化学发光法测定原油及渣油中的氮含量
渣油分离与组分含量的分析
渣油分离与组分含量的分析作者：黄翊来源：《中国新技术新产品》2013年第07期摘要：随着能源危机的日益加剧，原油变劣、变重，轻质油品的需求日益增加以及对于环保要求越来越严格等多种因素的影响，渣油的利用越来越被人们所重视，渣油深度转化也成为炼油厂长期追求的目标。
关键词：渣油；转化；组分含量中图分类号：TE65 文献标识码：A最近十几年来，我国重油转化领域已取得许多重大的技术进展，油分离工艺有了新的发展与突破；另外还出现了许多不同工艺联合的组合工艺，为重油转化提供了多种可供选择的加工手段。
为了更好地理解重质石油组分-渣油的物理和化学行为，就要对渣油组分进行分离与分析，进行渣油组分含量的测定，这些研究对开发和优化渣油加工技术、调整工艺条件、制定合理的加工方案，具有重要的指导作用。
1 渣油转化工艺简介作为原油中最重的馏分，渣油是加氢裂化工艺的重要原料之一。
由于不同油田生产的原油其性质和组成相差甚远，因此，通过对渣油的性质和组成的分析与比较，一方面，为选择适宜的加工途径，生产合适的石油产品提供必要的依据。
另一方面，为加氢裂化、加氢精制等生产过程中所使用催化剂的开发及其工艺的优化提供技术支持。
针对该过程所加工的减压渣油及其在不同固定床加氢工艺处理下的生成油，拟进行八组分的分离，然后借助多种现代大型仪器进行密度、粘度、分子量、硫、氮含量等性质的测定，以及原料油及其加氢处理生成油八组分硫、氮含量分布的测定，全面深入地研究渣油原料油及两种加氢工艺处理生成油之间的关系，进一步比较两种工艺的优缺点，为催化剂级配优化，催化剂选择，工艺流程选择、装置操作条件和原料油的优化，提供依据。
2 渣油分离与组分含量分析实验减压渣油原料油（YL）及其在两种工艺下的加氢处理生成油：工艺A脱金属段生成油（UFRA），脱硫、氮段生成油（VRDSA）；工艺B脱金属段生成油（UFRB），脱硫、氮段生成油（VRDSB）。
此外，还有两种工艺加氢处理生成油的混合油（WY）。
石油中含氮物质的检测
一．石油产品中氮及氮化物的分析检测氮对石油产品性能的影响是复杂的。
天然存在的氮可以是柴油抗磨的有效成分，又能成为润滑油氧化安定性的不利因素；某些合成含氮化合物则是改善产品性能的优良添加剂。
因此为了保证产品的安全使用，控制产品中氮的含量非常重要。
总体上看，石油中的氮含量要比硫含量低，通常在0．05％～0．5％范围内，很少有超过0．7％的。
而我国原油的特点是“高氮低硫”，我国大多数原油的含氮量在0.1％～0.5％之间，属于偏高。
石油中的氮约有90％存在于其减压渣油中，在矿物油燃料中氮元素也普遍存在，在岩页油中含量大约1％～2％。
石油中的含氮化合物对石油的催化加工产生不利影响，它能使某些催化剂中毒失活，所以必须加以脱除。
另外，石油产品中的氮化物对产品的性能影响则不尽相同。
有研究表明，柴油中的氮化物是抗磨的有效成分，而润滑油中的氮化物则是影响其氧化安定性的重要因素，同时有些含氮化合物又是很好的油品抗氧化剂。
再次，从环境安全的角度上考虑，一些碱性含氮化合物是有毒的，比如含氮杂环化合物及芳胺疑为致癌物。
中性含氮化合物毒性小于碱性氮化物，但一些二苯并咔唑类物质也表现致癌活性。
所以如何检测石油产品中的氮及氮化物显得尤为重要。
石油产品中总氮的测定方法主要有1电量法2滴定法3元素分析仪法4氧化燃烧和化学发光法1电量法：测定液体石蜡或石油脂中的微量或痕量氮用电量法。
方法是在高温镍催化作用下，试样中氮化物定量转化成氨，氨进入滴定池中与电解液中的氢离子反应成氨离子，消耗的氢离子由电解补充，那么试样中的氮含量由产生氢离子所消耗的电量来计算。
2滴定法：滴定法适用的石油产品范围比较广，包括润滑油、燃料油、液体石油烃及石油添加剂。
其中典型的方法是克氏法，该法是将试样中的氮在催化剂作用下转化为硫酸铵后，加入过量的氢氧化钠蒸馏使转化为氨，氨以硼酸吸收，再以盐酸或硫酸滴定，由消耗的盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的含量。
但是此法不适用于含有氮氧键、氮氮键的某些氮化物。
石油化学与组成分析思考题
第一章1.石油资源在国民经济中的地位为经济发展供应能源，支撑材料工业发展，促进农业发展，为工业部门提供动力，是重要的支柱产业。
石油和天然气出发，生产出一系列石油产品及石油化工中间体。
塑料、合成纤维、合成橡胶、合成洗涤剂、溶剂，涂药，农药，染料、医药等与国际民生密切相关的重要产品。
2.了解石油化学组成有何实际意义？因为原油虽在表观特征上与烃类相似，然而在利用原油和加工原油的角度看，各种原油在性质上的差异是很明显的。
有的原油通过蒸馏就可以得到产率较高的合格汽油，有的却只能得到很低产率的低质汽油。
有的原油常温下要凝固，有的在0℃仍能流动。
有的原油很容易获得沥青，有的却非常困难。
原油及其加工后产品的性质都是由它们的化学组成所决定的，包括烃类的组成和非烃类的组成。
因此，在确定一种原油的加工方案前，首先要了解它的性质和组成。
3.石油的定义石油又称原油，是一种粘稠的、深褐色液体。
地壳上层部分地区有石油储存。
主要成分是各种烷烃、环烷烃、芳香烃的混合物。
它是古代海洋或湖泊中的生物经过漫长的演化形成，属于化石燃料。
石油主要被用来作为燃油和汽油，也是许多化学工业产品如溶液、化肥、杀虫剂和塑料等的原料。
4.常规石油是指哪些石油资源？常规石油就是指油气田可以用传统的技术（自喷、人工举升、注水气）采油等进行开发。
主要是各种烷烃，环烷烃，芳香烃的混合物。
5.非常规石油指哪些石油资源？目前，对非常规油气资源尚无明确定义，人们采用约定俗成的叫法将其分为非常规石油资源及非常规天然气资源两大类。
前者主要指重（稠）油、超重油、深层石油等，后者主要指低渗透气压气、煤层气、天然气水合物、深层天然气及无气成因油气。
此外，油页岩通过相应的化学处理后产出的可燃气和石油，也属于非常规油气资源。
6. 世界石油资源的大致情况原油的分布从总体上来看极端不平衡；从东西半球来看，约3/4的石油资源集中在东半球，西半球占1/4；从南北半球看，石油资源主要集中于北半球，从纬度分布看，主要集中于北纬20°—40°和50°—70°两个纬度带内，波斯湾及墨西哥湾两大油区和北非油田均处于北纬20°—40°内，该带集中了51.3%的世界石油储量。
氧化燃烧—减压化学发光法测定轻质石油产品中微量氮
氧化燃烧—减压化学发光法测定轻质石油产品中微量氮凌烈祥（北京燕山石化公司炼油厂 北 京 102503 ）E-mail:19690829@摘 要 利用氧化燃烧—减压化学发光法能够准确测定石油产品中的微量氮含量。
试验表明，该方法灵敏度高、抗干扰能力强，可使最低检测限达到0.2 mg/L ，最高浓度检测到2.0 mg/L 。
该方法准确、快速，重复性好，完全能够满足石油加工过程中过程控制和产品质量的要求。
