化学发光法测定原油及渣油中的氮含量
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的 Ｂ类评 价 。试样 称 量 中用 的是感 量 为 ０ ． ０ １ ｎ ａ ｇ
２ ． ５ 影 响 因素带 来标准 不确 定度 的评价 采用 化学 发光 法测 定原 油和渣 油氮含量 过程
的电子天平 ， 其不 确定 度属 于 均匀 分布 ， 灵敏 度 系
数为 ０ ． ２ ５ ， 由天平 称 量 中带来 的标 准 不确 定 度 为
原油、 渣 油 的结 果偏低 。 Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ８方法
Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学 发光 分 析仪 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公
Fra Baidu bibliotek
司产 ） ， Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ３ ５进 样 器 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公 司 产 ） ，
电子 天平 （ 感量 ０ ． ０ １ ｍ ｇ ） 。 氮 的标 准样 品 ５ ０ ０ ｍ ｇ ／
１ ． ２ 方法原 理【 。 １
很 大。本 文 用 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化 学 发 光 分 析 仪 采 用
直接进 样 的方 式直 接 测 定 样 品 中 的氮 含最 。 操 作
样品放 在试 样 舟 中 ， 由进 样 器 将样 品送 入 高 温燃 烧管 中 ， 样 品 中的氮 氧化 为一 氧化 氮 ， 一氧 化
渣油 中的氮含量 。阐述 方法原理 ， 考察方法的重复性在允许重复性误差范围内 ； 标准样 品的回收率 在９ ５％ 一１ ０ ５％ ； 与Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ５的稀释法 比较 ， 结果一致性较好 ， 两种结 果的差值 小于 ８ ４个 单位 。计算分析过程中 由于分析重复性 、 称量等因素所带来 的不确定度分量 ， 考察不确定度 分量对 合成标准不确定度的贡献 ， 确定合成标准不确定度 为 ３ ． ８ ６ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。合成 标准不确定 度较小 ， 样 品单
“ 船
中， 测量 不确定 度 的来源 主要包 括分 析过程 、 称量 过 程 以及 样 品本 身 的 不均 匀 带 来 的不 确定 度 ， 具 体 包括 ： （ １ ）分 析 重 复性 带 来 的不 确定 度 ； （ ２ ）标
准物质带 来 的 不确 定 度 ； （ ３ ）样 品不 均 匀 性 带 来 的不确定 度 ； （ ４ ）称 量过 程 带来 的 不确 定度 。 （ ５ ） 校正 曲线 拟合 带 来 的不 确 定 度 。 以渣 油 Ａ 、 Ｂ为 例讨论 这个 方法 的不确 定度 。 ２ ． ５ ． １ 重 油氮标 准物 质带来 的不 确定度 重 油 氮标准 物质带 来 的不确定 度属 于标准 不 确定度 的 Ｂ类评 价 ， 标样 的准 确 程度 直 接影 响 到 所测样 品 的准确性 。标 准样 品重 油氮证 书给 出的 相对不 确定 度为 Ｕ ＝０ ． ０ ５ ％，｜ Ｉ ｝：１ ． ９ ６ ， 重 油
烧， 氧气流量过大 ， 样 品 中 的 氮 可 能 转 化 二 氧 化 氮， 都 使测 定 结 果 偏低 ； 臭 氧 流量 过低 ， 使 一氧 化
氮不 能转 化 为激 发 态 的 二 氧 化 氮 ， 使 测量 结果 偏
低， 臭 氧 流量 增 大 到 一 定 值 时 ， 积 分 结 果 不 再 增
高。
表 ２ 标准样品的回收率 （ 质 量 分 数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ） Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｔ ｈ ｅ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｏ ｆ ｓ ｔ ｍ ｌ ｄ ａ ｒ ｄ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
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７ ０
当
代
化
工
第３ ５卷 第 ｌ期
