成分、所含有的物种和微观表面形态等。

(2)样品的红外谱图分析图2 样品的XRD谱图从图2的XRD谱图上看,由上述配比下(0.085g硝酸银、0.0554g亚碲酸钠,即AgNO3:Na2TeO3=2:1)和相应的反应环境(如:pH等条件)下,所制得的产品中晶相Ag和Te比较多,这说明在Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3的过程前,绝大多数的Na2TeO3和AgNO3已经在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag和Te,只有少部分的Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3,并在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag2Te。

这是通过比较XRD图上不同峰的位置和峰的强度来分析样品中存在的物种和晶相,但单一测试方法可能带来一定的误差,故要结合其他的现代测试方法,如:红外谱图、扫描电子显微镜和透射电子显微镜等。

(3)样品的XRD谱图分析在1000~1300cm左右是C-O的弯曲振动吸收峰,在1340cm左右是C-H的面内弯曲吸收峰,-1-1在1710~1725cm-1左右是C=O的伸缩振动吸收峰,在2025cm-1吸收峰是实验室KBr有问题(师姐早跟我们说的),在2780~2850cm-1左右是C-H的伸缩振动吸收峰,在3300~3500cm-1左右是O-H的伸缩振动吸收峰,这体现出由葡萄糖水热法制备纳米炭球表面含有大量活性官能团,如:C=O、O-H等,具有优良的亲水性和表面反应活性。

此外,由上述官能团的存在表明碳球保留了葡萄糖分子中的大量官能团,葡萄糖在水解过程中可能产生一定程度的芳香化,因为在水热的过程中糖分子之间发生了分子间脱水交联反应,再脱水、碳化形成碳碳单键和双键,使得产物部分碳化,达到制备碳微球目的。

六、结果与讨论(1)查阅文献资料,阐述水热法制备碳包覆材料的制备原理,思考还有哪些可操作性强的简易方法用于制备碳球。

答:水热法制备碳包覆材料的制备原理:葡萄糖在水热条件下会发生许多化学反应,实验结果表明:炭微球的增长似乎符合LaMer模型(见图1),当反应条件为0.5molL-1、160℃、3h时开始出现成核现象,这个碳化步骤可能是由于低聚糖之间分子间脱水而引起的交联反应,或者在先前步骤中有其它大分子的形成,然后形成的核在溶液中各向同性生长所致。

可以考虑通过高温热解法、直接缩聚法、乳液法、悬浮法、高温碳化法、化学气相沉积法、还原法、模板法、电弧放电法等常用制备法制备碳球,其中的高温碳球法,例如:实验中将原料颗粒(中间相沥青、酚醛树脂)和纳米级SiO2颗粒混合均匀,预氧化之后再在惰性气体下碳化,用氢氟酸处理之后制得碳微球。

(2)分析实验数据,探讨哪些因素会影响最终产物形貌及组成。

答:分析实验数据,制备过程中的反应条件如原料的配比(如:Na2TeO3和AgNO3的配比)、葡萄糖的起始浓度、反应溶液的pH、溶液的均匀性和分散性、水热合成的反应温度和反应时间都直接影响最终形成产物的粒径分布和形貌,特别地,葡萄糖的起始浓度、反应溶液的pH、溶液的均匀性和分散性相对影响较大。

(3)评价你所制备碳包覆碲化银这个材料的应用前景,并提出改进实验的设想和建议。

答:碳包覆碲化银材料由于具有高密度、高强度、高比表面积的特点,已引起许多研究人员的广泛兴趣。

碳包覆碲化银材料的形状和大小显著影响着其应用领域。

碳包覆碲化银材料有令人欣喜的应用前景:1、由于单斜的Ag2Te具有高的电子迁移率和晶格热导率,所以可以作为半导体晶体材料;2、可以作为原位聚合模板,制备多层包覆结构的材料;3、锂离子电池负极材料;超级电容器材料;4、作燃料电池催化剂载体,比一般Pt 作为载体的活性要高;5、用作模板制备空心球状材料;6、电化学储氢材料;阻尼材料;生化及药物的运输载体;7、生物化学、生物诊断以及药物传输领域;制备核壳结构材料或者多孔材料的模板。

七、结论(1)由上述配比下(0.085g硝酸银、0.0554g亚碲酸钠,即AgNO3:Na2TeO3 = 2:1)和相应的反应环境(如:pH等条件)下,所制得的产品中晶相Ag和Te比较多,这说明在Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3的过程前,绝大多数的Na2TeO3和AgNO3已经在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag和Te,只有少部分的Na2TeO3和AgNO3反应生成Ag2TeO3,并在葡萄糖的醛基还原作用下分解生成Ag2Te,故需进一步控制原料的配比、反应条件来得到目标产物——炭包碲化银纳米线。

(2)由水热法制备炭包碲化银纳米线具有绿色环保无污染的特点,实验过程中没有引入任何引发剂以及有毒溶剂,得到的炭球(产品中的成分)表面含有大量活性官能团,具有优良的亲水性和表面反应活性,可应用于生物化学、生物诊断以及药物传输领域,也可以作为制备核壳结构材料或者多孔材料的模板等等,具有令人欣喜的应用前景。

(3)利用 XRD 图谱分析、红外光谱分析技术对所得的样品进行表征和分析后发现,水热法制备炭包碲化银纳米线可以通过控制原料的配比(如:Na2TeO3和AgNO3的配比)、葡萄糖的起始浓度、反应溶液的pH、溶液的均匀性和分散性、水热合成的反应温度和反应时间得到直径分布较广的炭包碲化银纳米线材料,该材料表面存在大量活性官能团,具有优良的亲水性和表面反应活性。

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