关键词 氧化燃烧—减压化学发光法;轻质石油产品; 微量氮中图分类号 O657A Method for Determination of Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Oxidative Combustion and Reduced Pressure Chemiluminescence DetectionLing Liexiang(Beijing Yanshan petrochemical Company Refinery, Beijing 102503, China)Abstract A method for determination of trace nitrogen in liquid petroleum hydrocarbons by oxidative combustion and reduced pressure chemiluminescence detection was studied. The results indicated that this method had high sensitivity and good interference-resistance. The lowest detected limit was 0.2mg/L, and the highest detected limit was 2.0 mg/L . It was showed that the method had advantages of high accuracy, rapid measurement and good repeatability. It can completely meet the demands of process control and the product quality detection for refinery.Key words Oxidative combustion and reduced pressure chemiluminescence; liquid petroleum hydrocarbons; trace nitrogen收稿日期：2006-03-18作者简介：凌烈祥（1969-），工艺副主任，主要从事石油化工质量方面检测和方法开发工作。
化学发光法准确测定石油产品中氮含量
量。
在一定条件下 ，反应 中的化学 发光强 度与 Ｎ Ｏ的生成 量成
正 比 ，Ｎ Ｏ的 生 成 量 又 与 样 品 中 的 总 氮 含 量 成 正 比 ，故 可 通 过 测 定 化 学 发 光 强 度 来 测 定 样 品 的氮 含量 。
２ 试 验 部 分
氮 的存在对油 品加工有 负面影 响 ：原油 中的氮 易使催化 剂 ． １ 仪器 与试剂 活性 中心 中毒 ；产 品中含氮会使 产品 的储存 稳定性 变差 ，导 致 ２ 仪器 Ｒ Ｅ Ｎ一１ ０ ０ ０化学 发光 定氮 仪 ，石 油化 工科 学 研究 院 油品颜色变深 ，产生胶质和沉 淀 ；制造石 墨电极 时 ，很少量 的 氮就会影响它 的质量 ；石 油产 品作为燃料 燃烧 时 ，其 中的氮化 研制 ，江环分析仪器有 限公 司生产 。
第４ ２卷 第 １ ５期 ２ ０ １ ４年 ２ Ｎｏ ．１ ５
Ｇｕ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ａｕｇ ． ２ ０１ ４
化 学 发 光 法 准 确 测 定 石 油 产 品 中氮 含 量
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｉ ｎ ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ ｂ ｙ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｌ ｕｍｉ ｎ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｈａ ｄ ｔ ｈ ｅ ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｔ ａ ｇ ｅ ｓ ｏ ｆ ｓ ｉ ｍｐ ｌ ｅ ｏ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｈｉ ｇ ｈ ａ ｃ ｃ ｕｒ ａ ｃ ｙ，ｇ ｏ ｏ ｄ ｒ ｅ ｐ ｅ ａ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ，ｇ ｏ ｏ ｄ ｓ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ，ａ ｎ ｄ ｓ ｔ ｒ ｏ ｎ ｇ ａ ｎ ｔ ｉ—ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ． Ｄｕ ｅ ｔ ｏ ｔ ｈｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈｅ ｉ ｎ ｓ ｔ ｒ ｕ ｍｅ ｎ ｔ ，ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｗｅ ｒ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｒ ｅ ｑ ｕｉ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｓ ｔ ｏ ｉ ｔ ｓ ｕ ｓ ｅ ａ ｎ ｄ ｏ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．Ｔ ｈｅ ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｉ ｎｓ ｔ ｒ ｕｍｅ ｎ ｔ ｗａ ｓ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ ｉ ｎ ｏ ｒ ｄ ｅ ｒ ｔ ｏ ｂ ｅ ｔ ｔ ｅ ｒ ｄ ｅ ｔ ｅ ｍ ｉ ｒ ｎ ｅ ｎｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｉ ｎ ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕｃ ｔ ｓ ． Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ｄｓ ：ｃ ｈｅ ｍｉ ｌ ｕ ｍｉ ｎｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ；ｎｉ ｔ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ；ｐｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕｍ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓ
石油石油产品中氮含量测定
石油及石油产品中氮含量的测定探讨摘要：与众多国外原油相较，我国原油的特点是多数含硫少含氮高，因此加工我国陆上原油时，对原油中的氮含量应倍加关注。
天然存在的氮能够是柴油抗磨的有效成份，又能成为润滑油氧化安宁性的不利因素;某些合成含氮化合物那么是改善产品性能的优良添加剂。
因此为了保证产品的平安利用，操纵产品中氮的含量超级重要。
本文总结了石油产品中总氮的测定方式，对石油产品中氮化物的分离分析也作了归纳。
关键词：氮及氮化物；电量法；滴定法；分离；分析与众多国外原油相比，我国原油的特点是多数含硫少含氮高，通常在%～%范围内，很少有超过%的。
而我国原油的特点是“高氮低硫”，我国大多数原油的含氮量在%～%之间，属于偏高。
石油中的氮约有90%存在于其减压渣油中，在矿物油燃料中氮元素也普遍存在，在岩页油中含量大约1%～2%。
石油中的含氮化合物对石油的催化加工产生不利阻碍，它能使某些催化剂中毒失活，因此必需加以脱除。