氮 与臭 氧反应 生 成 激 发 态 的 二 氧化 氮 ， 激 发 态 的
加； 进样 量 的大小 影响 到直 接进 样 的准确 程度 。 进
二 氧化 氮不稳 定 衰 变 ， 能量 用 光 电 倍增 管 按 特 定
方法 的 重 复 性 在 允 许 重 复 性 误 差 范 围 内 ， 与
Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２—９ ８稀 释 法 进 行 比较 ， 结 果 一 致 性
要是有 机 氮 化 物 。该 氮 化 物 不 仅会 使 催 化 剂 中 毒， 而 且对 产 品 的质 量 和稳 定 性 也 有影 响 。 由于 含氮化合 物 加氢 困难 ， 因此 加 氢反 应 产 品 中 的氮
英 管 的使用 寿命 ； 氧 气流 量过 小 ， 样 品不 能完 全燃
●
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｏ ｆ ｔ ｅ ｓ ｔ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｔ ｏ ｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
含量 。
２ 结 果 与 讨 论
２ ． １ 实验条 件 的考察
２
准 。与
稀释 法 的对 比数据见 表 ３ 。
表 ３ 与 稀 释 法 的测 定 结 果 对 比 （ 质量分数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ）
’
影响化 学发 光法 的实 验条 件 主要包 括 氧气流
量、 臭 氧 流量 、 裂 解 炉 的温度和 进样 量 ］ 。 裂解 炉 温 度 低 于 １ ０ ５ ０℃ 时 ， 样 品没 有 完 全 燃烧 ， 使 测定 结 果偏 低 ， 裂 解 炉温 度 过 高 ， 影 响石
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第３ ５ 卷第 １ 期 ２ ０ ０ ６年 ２月
当
代
化
工
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖｏ １ ． ３ ５， Ｎｏ １ Ｆ ｅ ｂ ｒ ｕ ａ ｒ ｙ ， ２ ０ ０ ６
中 图分 类 号 ： Ｏ ６ ５ ７ ． ３
目前 ， 世 界上 油 品的消 耗量逐 年增加 ， 原油 价 格不断攀 升 ， 合理 利 用 原 油 和渣 油 是 有效 利 用 资
源 的一 个好 方 法 。原 油 、 渣 油 中含 有 的 氮化 物 主
简单 、 避 免溶 剂对人 体 的伤 害 、 消 除样 品处 理 过程 中带 来 的不 确 定 因素 ， 满 足了生产控制 的要求。
样 量过 大 ， 不 利 于 瞬 间气 化 ， 分 析 值偏 低 ， 进样 量 过小 ， 使样 品不 具 有代 表 性 。 实验 证 明裂 解 炉 温
波 长进行 检 测 ， 检 测 的光 强 度 与样 品 中氮 的含 量 成 正 比， 由此可 以计算 出氮 的 含量 。
１ ． ３ 实验 条件
选取 有代 表 性 的 原 油 和 渣 油 Ｂ做 重 复 性 实
验， 在 同一操 作条 件下 ， 对样 品 分析 ｌ １ 次， 结 果 见
表１ 。从 表 １的 结 果 可 以 看 出 方 法 的 重 复 性 较
在相 同 的操 作 条 件 下 ， 准确称取 １ ． ０ ｏ 的
标 准样 品 。 进行 分析 。 用得 到 的结果 建立标 准 曲线
度为 １ ０ ５ ０℃ ， 氧气 流 量 ４ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 臭 氧 流量 ３ ５ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 进样 量 为 １ ． ｏ ｏ 为 实验摄 佳 条件 。
２ ． ２ 重复 性实 验考 察
裂解 炉 温 度 ： １ ０ ５ ０℃； 氧 气 流量 ： ３ ５ ０ ｍ Ｌ ／ ａｉ ｒ ｎ ； 臭氧 流量 ： ４ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 氩气 流量 ： １ ４ ０ ｍ ｌ Ｊ ｍ ｉ ｎ 。 １ ． ４ 标 准工 作 曲线的 绘制
次 分 析 时 间为 ３ —５ ｍ ｉ ｎ 。测定 范 围从 ０ ． ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ到 质量 分 数 １ ７％
关
键
词 ｉ 氮含量 ；化学发光法 ； 原油 ； 渣油 ； 不确定度测量
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ６ ７ １ — ４６ ０ ０ （ ２ ０ ０ ６ ） ｍ一 ０ ０ ６ ９ — ０ ４
