《络合滴定法》PPT课件

cM
([L]+[ML]+2[ML2]+...+n[MLn]) _ [L]
=
[M]+[ML]+[ML2]+...[MLn]
= [ML]+2[ML2]+...+n[MLn] [M]+[ML]+[ML2]+...[MLn]
β1[M][L] +2 β2 [M][L]2 +... +n β n[M][L]n =
1
11+nβ1ห้องสมุดไป่ตู้LL]i+
β2[L]2
1 +……+
βn[L]n
ML
........
ML
CM
i1 1
L
11+βn 1[LL]+i
β1[L] β2[L]2 +……+
βn[L]n
i 1
MLn
MLn
CM
n Ln
n
11 +β1[LL]i +
βn[L]n β2[L]2 +……+
βn[L]n
i 1
i1
MLi-1 L MLi
Ki
[MLi ] [M Li -1 ][L]
K ( ni 1)
1 Ki
i
i K j
j 1
i
i
Kj
j 1
K1K2...Ki
[ML] [ML2 ] ... [MLi ] [M][L] [ML][L] [MLi1][L]
[L]i
i
[MLi ] [M][L]i
[MLi ] i[M][L]i
MLi MLlCM
δ均仅仅是[L]的函数
以lg[L]（p[L]）为横坐标，δ为纵坐标作图，则得到 分布曲线p175图6－4、6－5
6.2.3 平均配位数
平均配位数 n ——金属离子络合配体的平均数，又称
为生成函数。
cL _ [L]
cM:金属离子总浓度 cL:配体总浓度
n=
[L]:配体平衡浓度
6.1 分析化学中的络合物
分析化学中广泛使用 各种类型的络合物
沉淀剂
例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：
H O
H
Mg(H2O)62+ + 2
N OH
N
O
Mg
O
N
H
O H
+ 2 H+ + 4 H2O
掩蔽剂
例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。
Zn2 4CN Zn(CN)24
双偶极分子
分子式：
H4Y
ethylenediamine
EDTA性质
酸性 配位性质 溶解度
EDTA的性质
酸性 H6Y2+
HOOCH2C -OOCH2C
H N CH2 CH2 +
+ N
H
CH2COOCH2COOH
1.p0Ka1=0.9
pKa2=1.6
pKa3=2.07
分布系数
H分6Y20+.8
H6Y 2H+ 5Y+H2Y 2-
H4Y
HY 3-
Y 4- H3Y-
布
分 0.6
数pKa4=2.75
0.4
H5Y +
H2Y2-
pKa5=6.24 pKa6=10.34
HY3-
Y4-
H3Y -
0.2
H4Y
0.0
0 2 4 6 8 10 12 14
EDTA 各种型体分布图
pH
配位性质
EDTA 有 6 个配位基
HOOCH2C -OOCH2C
H N CH2 CH2 +
+ N
H
CH2COOCH2COOH
O
.. 2个氨氮配位原子 N
4个羧氧配位原子
O ..
CO
C H2C O CH2
H2C N OC
CH2
O
Ca N
CH2
O
OC
C CH2 O
溶解度
型体
O
溶解度 （22 ºC）
H4Y Na2H2Y
0.2 g / L 111 g / L, 0.3 mol /L
简简单单配配体体络络合合物物
螯合物
多多核核络络合合物物
Cu(NH 33)2424
O
C H2C O CH2
H2C N OC
CH2
O
Ca N
CH2
O
OC
C CH2 O
O
OOHH
[[((HH22OO))44FFee
FFee((HH22OO))44]]44++
OOHH
无机络合剂 简单配位络合物 ①不够稳定②逐级络合③多组分共存
显色剂
例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：
Fe2+ + 3
NN
3 邻二氮菲
2+
NN 3 Fe
桔红色 max
滴定剂
例如：EDTA 络合滴定法测定水 的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。
O
C H2C O CH2
H2C N OC
CH2
O
Ca N
CH2
O
OC
C CH2 O
O
分分析析化化学学中中的的络络合合物物
EDTA络合物：
稳定常数
离解常数
累积稳定常数
M Y MY
K1
[MY] [M][Y]
K1
1 K1
1 K1
多元络合物：
逐级形成络合物
M nL MLn Stepwise complex formation
逐级络合
稳定常数
离解常数 累积稳定常数
M L ML
……
K1
[ML] [M][L]
Kn
1 K1
有机络合剂 螯合物 ①稳定（环状）②组成简单恒定 ③选择性好
EDTA及其络合物
EDTA 乙二胺四乙酸
ethylenediaminetetraacetic acid
HOOCH 2C H
+
-OOCH 2C
N C H2 C H2 +
N H
乙二胺
N CH2 CH2 N
C H2C OOC H2C OOH
存在形式：
[M]+ β1[M][L] + β2[M][L]2 +... + βn[M][L]n
1 K1
i
…… MLi-1 L MLi
Ki
[MLi ] [M Li -1 ][L]
K ( ni 1)
1 Ki
i
Kj
j 1
MLn-1
L
MLn
Kn
[MLn ] [M Ln-1 ][L]
K 1
1 Kn
n
n Ki
i1
累积稳定常数与平衡浓度的关系
多元络合物
M nL MLn
n
lg n lg Ki
Analytical Chemistry
第六章
络合滴定法
6-1 分析化学中的络合化合物 6-2 络合物的离解平衡 6-3 副反应系数和条件稳定常数 6-4 络合滴定法基本原理 6-5 准确滴定和分别滴定判别式 6-6 络合滴定中酸度的控制 6-7 提高络合滴定选择性的途径 6-8 络合滴定方式及其应用
重要公式
6.2.2 溶液中各级络合物的分布
ML 1 M L
ML2 2 M L2 MLn n M Ln
若溶液中金属离子M的分析浓度为cM 则由MBE：
cM = [M] + [ML] + ……+ [MLn]
= [M](1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n)
M
M
CM
EDTA络合物的特点
广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK > 15; 络合比简单， 一般为1︰1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜
色更深的络合物。
6.2 络合物的平衡常数
6.2.1 络合物的稳定常数