如何检测石油产品中的氮及氮化物显得尤其重要。
事实上对石油产品中氮化物的分离分析早已引发普遍的研究，本文对石油产品总氮和氮化物的分离检测作了简腹地总结。
1 石油产品中总氮的测定从现有的标准方法来看，石油及石油产品中氮的测定主要有电量法、滴定法及元素分析仪法三大类方法。
各种测定方法的适用范围各有特色。
电量法测定液体石蜡或石油脂中的微量或痕量氮用电量法。
方法是在高温镍催化作用下，试样中氮化物定量转化成氨，氨进入滴定池中与电解液中的氢离子反应成氨离子，消耗的氢离子由电解补充，那么试样中的氮含量由产生氢离子所消耗的电量来计算。
滴定法滴定法适用的石油产品范围比较广，包括润滑油、燃料油、液体石油烃及石油添加剂。
其中典型的方法是克氏法，该法是将试样中的氮在催化剂作用下转化为硫酸铵后，加入过量的氢氧化钠蒸馏使转化为氨，氨以硼酸吸收，再以盐酸或硫酸滴定，由消耗的盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的含量。
但是此法不适用于含有氮氧键、氮氮键的某些氮化物。
紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究
紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究42分析仪器2005年第4期紫外荧光法,化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫,总氮含量的对比研究曹余勤朱培德李康祥王大余钱宏发(江苏江分电分析仪器有限公司,姜堰,225500)摘要分别采用紫外荧光法,化学发光法和微库仑法测定柴油,120溶剂油中的总硫,总氮含量,并进行了对比分析.结果表明,三种分析方法都具有较高的精密度和灵敏度,无显着性差异.关键词紫外荧光化学发光微库仑总硫总氮精密度灵敏度1前言2测量原理在石油化工生产及其产品使用过程中,硫是造成金属设备腐蚀,催化剂中毒和发动机磨损的主要危害源之一.燃气机及锅炉排放气中的S()2又是造成大气中硫含量过高的主要污染源.另一方面,石油产品中有一定含量的硫或加入一定含量的硫化物,可以改善油品的性能,起到提高油品质量的作用.氮化物是造成油品颜色变暗,产生大量沉渣,使贮存安定性变差的主要原因.因而石油产品中总硫,总氮含量的分析非常重要.用紫外荧光分析法n七和化光分析法L3分别测定样品中的总硫和总氮,速度快,干扰少,灵敏度高,适合于石腊油,柴油,煤油,汽油,润滑油,燃料油,液化气,天燃气等油品,化工原料及成品中总硫,总氮含量的分析.微库仑分析法随着石油化工工业的迅速发展,得到了越来越广泛的应用,并成功地用于气,液,固三类物质中总硫,总氮含量的测定,其中一些方法已被有些国家确定为标准分析方法.集紫外荧光分析法,化学发光分析法于一体的TSN一2000型硫氮测定仪于21世纪初投放市场.为了检验该仪器的性能,并确定紫外荧光分析法(方法1),化学发光分析法(方法2)和微库仑分析法(方法3)用于测定石油及其产品中的总硫_8J,总氮含量是否存在显着性差异,本文分别采用方法1,方法2和方法3测定柴油,120溶剂油的总硫和总氮含量,并进行了对比分析.2.1方法1和方法2当样品被引入高温裂解炉后,发生氧化反应,其反应过程如(1)式所示.在1000℃高温下,样品被完全汽化并发生氧化裂解,反应生成物包括CO2,H2o,?NO,SO2及其它氧化产物(以下用MOx表示).样品中的氮化物定量地转化为?NO,硫化物定量地转化为SO2.反应产物由载气携带,经过膜式干燥器脱去其中的水份,进入反应室.R—N+R—S+O一C0+H2O+?NO+SO2+MOx(1)由(2)式可知,?NO在反应室内与来自臭氧发生器的气体发生反应,转化为激发态的N.当激发态的N跃迁到基态时发射出光子.所发射的光信号由光电倍增管按特定波长进行检测,其强度与原样品中的总氮含量成正比,故可以通过测定化学发光的强度来测定样品中的总氮含量.?NO+O3一N+O2一NO2+(2)由(3)式可知,SO2在特定波长的紫外线照射下,转化为激发态的SO2,当激发态的SO2跃迁到基态时发射出光电子,所发射的光信号由光电倍增管按特定的波长进行检测,其强度与原样品中的总硫含量成正比,故可以通过测定荧光发射的强度来测定样品中的总硫含量.S02+h7一S02+h7(3)2.2方法3作者简介:曹余勤,男,1968年出生,高级工程师,总经理,主要从事公司管理及分析仪器软,硬件的应用与研究工作.E～mail:jycyq@tom.cornTel:0523—88197102005年第4期分析仪器43测总硫:样品在高温裂解管内与氧气混合并燃烧,样品中的硫定量地转化为二氧化硫,并由载气携带进入滴定池与池中的I发生反应(So,+I+H2SO3+3I一十H)致使I浓度降低,指示一参考电极对指示出I浓度的变化,并将此信号输入给放大器,由放大器输出一个相应的电压于电解电极对,在阳极上发生氧化反应(3I一---~I;十2e),补充由二氧化硫消耗的I,使滴定池中I浓度得以恢复.计量补充I所消耗的电量,根据法拉第电解定律,即可求出样品中的总硫含量.测总氮:将样品注入裂解管内,在过量氢气存在下通过高温镍催化剂层,进行加氢裂解,样品中的氮定量地转化为氨,氨随载气进入滴定池与池中的氢离子发生反应(N+H一NH),使滴定池中的氢离子浓度发生变化,指示电极对之间的电位也随之发生变化,将这一变化信号输送给微库仑放大器,放大器输出一个电压加到电解电极对,在阳极上发生氧化反应(H,一2H+2e),电解产生H以补充反应所消耗的H,当电解池中H恢复时,电解自动停止,测量电解产生H所消耗的电量,根据法拉第电解定律即可求出样品中总氮含量.3实验部分3.1仪器TSN一2000型硫氮测定仪(江苏江分电分析仪器有限公司)WK一2D型微库仑分析仪(江苏江分电分析仪器有限公司)3.2试剂冰乙酸,碘化钾,叠氮化钠,无水硫酸钠硫电解液:含0.5%冰乙酸,0.05%碘化钾,0.06%叠氮化钠的水溶液(wK一2D型微库仑分析仪测硫使用)氮电解液:0.4%硫酸钠的水溶液(WK一2D型微库仑分析仪测氮使用)硫标准样品:0.2,0.5,1.0,1000,2000,5000mg/L(江苏江分电分析仪器有限公司)氮标准样品:0.1,0.5,1.0,50.0,100,500mg/L(江苏江分电分析仪器有限公司)实验用水均为去离子水或二次蒸馏水.3.3实验步骤3.3.1方法1和方法2硫氮标准曲线1:打开TSN-2000型硫氮测定仪,调节合适的仪器测量参数,待仪器稳定后先取浓度分别为0.2,0.5,1.0mg/L的硫标准样品,用微量注射器取20.0t-,L,每种标样至少平行测定5次;再取浓度分别为0.1,0.5,1.0mg/L的氮标准样品,用微量注射器取20.0止,每种标样至少平行测定5次.仪器将自动记录测试结果并生成硫氮标准曲线1.仪器测量参数见表1.标准样品的测量结果见表2.表1TSN一2000仪器测量参数序号参硫积分氮(na浓g/度L)氮积分硫平均积分氮平均积分(C硫v)(C氮vmg/)硫相关系数氮相关系数LLL5662900.070.040.99685O34螂扔,蚴脚111115555OOOOOOOOOOOO35222225555OOOOOOOOO44分析仪器2005年第4期硫氮标准曲线2:将TSN一2000型硫氮测定仪调节到合适的测量参数,待仪器稳定后先取浓度分别为1000.,2000,5000mg/k硫标准样品,用微量注射器取10.0止,每种标样至少平行测定5次;再取浓度分别为50.0,100,500mg/L的氮标准样品,用微量注射器取10.0止,每种标样至少平行测定5次,仪器将自动记录测试结果并生成硫氮标准曲线2.