ｋ ｇ， １ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ２ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ３ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， ４ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ｏ
中样 品用 二 甲苯 稀释后 进样 ， 增加操 作 成本 ， 使
结果增 加 不确定 因素 ， 二 甲苯 的 毒性 对 人 体 危 害
１ ． ５ 试 验 过 程
打开 仪 器 ， 调 出分 析方 法 ， 稳定 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 在 石
英 舟 内准确 称 取 １ ． ０ ０ ｍ ｇ的 （ 准确至 ０ ． ０ １ ａ ｒ ｇ ） 样
品， 把 石英 舟放 人 ７ ３ ５进样 器 内 ， 将样 品送 入燃 烧
炉 中燃烧 ， 由光 电倍 增 管检测 ， 分 析 出样 品 中氮 的
据是 非 常重要 的。
测定 石 油 及 产 品 中总 氮 含 量 的分 析 方 法 很
１ 实验部分
１ ． １ 仪 器和试 剂
多， 经 典分 析方法 主要 有凯 达尔法 … ， 仪器 分 析方
法有微 库仑 法 、 化 学 发 光 法 等 。凯 达 尔法 操 作 繁琐 、 溶剂量大、 时 间长 ， 不 能满 足 工业 生 产 的控 制分析 。微 库仑 法 的原 理是 加 氢 裂 化反 应 ， 测 定
很好 。考察分 析 过 程 中 由于 分 析重 复 性 、 称 量 等 因素所 带来 的不 确 定 度分 量 ， 确定 不确 定 度 分 量
对合成标 准不 确 定 度 的 贡献 ， 为 分 析样 品氮 含 量 提供 可靠 的判断依 据 。
含量是 衡量 加 氢 处 理工 艺 效 果 的 尺度 。为 此 ， 准 确快 捷 的氮含量 分析 为脱 氮工艺 研究 提供可靠 数
・ 收 稿 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ｌ ８ 修 订 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ． ２ ４ 作者简介 ：程仲 芊（ １ ９ ７ ２ 一） ． 女。 工程 师， １ ９ ９ ６午毕业于西北大学有机化工专 业。 工学学士 ， 现 从事石 油化工色谱 分析方 面 的研 究 工作 。 电话 ： ０ ４ １ ３—８ ８ ２ ３ ６ ４ １ 。 Ｅ—ｍａ ｉ ｌ ： Ｃ Ｚ Ｑ＠Ｆ Ｒ Ｉ Ｐ Ｐ ． Ｃ Ｏ Ｍ． Ｃ Ｎ。
化 学 发 光 法测 定原 油及 渣油 中的氮 含 量
程仲 苹， 齐邦峰 ， 张会成 ， 高 健
（ 抚顺石油化工研究院 。辽宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ）
摘
要 ： 利用 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学发光分析仪 ， 采 用直接进样 的方式测定原 油 、 常压 渣油 和减压
由表 ３的数 据 可见 ， 两 种 方 法 的 实 验 结 果 一
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２ ０ ０ ６年 ２月
程仲 芊， 等：化学发光法测定原油及渣油 中的氟舍 量
７ １
致性 较好 ， 两 种 方 法 结 果 的差 值 不 大 于 ８ ４个 单
位。
称量过 程带 来 的不确定 度 属于 标准 不确 定度
见图 １ 。计 算 回归 曲线 的相关 系数 为 ０ ． ９ ９ ９ ２ ， 曲 线 的相关线 性较 好 。
好， 测定 结果 的极 限差 值 ， 都 在 允许误 差范 围内 。
表１ 重复性实验考察 （ 质 量 分 数， ｍ ｇ ・ ｋ ｇ Ｉ １ ）
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｏ ｆ ｒ ｅ ｐ ｅ ａ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
２． ３ 标准 样 品的 回收率 实验
４种标 样 的氮 含 量 及 分 析 结 果 见 表 ２ 。 由表
２数据 可见 ， 氮含 量 的实 际 测 量值 与 理论 值 接 近 ，
回收 率在 ９ ５％ 一１ ０ ５％间 ， 表 明 方法 的 准 确 度较
图 ｌ 标 准 曲 线
Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｃ １ ． １ ￣ｅ