仪器测量参数见表3,标准样品的测量结果见表4.表3TSN一2000仪器测量参数表4TSN一2000标准样品的测量结果序号硫(m浓e/度L)硫积分(氮m浓e/度L)氮积分硫平均积分氮平均积分().(戛)硫相关系数氮相关系数10501038106510541032211320992125216221075288527651275035519150.050.050.050.050.01001001001001005005005005005003633703683613797297237337267313659360736423625361110483680.010.020.9990.999921217280.010.01518336290.020.01120溶剂油中总硫,总氮含量的测定:调用硫氮标准曲线1,仪器将自动调整到制作该曲线的实验条件.用微量注射器取20.0L120#溶剂油注入仪器分析,连续测定11次,仪器将同时显示总硫, 总氮的含量,测定结果见表5.∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞∞啪啪㈣㈣㈣㈣㈣123456789m¨B2005年第4期分析仪器45柴油中总硫,总氮含量的测定:调用硫氮标准曲线2,仪器将自动调整到制作该曲线的实验条件. 用微量注射器取10.0L柴油进入仪器分析,连续测定11次,仪器将同时显示总硫,总氮的含量,测定结果见表6.表6柴油中总硫,总氮的测定结果序号1234567891011 20512117218520982077213421522089210621122073 187191183188190184185187188190188硫含量(mg/L)氮含量(mg/L)硫平均值(mL)氮平均值(mg/L)硫(Cv)氮(Cv)21091870.020.013.3.2方法3仪器校正1:打开WK一2D型微库仑分析仪,调节合适的测量参数,待仪器稳定后取浓度为0.5mg/L的硫标准样品对仪器进行校正.用微量注射器取8～10L标准样品注入仪器分析,调节实验参数,使仪器的转化率在80%～100%之间,连续进样,平行测定3次,实验条件和结果见表7.表7wK一2D实验条件和结果120溶剂油中总硫含量的测定:在表7实验条件不变的情况下,用微量注射器取8～10L120溶剂油注入仪器分析,连续测定11次,测定结果见表8.表8120溶剂油中总硫的测定结果仪器校正2:将WK一2D型微库仑分析仪调节到合适的测量参数,待仪器稳定后取浓度为2000mg/L的硫标准样品对仪器进行校正.用微量注射器取2～3L标准样进入仪器分析,调节实验参数,使仪器的转化率在80%～100%之间,连续进样,平行测定3次,实验条件和结果见表9.46分析仪器2005年第4期柴油中总硫含量的测定:在表9实验条件不变分析,连续测定11次,测定结果见表10. 的情况下,用微量注射器取2～3L柴油注入仪器表10柴油中总硫的测定结果序号1234567891011硫含量(mL)22122236218921972285224622532208223622242262硫平均值(mL)2232硫(Cv)0.01仪器校正3:将WK一2D型微库仑分析仪的定硫系统调换成定氮系统,调节合适的测量参数,待仪器稳定后取浓度为0.5mg/L的氮标准样品对仪器进行校正.用微量注射器取8～10L标准样注入仪器分析,调节实验参数,使仪器的转化率在90%～110%之间,连续测定3次,实验条件和结果见表11.表11wK一2D实验条件和结果120溶剂油中总氮含量的测定:在表11实验条件不变的情况下,用微量注射器取8～10L120溶剂油进入仪器分析,连续测定11次,测定结果见表12.表12120溶剂油中总氮的测定结果序号123456789100.2110.1氮含量(L)0.20.20.10.20.00.20.10.20.2氮平均值(L)0.2氮(Cv)0.44仪器校正4:将WK一2D型微库仑分析仪调节到合适的测量参数,仪器稳定后取浓度为100mg/L的氮标准样品对仪器进行校正.用微量注射器取4～6标准样进入仪器分析,调节实验参数,使仪器的转化率在90%～110%之间,并连续3针结果平行.实验条件和结果见表13.表13WK一2D实验条件和结果柴油中总氮含量的测定:在表13实验条件不变分析,连续测定11次,测定结果见表14. 的情况下,用微量注射器取4～6L柴油注入仪器2005年第4期分析仪器474结果与讨论4.1最低检出限分别采用方法1,方法2和方法3对120溶剂油中的总硫,总氮含量进行了测定,根据表5,表8,表12的测量结果分析可得,TSN一2000型硫氮测定仪的相关系数为0.996,0.9999,样品数据的Cv值为0.09,0.13,’仪器的线性及低含量测定的平行性较好;WK一2D型微库仑分析仪的样品数据Cv值为0.47,0.44;两种仪器均能检测低硫,低氮含量的样品,检出限都可达到0.1mg/L,仪器的灵敏度较高.4.2精密度分别采用方法1,方法2和方法3对柴油中总硫,总氮的含量进行了测定.根据表6,表10,表14的测量结果分析可得,TSN一2000型硫氮测定仪样品数据的Cv值为0.02,0.01,WK一2D型微库仑分析仪样品数据的Cv值为0.01,0.02,两种仪器的精密度均较高.4.3化学试剂的使用TSN一2000型硫氮测定仪除标准样品外不使用其他试剂,抗干扰能力强,是一种环保型高科技产品;Vg-K一2D型微库仑分析仪需使用碘化钾,叠氮化钠,冰乙酸,氢气等试剂.5结论分别利用TSN一2000型硫氮测定仪(紫外荧光分析法采用ASTMD5453—1993,SH/T0689—2000标准,化学发光法采用ASTMD4629—1996,SH/T0657—1998标准)和WK一2D型微库仑分析仪(微加仑分析法)对石油产品(柴油,120溶剂油)中的总硫,总氮含量进行了测定,并对实验结果进行了对比分析,结果表明,两种分析仪器均能满足石油,化工行业总硫,总氮测定的要求,具有较高的精密度和灵敏度,分析结果无显着性差异,TSN一2000型硫氮测定仪更适合21世纪对环境的要求.参考文献1严辉宇.库仑分析.北京:新时代出版社,19852sH/T0689—2000,轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)3sH/T0657—1998,液态石油烃中痕量氮测定法(化学发光法)4ASTMD5453—1993,轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法)5ASTM134629—1996,氧化燃烧和化学发光检测液态石油烃中痕量氮的标准测定法(化学发光法)6KrijgsmanW,VanBennekomWP,GriepinkB.Mikro—chimActa,1972,427WaliSchW,Jaenicke0.MikrochimActa(Wien),1976(6):11478SmejkalJ,BartonekJ,Pap.Celul,1975,30(1):27;ChemAbstr.1975,144352g收稿日期:2005—08一l5ComparisonofUVfluorescencemethod.chemiluminescencemethodandmicrocoulometryinthedeter mi-nationoftotalsulfurandtotalnitrogeninpetroleumproducts.CaoYuqin,ZPeide,LiKangxiang, WangDeyu,QianHongfa(JiangsuJiangfenElectrochemicalInstrumentCo,Ltd,Jiangyan,225500) Totalsulfurandtotalnitrogenindieseloiland120solventnaphthaweredeterminedbvUVfluorescence method,chemiluminescencemethodandmicrocoulometry,respectively.Theexperimentalresultswer estudiedcomparatively.Itisdemonstratedthatallthesemethodshaverelativelyhighprecisionandsensitivityand theiranalyticalresultshavenosignificantdifference.。
氧化裂解—化学发光法测定原油和石油馏份油中氮含量
氧化裂解—化学发光法测定原油和石油馏份油中氮含量
贾工英
【期刊名称】《辽阳石油化专学报》
【年(卷),期】1995(011)004
【摘要】提出了用氧化裂解－化学发光法测定原油和石油馏份油氮含量的一种新方法，该法简便，快速，准确。
知于石油炼油及石油化工企业进行原料分析及生产过程控制。
【总页数】7页(P96-102)
【作者】贾工英
【作者单位】辽阳石油化工高等专科学校精细化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TE621.14
【相关文献】
1.化学发光法测定原油及其馏份油中氮含量及分布 [J], 贾长英
2.化学发光法测定轻质石油产品中痕量氮含量的影响因素 [J],
3.轻质油裂解C9馏份合成石油树脂 [J], 朱明慧;丛丽茹
4.化学发光法测定原油及渣油中的氮含量 [J], 程仲芊;齐邦峰;张会成;高健
5.ICP-OES法测定原油及馏份油中的砷含量 [J], 陈丽娟;孙丰瑜
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ASTM D4629-02注射入口氧化燃烧化学发光检测法测定液化石油中的氮含量
ASTM D4629-02注射入口氧化燃烧化学发光检测法测定液化石油碳氢化合物中的氮含量1.范围1．1此法适用于检测沸点范围在50-400℃、室温下粘度在0.2-10mm2/s自然存在于液态石油烃中的总氮含量，适于测定的总氮含量在0.3-100mg/kg间的石脑油、石油溜出物、原油等。
若总氮含量超过100mg/kg的液态烃，用D5762方法更适用。
通过网上实验室的研究，该检测方法已成功应用于实际检测中。
若样品中的总氮含量超出适用范围，可用适量的溶剂将其稀释至适用范围再进行测定。
但是，分析员也有责任检查样品在溶剂中的溶解度、稀释样品时加入溶剂的量，并确保不会因在熔炉中进行热解或在注射器中溶解而造成实验结果偏低。
1．2国际单位可视为标准单位。
1．3该标准不包括所有的安全注意事项，若有的话，请配合使用。
用户有责任建立一套安全健康的使用规定，并在使用前调整规定好，参考6.2、6.4、6.5、6.9及第七部分。
2．方法概要2．1液态石油烃化物通过注射器或样品舟在惰性气体（氦或氩）氛围下引入进样系统，样品被蒸发并运送到一个高温通氧区，然后有机氮被转化为一氧化氮，一氧化氮与臭氧作用继续氧化为激发态二氧化氮，二氧化氮在衰减过程中会放射出特征谱线，该谱线通过光电倍增管接收并转变为检测信号，从而可以检测出样品的氮含量。
3．设备及仪器3．1电子熔炉：能控制产生足够高的温度将样品全部挥发成蒸汽并将有机氮氧化为一氧化氮，使用的炉温一般由生产商的建议确定。
（一般为1000℃）3．2燃烧管：其构造请见生产商的仪器说明书。
3．3干燥管：将反应产物通入检测器前必须除尽其中的水蒸汽。
这可以将产物通过装有干燥剂（高氯酸镁）的干燥器或有分子筛干燥管来实现，或通过仪器生产商说明的其它方法进行干燥。
3．4化学发光检测器：能检测一氧化氮与臭氧发生反应时发出的光。
3．5积分仪：能改变其衰减，能对化学发光检测器产生的电流进行检测、放大、积分整理。
探讨原油中含氮化合物的分离富集及鉴定方法
2019.36科学技术创新隐患进行全面评估，以提高工程质量。
在勘查工作中要不断对现有的勘查技术进行优化，提高前期地质勘查结果准确率，活用信息技术对地质勘查数据与资料进行整理，这样才能全面把握结果的准确性，对施工方案的制定提供参考。
3.3规范勘查流程在勘查流程方面首先需要对勘查人员进行合理安排，并配置相应的勘查设备；之后，则要编写详细的勘查计划，将每项勘查任务落实到人。
水文地质勘查工作应当结合国家与行业相关规定，严格记录各种现场数据。
如果本地区地质条件较为复杂，则应当从多个角度进行分析与研究，应用多种勘查方式，以保证结果的准确性，从而为工程设计与施工提供有效的指导[3]。
3.4提高勘查人员的技术水平当前我国从事勘查工作的地质勘查人员大多都并非专业出身，不仅对于地质勘测的基础理论知识了解不足，而且安全意识不高，在影响工作效果与数据可靠性的同时，也极易形成安全隐患。
而工程地质勘查，尤其是水文地质勘查有一定的系统性与技术性，对勘查人员的业务水平提出了较高的要求。
为了保证勘查结果的准确性，需要建设一支具有较高素质与业务能力的勘查团队，在技术上可以胜任当前的勘查工作，并且规范所有的操作流程，从根本上避免违章事故。
勘查单位需要对人员培训给予重视，定期对技术人员进行技术培训与业务能力考核，将考核结果与个人的绩效结合起来，以此促进勘查技术员业务能力的提高，保障地质勘查、水文勘查工作的顺利开展。
此外，技术人员也需要掌握计算机设备的操作，提高工作效率，借助计算机设备来处理各种数据信息，建立数据库；不仅可以有效地提高勘测效率，也可以与既往的勘查结果进行对比，对该地区的水文地质情况形成更为全面的了解，为工程施工提供更可靠的依据。
结束语在前文分析中不难发现，水文地质在工程勘查工作中的地位十分重要，如果调查不全面，在施工过程中就可能出现地下水位上升、下降，影响工程稳定性，严重时甚至会影响岩土工程的力学性质，形成柔软地基。
所以需要重视水文地质在工程地质勘探工作中的作用，对可能出现的水文地质问题进行深入的分析，提出相应对策，为处理方案的制定与完善提供参考，以推动工程的顺利实施。
化学发光定氮法
二 做标准曲线
点击sequence
二 做标准曲线
点击run control，依次进 样０.２ ０.５ １.０Ｍ Ｇ／Ｌ的标样，获得标准 曲线．
二 做标准曲线
做完标样后，点击Results, 查看标样结果 若Ｎ-%RSD不超过５，标 准曲线结果可信，反之则 需重新校准．
三 样品分析
先选择方法， 然后选择序列 在序列名称中 选择样品
谢 谢！
化学发光定氮法
汽柴油氮含量测定 ___Multitek N
化学发光法测定石油产品中氮含量的 基本原理是什么?其特点有哪些?
化学发光法测定石油产品中氮含量基本原理： 将样品引入石英裂解管，在800℃下进行汽化，再 经高温（1050 ℃）氧化裂解，使样品中的氮化物 定量地转化为 NO ，裂解后的反应气由载气携带经 干燥脱水后进入化学发光反应室 ， 在此与臭氧发 生反应，部分 NO转化为激发态的 NO2 ，当NO2跃回 基态时，发射出光子。
化学发光法测定石油产品中氮含量的 基本原理是什么?其特点有哪些?