２ ． ５ 影 响 因素带 来标准 不确 定度 的评价 采用 化学 发光 法测 定原 油和渣 油氮含量 过程
的电子天平 ， 其不 确定 度属 于 均匀 分布 ， 灵敏 度 系
数为 ０ ． ２ ５ ， 由天平 称 量 中带来 的标 准 不确 定 度 为
原油、 渣 油 的结 果偏低 。 Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ８方法
Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学 发光 分 析仪 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公
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司产 ） ， Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ３ ５进 样 器 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公 司 产 ） ，
电子 天平 （ 感量 ０ ． ０ １ ｍ ｇ ） 。 氮 的标 准样 品 ５ ０ ０ ｍ ｇ ／
１ ． ２ 方法原 理【 。 １
很 大。本 文 用 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化 学 发 光 分 析 仪 采 用
直接进 样 的方 式直 接 测 定 样 品 中 的氮 含最 。 操 作
样品放 在试 样 舟 中 ， 由进 样 器 将样 品送 入 高 温燃 烧管 中 ， 样 品 中的氮 氧化 为一 氧化 氮 ， 一氧 化
渣油 中的氮含量 。阐述 方法原理 ， 考察方法的重复性在允许重复性误差范围内 ； 标准样 品的回收率 在９ ５％ 一１ ０ ５％ ； 与Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ５的稀释法 比较 ， 结果一致性较好 ， 两种结 果的差值 小于 ８ ４个 单位 。计算分析过程中 由于分析重复性 、 称量等因素所带来 的不确定度分量 ， 考察不确定度 分量对 合成标准不确定度的贡献 ， 确定合成标准不确定度 为 ３ ． ８ ６ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。合成 标准不确定 度较小 ， 样 品单
“ 船
中， 测量 不确定 度 的来源 主要包 括分 析过程 、 称量 过 程 以及 样 品本 身 的 不均 匀 带 来 的不 确定 度 ， 具 体 包括 ： （ １ ）分 析 重 复性 带 来 的不 确定 度 ； （ ２ ）标
准物质带 来 的 不确 定 度 ； （ ３ ）样 品不 均 匀 性 带 来 的不确定 度 ； （ ４ ）称 量过 程 带来 的 不确 定度 。 （ ５ ） 校正 曲线 拟合 带 来 的不 确 定 度 。 以渣 油 Ａ 、 Ｂ为 例讨论 这个 方法 的不确 定度 。 ２ ． ５ ． １ 重 油氮标 准物 质带来 的不 确定度 重 油 氮标准 物质带 来 的不确定 度属 于标准 不 确定度 的 Ｂ类评 价 ， 标样 的准 确 程度 直 接影 响 到 所测样 品 的准确性 。标 准样 品重 油氮证 书给 出的 相对不 确定 度为 Ｕ ＝０ ． ０ ５ ％，｜ Ｉ ｝：１ ． ９ ６ ， 重 油
烧， 氧气流量过大 ， 样 品 中 的 氮 可 能 转 化 二 氧 化 氮， 都 使测 定 结 果 偏低 ； 臭 氧 流量 过低 ， 使 一氧 化
氮不 能转 化 为激 发 态 的 二 氧 化 氮 ， 使 测量 结果 偏
低， 臭 氧 流量 增 大 到 一 定 值 时 ， 积 分 结 果 不 再 增
高。
表 ２ 标准样品的回收率 （ 质 量 分 数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ） Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｔ ｈ ｅ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｏ ｆ ｓ ｔ ｍ ｌ ｄ ａ ｒ ｄ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
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当
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工
第３ ５卷 第 ｌ期
氮 与臭 氧反应 生 成 激 发 态 的 二 氧化 氮 ， 激 发 态 的