这一光信号被光电倍增管接收，再经微电流放大器放大 ，数据处理系统处理，转换成与光强度成正比的光学信 号。在一定操作条件下，反应中的化学发光强度与NO2的 量成正比，而NO2又与NO的量成正比 ， NO量又与样品中 总氮含量成正比故可以通过测定化学发光强度来测定样 品中总氮含量。
三 样品分析
选择sequance中要 做的样品名称 点击run 出现右图对话框 选择样品对应的 序列号，点击run
三 样品分析
出现下列界面，开始做样．查看结果同标样
四 结束阶段
Байду номын сангаас
1、关闭燃烧炉开关，等待温度下降至300 ℃以下，退出 软件，关闭电脑。 2、关闭进样器电源和主机电源，接线板开关和稳压电源 开关 3、关闭气源，确认安全后方可离开实验室。
化学发光定氮法测定采出液中聚合物质量浓度的方法探讨
化学发光定氮法测定采出液中聚合物质量浓度的方法探讨豆亚娟;朱趁安;李鹏【摘要】对目前油田检测聚合物质量浓度使用的检测方法进行了研究,分析了操作方法存在的问题.根据聚合物中含氮元素的特性,采用化学发光定氮法对经过预处理的聚合物水溶液进行测定,建立了发光定氮法测定采出液中聚合物质量浓度的新方法.使用该方法在不同的矿化度条件下,聚合物质量浓度检测相对误差小于7％;不同质量浓度不含氮元素的表面活性剂条件下,相对误差小于6％;不同碱度条件下,相对误差小于6％;模拟采出液中平均相对误差小于6％.【期刊名称】《石油工业技术监督》【年(卷),期】2017(033)010【总页数】4页(P49-52)【关键词】化学发光定氮法;采出液;聚合物质量浓度【作者】豆亚娟;朱趁安;李鹏【作者单位】西安长庆化工集团研究所陕西西安710018;西安长庆化工集团研究所陕西西安710018;西安长庆化工集团研究所陕西西安710018【正文语种】中文采出液中聚合物质量浓度的动态监测，对了解聚合物溶液流动、降解情况及评估复合驱油效率具有重要作用。
同时聚合物的加入大幅提高了污水的黏度、乳化程度与稳定性，增大了污水处理的难度，因此聚合物质量浓度也是采出液污水受控指标之一。
目前聚丙烯酰胺质量浓度测定方法主要有淀粉-碘化镉比色法、浊度法、凝胶色谱法、超滤浓缩薄膜干燥法、化学发光定氮法、氨电极法等。
其中后3种方法为最新发展的方法[1-2]，前3种为油田常用的方法，且淀粉-碘化镉法、浊度法、凝胶色谱等检测方法受表面活性剂、碱及水质的干扰严重,导致检测结果误差偏高,甚至达到30%以上,另外实验过程中产生的毒性对实验人员和环境造成危害,使其应用受到严重限制[3-5]。
因此，根据聚丙烯酰胺中含氮元素的特性,在聚丙烯酰胺质量浓度检测中使用化学发光定氮法进行测定。
其中大庆油田设计院宋守国等对化学发光定氮法测定聚丙烯酰胺质量浓度的检测结果进行了分析[6]。
本文主要对化学发光定氮法检测采出液的方法进行研究，考虑到采出液本身的特点，并对此方法进行细化，提出了采出液预处理两步法：一步溶剂预处理，二步超声预处理，并确定了预处理溶剂的配比及预处理超声时间。
石油及石油产品中氮含量的测定探讨
石油及石油产品中氮含量的测定探讨摘要：与众多国外原油相比，我国原油的特点是多数含硫少含氮高，因此加工我国陆上原油时，对原油中的氮含量应倍加关注。
天然存在的氮可以是柴油抗磨的有效成分，又能成为润滑油氧化安定性的不利因素;某些合成含氮化合物则是改善产品性能的优良添加剂。
因此为了保证产品的安全使用，控制产品中氮的含量非常重要。
本文总结了石油产品中总氮的测定方法，对石油产品中氮化物的分离分析也作了概括。
关键词：氮及氮化物；电量法；滴定法；分离；分析与众多国外原油相比，我国原油的特点是多数含硫少含氮高，通常在0.05%～0.5%范围内，很少有超过 0.7%的。
而我国原油的特点是“高氮低硫”，我国大多数原油的含氮量在0.1%～0.5%之间，属于偏高。
石油中的氮约有90%存在于其减压渣油中，在矿物油燃料中氮元素也普遍存在，在岩页油中含量大约1%～2%。
石油中的含氮化合物对石油的催化加工产生不利影响，它能使某些催化剂中毒失活，所以必须加以脱除。
如何检测石油产品中的氮及氮化物显得尤为重要。
实际上对石油产品中氮化物的分离分析早已引起广泛的研究，本文对石油产品总氮和氮化物的分离检测作了简要地总结。
1 石油产品中总氮的测定从现有的标准方法来看，石油及石油产品中氮的测定主要有电量法、滴定法及元素分析仪法三大类方法。
各种测定方法的适用范围各有特色。
1.1 电量法测定液体石蜡或石油脂中的微量或痕量氮用电量法。
方法是在高温镍催化作用下，试样中氮化物定量转化成氨，氨进入滴定池中与电解液中的氢离子反应成氨离子，消耗的氢离子由电解补充，那么试样中的氮含量由产生氢离子所消耗的电量来计算。
1.2 滴定法滴定法适用的石油产品范围比较广，包括润滑油、燃料油、液体石油烃及石油添加剂。
其中典型的方法是克氏法，该法是将试样中的氮在催化剂作用下转化为硫酸铵后，加入过量的氢氧化钠蒸馏使转化为氨，氨以硼酸吸收，再以盐酸或硫酸滴定，由消耗的盐酸标准滴定溶液的体积求出试样中氮的含量。
稀释法测定重油氮含量
稀释法测定重油氮含量摘要利用SY-2000N发光定氮分析仪，采用溶剂稀释法测定标准曲线来测定重油中的氮含量，代替传统方法中将标样直接进行测定。
原方法缺点是曲线上的所有点都不成线性。
测定原油、常压渣油及焦化原料油的氮含量时，稀释后的样品测定结果必须尽量接近某个标样的标准值才能保证测定的准确性。
这样就有增加测定次数的可能性，增加人力物力的消耗。
绘制线性良好的曲线是测定准确的前提。
同时可以合理使用低毒稀释剂代替高毒稀释剂进行稀释，即可保证测定的准确性又可以降低测定的消耗。
关键词发光定氮标准曲线线性低毒稀释剂原油、渣油中的氮含量主要是有机氮，该有机氮化物不仅会使催化剂中毒，对产品的质量和稳定性也具有一定的影响。
同时也会影响含氮化合物加氢的效能，因此有机氮含量是衡量加氢处理工艺效果的尺度。
为此准确快捷的氮含量分析为脱氮工艺提供可靠的数据是非常重要的。
分析测定前需进行标准曲线的绘制，标样直接进行曲线绘制时，曲线并不是一条直线，浓度点的位置会有一定的偏离，造成相关系数不符合测定要求。
借助这样的曲线测定样品就只能在标样浓度点位置的分析结果才能保证准确，稍有偏离就会有很大的测定误差。
通过稀释标样降低浓度绘制线性良好的曲线以保证测定的准确性。
1 实验部分1.1 仪器和试剂1.1.1 SY2000N化学发光定氮仪1.1.2 固体进样器1.1.3 标样：浓度分别为500ppm、1000ppm、2000ppm1.1.4 稀释剂：分析纯二甲苯1.2 方法原理样品放在试样舟中，由进样器将样品送入高温石英管中，样品中的有机氮化物经燃烧生成一氧化氮，一氧化氮被载气带入光电倍增管，经臭氧激发生成不稳定的激发态二氧化氮，激发态二氧化氮回到基态释放出的能量经光电倍增管放大检测，其光强度的大小与样品中的氮含量成正比，由此可计算出氮含量。
1.3 实验条件仪器工作条件见表1表1 发光定氮测定仪工作条件项目条件气化温度900℃燃烧温度950℃载气流量（Ar2）200ml/min载气氧流量100ml/min臭氧流量反应氧流量200ml/min 400ml/min2 分析方法的改进2.1 标样稀释法制作标准工作曲线2.1.1原有方法在上述操作条件下，分别称取4.3mg不同浓度的标样进行分析，运用对应得到的积分值绘制标准工作曲线，见图1：图1 直接绘制的标准工作曲线图1中三个标样积分点不成线性，选定此曲线进行样品分析时，只能样品分析的积分值恰好在标样积分点附近时才能保证分析的准确，样品稍有偏离就会造成极大误差，因此当样品稀释时必须要保证上述的测定值，否则要重新进行稀释，造成分析耗时耗材。
化学发光法测定油品氮含量的影响因素分析
化学发光法测定油品氮含量的影响因素分析林洁化学发光法测定油品氮含量的影响因素分析【摘要】探讨了化学发光法测氮的影响因素，以及不同样品测试结果的分析，指出化学发光法测定油品中具有较高的灵敏度和准确性，该方法可以直接测定油品中0.3-10000 mg/kg的氮含量，而且具有操作简单、快速、适用范围广，仪器维护简便等优点，更适合化工生产中的应用。
【关键词】化学发光法；油品；微量氮随着炼油技术的发展，石油中的氮化物对石油加工工艺的影响已越来越明显，而且在某些方面的危害比硫化物大得多。
许多研究结果表明石油产品中的氮化物是导致油品在贮存过程中生成胶质、颜色变深、安定性变坏的主要因素之一，因而直接影响油品的质量及使用性能。
在炼厂催化重整工艺过程中，若装置进料油的氮含量偏高，则可能使催化剂中毒、活性下降，降低轻质油品的产率，造成企业经济损失；另一方面，油品中的氮化物在使用过程中生成氮氧化物，造成环境污染，危害人类的健康。
总之，随着原油的重质化以及对石油产品质量要求的提高，准确地测定石油及其产品中的氮含量具有十分重要的意义。
目前国内普遍使用且检测下限能达到2.0 mg/kg的方法主要有微库仑法和化学发光法。
微库仑法虽然测定快速，但测定时的影响结果因素很多，不适合测定高硫、高氯含量的样品，特别是在测定重质油品时，操作条件不易掌握，且易使测定结果偏低。
而化学发光法克服了微库仑法的缺点，测定不仅快速、准确而且不受样品中高含量的硫、氯影响[1]。
但在实际工作中，我们发现在测定氮含量<0.5 mg/kg的轻质油品和沸点>500℃的重质油品时，测定结果精密度容易超出方法允许的范围。
因此我们考察了化学发光法在测定过程中影响其灵敏度和准确性的因素，为优化操作条件、提高分析速度和分析结果的准确度提供了参考。
1仪器和方法1.1试验仪器美国ANTEK7000N/S元素分析仪，仪器配套有石英裂解管、液体进样器、舟进样系统；R200D-42/205电子天平（德国赛多利斯电子天平仪器公司）。
浅谈对石油中主要非烃组分的研究
浅谈对石油中主要非烃组分的研究牛毓;范开辉;王志超【摘要】石油中含有数量可观的非烃化合物,它们对石油产品的性质具有复杂的影响作用.石油中非烃组分的研究对于解决实际生产问题有着重要的意义.本文从分布、组成及含量测定等角度对含硫化合物、含氮化合物以及含氧化合物进行概括介绍.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)015【总页数】3页(P56-58)【关键词】非烃化合物;分布;组成;含量测定【作者】牛毓;范开辉;王志超【作者单位】中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司第一实验室,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司第一实验室,山东青岛266500;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司第一实验室,山东青岛266500【正文语种】中文【中图分类】TE622.1虽然石油中的杂原子含量只有百分之几，但实际上其中的非烃化合物含量却相当可观。
而且它们的分布一般是随着沸点的升高而增加的，因此，研究石油尤其是重油就必须对其非烃组成予以关注。
石油中的硫会使石油加工过程中的催化剂中毒，一些含硫化合物对金属设备还有腐蚀作用，石油产品中的含硫化合物燃烧时生成SO2还会造成环境污染［1］。
原油中的非碱性含氮化合物带有丰富的地质和地球化学信息［2］，含氮化合物对石油加工和产品的使用都有不利影响，使催化剂中毒失活，影响石油产品安定性等。
石油中的酸性含氧化合物大多是石油酸，对金属设备和管线有腐蚀作用。
本文将从这些杂原子在石油及其馏分中的分布、非烃化合物的组成及含量测定等方面加以综述。
1 石油中的含硫化合物1.1 石油及其馏分中硫的分布原油中的硫含量变化范围为0.05%～14%，但大部分原油的硫含量都低于4%［3］。
我国原油大多属于低硫原油，含硫较高的有:胜利原油(含硫1.03%)，江汉油田王场潜一段原油(含硫11.8%)［4］。
石油中的硫并不是均匀分布在各馏分中。
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度为 １ ０ ５ ０℃ ， 氧气 流 量 ４ ０ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 臭 氧 流量 ３ ５ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 进样 量 为 １ ． ｏ ｏ 为 实验摄 佳 条件 。
２ ． ２ 重复 性实 验考 察
裂解 炉 温 度 ： １ ０ ５ ０℃； 氧 气 流量 ： ３ ５ ０ ｍ Ｌ ／ ａｉ ｒ ｎ ； 臭氧 流量 ： ４ ０ ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ； 氩气 流量 ： １ ４ ０ ｍ ｌ Ｊ ｍ ｉ ｎ 。 １ ． ４ 标 准工 作 曲线的 绘制
据是 非 常重要 的。
测定 石 油 及 产 品 中总 氮 含 量 的分 析 方 法 很
１ 实验部分
１ ． １ 仪 器和试 剂
多， 经 典分 析方法 主要 有凯 达尔法 … ， 仪器 分 析方
法有微 库仑 法 、 化 学 发 光 法 等 。凯 达 尔法 操 作 繁琐 、 溶剂量大、 时 间长 ， 不 能满 足 工业 生 产 的控 制分析 。微 库仑 法 的原 理是 加 氢 裂 化反 应 ， 测 定
渣油 中的氮含量 。阐述 方法原理 ， 考察方法的重复性在允许重复性误差范围内 ； 标准样 品的回收率 在９ ５％ 一１ ０ ５％ ； 与Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ５的稀释法 比较 ， 结果一致性较好 ， 两种结 果的差值 小于 ８ ４个 单位 。计算分析过程中 由于分析重复性 、 称量等因素所带来 的不确定度分量 ， 考察不确定度 分量对 合成标准不确定度的贡献 ， 确定合成标准不确定度 为 ３ ． ８ ６ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 。合成 标准不确定 度较小 ， 样 品单
很好 。考察分 析 过 程 中 由于 分 析重 复 性 、 称 量 等 因素所 带来 的不 确 定 度分 量 ， 确定 不确 定 度 分 量
对合成标 准不 确 定 度 的 贡献 ， 为 分 析样 品氮 含 量 提供 可靠 的判断依 据 。
含量是 衡量 加 氢 处 理工 艺 效氮工艺 研究 提供可靠 数
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７ ０
当
代
化
工
第３ ５卷 第 ｌ期
氮 与臭 氧反应 生 成 激 发 态 的 二 氧化 氮 ， 激 发 态 的
加； 进样 量 的大小 影响 到直 接进 样 的准确 程度 。 进
二 氧化 氮不稳 定 衰 变 ， 能量 用 光 电 倍增 管 按 特 定
烧， 氧气流量过大 ， 样 品 中 的 氮 可 能 转 化 二 氧 化 氮， 都 使测 定 结 果 偏低 ； 臭 氧 流量 过低 ， 使 一氧 化
氮不 能转 化 为激 发 态 的 二 氧 化 氮 ， 使 测量 结果 偏
低， 臭 氧 流量 增 大 到 一 定 值 时 ， 积 分 结 果 不 再 增
“ 船
中， 测量 不确定 度 的来源 主要包 括分 析过程 、 称量 过 程 以及 样 品本 身 的 不均 匀 带 来 的不 确定 度 ， 具 体 包括 ： （ １ ）分 析 重 复性 带 来 的不 确定 度 ； （ ２ ）标
准物质带 来 的 不确 定 度 ； （ ３ ）样 品不 均 匀 性 带 来 的不确定 度 ； （ ４ ）称 量过 程 带来 的 不确 定度 。 （ ５ ） 校正 曲线 拟合 带 来 的不 确 定 度 。 以渣 油 Ａ 、 Ｂ为 例讨论 这个 方法 的不确 定度 。 ２ ． ５ ． １ 重 油氮标 准物 质带来 的不 确定度 重 油 氮标准 物质带 来 的不确定 度属 于标准 不 确定度 的 Ｂ类评 价 ， 标样 的准 确 程度 直 接影 响 到 所测样 品 的准确性 。标 准样 品重 油氮证 书给 出的 相对不 确定 度为 Ｕ ＝０ ． ０ ５ ％，｜ Ｉ ｝：１ ． ９ ６ ， 重 油