加； 进样 量 的大小 影响 到直 接进 样 的准确 程度 。 进
二 氧化 氮不稳 定 衰 变 ， 能量 用 光 电 倍增 管 按 特 定
方法 的 重 复 性 在 允 许 重 复 性 误 差 范 围 内 ， 与
Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２—９ ８稀 释 法 进 行 比较 ， 结 果 一 致 性
要是有 机 氮 化 物 。该 氮 化 物 不 仅会 使 催 化 剂 中 毒， 而 且对 产 品 的质 量 和稳 定 性 也 有影 响 。 由于 含氮化合 物 加氢 困难 ， 因此 加 氢反 应 产 品 中 的氮
英 管 的使用 寿命 ； 氧 气流 量过 小 ， 样 品不 能完 全燃
●
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｏ ｆ ｔ ｅ ｓ ｔ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｔ ｏ ｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
含量 。
２ 结 果 与 讨 论
２ ． １ 实验条 件 的考察
２
准 。与
稀释 法 的对 比数据见 表 ３ 。
表 ３ 与 稀 释 法 的测 定 结 果 对 比 （ 质量分数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ）
’
影响化 学发 光法 的实 验条 件 主要包 括 氧气流
量、 臭 氧 流量 、 裂 解 炉 的温度和 进样 量 ］ 。 裂解 炉 温 度 低 于 １ ０ ５ ０℃ 时 ， 样 品没 有 完 全 燃烧 ， 使 测定 结 果偏 低 ， 裂 解 炉温 度 过 高 ， 影 响石
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第３ ５ 卷第 １ 期 ２ ０ ０ ６年 ２月
当
代
化
工
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖｏ １ ． ３ ５， Ｎｏ １ Ｆ ｅ ｂ ｒ ｕ ａ ｒ ｙ ， ２ ０ ０ ６
中 图分 类 号 ： Ｏ ６ ５ ７ ． ３
目前 ， 世 界上 油 品的消 耗量逐 年增加 ， 原油 价 格不断攀 升 ， 合理 利 用 原 油 和渣 油 是 有效 利 用 资
源 的一 个好 方 法 。原 油 、 渣 油 中含 有 的 氮化 物 主
简单 、 避 免溶 剂对人 体 的伤 害 、 消 除样 品处 理 过程 中带 来 的不 确 定 因素 ， 满 足了生产控制 的要求。
样 量过 大 ， 不 利 于 瞬 间气 化 ， 分 析 值偏 低 ， 进样 量 过小 ， 使样 品不 具 有代 表 性 。 实验 证 明裂 解 炉 温
波 长进行 检 测 ， 检 测 的光 强 度 与样 品 中氮 的含 量 成 正 比， 由此可 以计算 出氮 的 含量 。
１ ． ３ 实验 条件
选取 有代 表 性 的 原 油 和 渣 油 Ｂ做 重 复 性 实
验， 在 同一操 作条 件下 ， 对样 品 分析 ｌ １ 次， 结 果 见
表１ 。从 表 １的 结 果 可 以 看 出 方 法 的 重 复 性 较
在相 同 的操 作 条 件 下 ， 准确称取 １ ． ０ ｏ 的
标 准样 品 。 进行 分析 。 用得 到 的结果 建立标 准 曲线
度为 １ ０ ５ ０℃ ， 氧气 流 量 ４ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 臭 氧 流量 ３ ５ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 进样 量 为 １ ． ｏ ｏ 为 实验摄 佳 条件 。
２ ． ２ 重复 性实 验考 察
裂解 炉 温 度 ： １ ０ ５ ０℃； 氧 气 流量 ： ３ ５ ０ ｍ Ｌ ／ ａｉ ｒ ｎ ； 臭氧 流量 ： ４ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 氩气 流量 ： １ ４ ０ ｍ ｌ Ｊ ｍ ｉ ｎ 。 １ ． ４ 标 准工 作 曲线的 绘制
次 分 析 时 间为 ３ —５ ｍ ｉ ｎ 。测定 范 围从 ０ ． ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ到 质量 分 数 １ ７％
关
键
词 ｉ 氮含量 ；化学发光法 ； 原油 ； 渣油 ； 不确定度测量
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ６ ７ １ — ４６ ０ ０ （ ２ ０ ０ ６ ） ｍ一 ０ ０ ６ ９ — ０ ４