英 管 的使用 寿命 ； 氧 气流 量过 小 ， 样 品不 能完 全燃
●
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｏ ｆ ｔ ｅ ｓ ｔ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｔ ｏ ｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
化 学 发 光 法测 定原 油及 渣油 中的氮 含 量
程仲 苹， 齐邦峰 ， 张会成 ， 高 健
（ 抚顺石油化工研究院 。辽宁 抚顺 １ １ ３ ０ ０ １ ）
摘
要 ： 利用 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学发光分析仪 ， 采 用直接进样 的方式测定原 油 、 常压 渣油 和减压
中 图分 类 号 ： Ｏ ６ ５ ７ ． ３
目前 ， 世 界上 油 品的消 耗量逐 年增加 ， 原油 价 格不断攀 升 ， 合理 利 用 原 油 和渣 油 是 有效 利 用 资
源 的一 个好 方 法 。原 油 、 渣 油 中含 有 的 氮化 物 主
简单 、 避 免溶 剂对人 体 的伤 害 、 消 除样 品处 理 过程 中带 来 的不 确 定 因素 ， 满 足了生产控制 的要求。
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第３ ５ 卷第 １ 期 ２ ０ ０ ６年 ２月
当
代
化
工
Ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｍ ｐ ｏ ｒ ａ ｒ ｙ Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖｏ １ ． ３ ５， Ｎｏ １ Ｆ ｅ ｂ ｒ ｕ ａ ｒ ｙ ， ２ ０ ０ ６
原油、 渣 油 的结 果偏低 。 Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２ —９ ８方法
Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ０ ０ ０化学 发光 分 析仪 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公
司产 ） ， Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ ７ ３ ５进 样 器 （ 美国 Ａ Ｎ Ｔ Ｅ Ｋ公 司 产 ） ，
电子 天平 （ 感量 ０ ． ０ １ ｍ ｇ ） 。 氮 的标 准样 品 ５ ０ ０ ｍ ｇ ／
由表 ３的数 据 可见 ， 两 种 方 法 的 实 验 结 果 一
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２ ０ ０ ６年 ２月
程仲 芊， 等：化学发光法测定原油及渣油 中的氟舍 量
７ １
致性 较好 ， 两 种 方 法 结 果 的差 值 不 大 于 ８ ４个 单
位。
称量过 程带 来 的不确定 度 属于 标准 不确 定度
高。
表 ２ 标准样品的回收率 （ 质 量 分 数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ） Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｔ ｈ ｅ ｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｏ ｆ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙ ｏ ｆ ｓ ｔ ｍ ｌ ｄ ａ ｒ ｄ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
ｋ ｇ， １ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ２ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ。 ３ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， ４ ５ ０ ０ ｍｇ ／ ｋ ｇ ｏ
中样 品用 二 甲苯 稀释后 进样 ， 增加操 作 成本 ， 使
结果增 加 不确定 因素 ， 二 甲苯 的 毒性 对 人 体 危 害
含量 。
２ 结 果 与 讨 论
２ ． １ 实验条 件 的考察
２
准 。与
稀释 法 的对 比数据见 表 ３ 。
表 ３ 与 稀 释 法 的测 定 结 果 对 比 （ 质量分数／ ｍ ｇ ・ ｋ ｇ ）
’
影响化 学发 光法 的实 验条 件 主要包 括 氧气流
量、 臭 氧 流量 、 裂 解 炉 的温度和 进样 量 ］ 。 裂解 炉 温 度 低 于 １ ０ ５ ０℃ 时 ， 样 品没 有 完 全 燃烧 ， 使 测定 结 果偏 低 ， 裂 解 炉温 度 过 高 ， 影 响石
样 量过 大 ， 不 利 于 瞬 间气 化 ， 分 析 值偏 低 ， 进样 量 过小 ， 使样 品不 具 有代 表 性 。 实验 证 明裂 解 炉 温
波 长进行 检 测 ， 检 测 的光 强 度 与样 品 中氮 的含 量 成 正 比， 由此可 以计算 出氮 的 含量 。
１ ． ３ 实验 条件
方法 的 重 复 性 在 允 许 重 复 性 误 差 范 围 内 ， 与
Ａ Ｓ Ｔ Ｍ Ｄ ５ ７ ６ ２—９ ８稀 释 法 进 行 比较 ， 结 果 一 致 性
要是有 机 氮 化 物 。该 氮 化 物 不 仅会 使 催 化 剂 中 毒， 而 且对 产 品 的质 量 和稳 定 性 也 有影 响 。 由于 含氮化合 物 加氢 困难 ， 因此 加 氢反 应 产 品 中 的氮
见图 １ 。计 算 回归 曲线 的相关 系数 为 ０ ． ９ ９ ９ ２ ， 曲 线 的相关线 性较 好 。
好， 测定 结果 的极 限差 值 ， 都 在 允许误 差范 围内 。
表１ 重复性实验考察 （ 质 量 分 数， ｍ ｇ ・ ｋ ｇ Ｉ １ ）
Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｓ ｔ ｏ ｆ ｒ ｅ ｐ ｅ ａ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ（ ｐ ｅ ｒ ｃ ｅ ｎ ｔ ）
・ 收 稿 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ｌ ８ 修 订 日期 ：２ ０ ０ ６ ． ０ １ ． ２ ４ 作者简介 ：程仲 芊（ １ ９ ７ ２ 一） ． 女。 工程 师， １ ９ ９ ６午毕业于西北大学有机化工专 业。 工学学士 ， 现 从事石 油化工色谱 分析方 面 的研 究 工作 。 电话 ： ０ ４ １ ３—８ ８ ２ ３ ６ ４ １ 。 Ｅ—ｍａ ｉ ｌ ： Ｃ Ｚ Ｑ＠Ｆ Ｒ Ｉ Ｐ Ｐ ． Ｃ Ｏ Ｍ． Ｃ Ｎ。
选取 有代 表 性 的 原 油 和 渣 油 Ｂ做 重 复 性 实
验， 在 同一操 作条 件下 ， 对样 品 分析 ｌ １ 次， 结 果 见
表１ 。从 表 １的 结 果 可 以 看 出 方 法 的 重 复 性 较
在相 同 的操 作 条 件 下 ， 准确称取 １ ． ０ ｏ 的
标 准样 品 。 进行 分析 。 用得 到 的结果 建立标 准 曲线
次 分 析 时 间为 ３ —５ ｍ ｉ ｎ 。测定 范 围从 ０ ． ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ到 质量 分 数 １ ７％