ｋ ｇ， １ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ２ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ３ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， ４ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ｏ
中样 品用 二 甲苯 稀释后 进样 ， 增加操 作 成本 ， 使
结果增 加 不确定 因素 ， 二 甲苯 的 毒性 对 人 体 危 害
１ ． ５ 试 验 过 程
打开 仪 器 ， 调 出分 析方 法 ， 稳定 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 在 石
英 舟 内准确 称 取 １ ． ０ ０ ｍ ｇ的 （ 准确至 ０ ． ０ １ ａ ｒ ｇ ） 样
品， 把 石英 舟放 人 ７ ３ ５进样 器 内 ， 将样 品送 入燃 烧
炉 中燃烧 ， 由光 电倍 增 管检测 ， 分 析 出样 品 中氮 的
据是 非 常重要 的。
测定 石 油 及 产 品 中总 氮 含 量 的分 析 方 法 很
１ 实验部分
１ ． １ 仪 器和试 剂
多， 经 典分 析方法 主要 有凯 达尔法 … ， 仪器 分 析方
法有微 库仑 法 、 化 学 发 光 法 等 。凯 达 尔法 操 作 繁琐 、 溶剂量大、 时 间长 ， 不 能满 足 工业 生 产 的控 制分析 。微 库仑 法 的原 理是 加 氢 裂 化反 应 ， 测 定
很好 。考察分 析 过 程 中 由于 分 析重 复 性 、 称 量 等 因素所 带来 的不 确 定 度分 量 ， 确定 不确 定 度 分 量
对合成标 准不 确 定 度 的 贡献 ， 为 分 析样 品氮 含 量 提供 可靠 的判断依 据 。
含量是 衡量 加 氢 处 理工 艺 效 果 的 尺度 。为 此 ， 准 确快 捷 的氮含量 分析 为脱 氮工艺 研究 提供可靠 数
・ 收 稿 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ｌ ８ 修 订 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ． ２ ４ 作者简介 ：程仲 芊（ １ ９ ７ ２ 一） ． 女。 工程 师， １ ９ ９ ６午毕业于西北大学有机化工专 业。 工学学士 ， 现 从事石 油化工色谱 分析方 面 的研 究 工作 。 电话 ： ０ ４ １ ３—８ ８ ２ ３ ６ ４ １ 。 Ｅ—ｍａ ｉ ｌ ： Ｃ Ｚ Ｑ＠Ｆ Ｒ Ｉ Ｐ Ｐ ． Ｃ Ｏ Ｍ． Ｃ Ｎ。
化 学 发 光 法测 定原 油及 渣油 中的氮 含 量
程仲 苹， 齐邦峰 ， 张会成 ， 高 健
（ 抚顺石油化工研究院 。辽宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ）
摘
要 ： 利用 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学发光分析仪 ， 采 用直接进样 的方式测定原 油 、 常压 渣油 和减压
由表 ３的数 据 可见 ， 两 种 方 法 的 实 验 结 果 一
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程仲 芊， 等：化学发光法测定原油及渣油 中的氟舍 量
７ １
致性 较好 ， 两 种 方 法 结 果 的差 值 不 大 于 ８ ４个 单
位。
称量过 程带 来 的不确定 度 属于 标准 不确 定度
见图 １ 。计 算 回归 曲线 的相关 系数 为 ０ ． ９ ９ ９ ２ ， 曲 线 的相关线 性较 好 。
好， 测定 结果 的极 限差 值 ， 都 在 允许误 差范 围内 。
表１ 重复性实验考察 （ 质 量 分 数， ｍ ｇ ・ ｋ ｇ Ｉ １ ）
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｏ ｆ ｒ ｅ ｐ ｅ ａ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
２． ３ 标准 样 品的 回收率 实验
４种标 样 的氮 含 量 及 分 析 结 果 见 表 ２ 。 由表
２数据 可见 ， 氮含 量 的实 际 测 量值 与 理论 值 接 近 ，
回收 率在 ９ ５％ 一１ ０ ５％间 ， 表 明 方法 的 准 确 度较
图 ｌ 标 准 曲 线
Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｒ ｄ ｃ １ ． １ ￣ｅ