中科院上海药物研究所有机化学考研真题2009

中科院2009年有机化学试题

一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式

A 3-phenyl-1-propyne

B methyl formate

C chloroform

D aniline

2. 2008年Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料

3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是：

A 反应的立体化学不同

B 反应的动力学不同

C 反应要进攻的活性中心的电荷不同

D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是：

A RMgX

B NaHSO 3饱和水溶液

C PCl 3

D LiAlH 4

5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？

A B

C 2H 5C C H 3C C C 2H 5

CH 3

C 2H 5C C Me 2CH C 3OCH 3 H 3CO C C H 3C C

OCH 3

CH

3

H 33C D

6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？

A NaOH （aq ）

B Na 2CO 3（aq ）

C FeCl 3（aq ）

D I 2/OH -

(aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是：

A CH 3CH 2OH

B CH 3OH

C

D OH

NO 2

OH

O 2N

8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：

A B C D

9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：

A B C D

O

O O NH

D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I ）、环己醇（II ）、碳酸（III ）的酸性大小

A II>I>III

B III>I>II

C I>II>III

D II>III>I

15．1HNMR 化学位移一般在0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置：

A CHO

B CH=CH

C OCH 3

D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）

1.

TsCl ∆

CH 2OH

N

2 2A 2B Li CuBr

CH 3H

Br 3C

5.

+ Me 2C=O

OH

2

36.

+

Cl

CH 3ONa O

8.CHO + C - H 2-S + Me 2

MeO

DMSO

9. 9A 9B hv ∆

10.NaNO

HCl

OH NH 2

11.

12.

i. LiAlH 4ii. H 3O +

13.

i. LiAlH 4ii. H 3O +

O

14. 14A 14B

H 2O 2

NaOH H CrO + H SO Me 2C=O OH O

三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）

1. (5')

CO 2CH 3O CH 2OH O

2. (5')

CH

3

NH 2

O

3.(5')

4. （7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子）

ClCH 2COOH

NH

Me 2CHCH 2CH 2

Et O

O

O

5. (5') HC ≡CH

四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分）

1.(5')

O

O

OH

OH

H +

2. (5')

R-CH 2-R'

NH NH ,KOH (HOCH 2CH 2)2O,∆

R

R'O

+

3. (6')

+ R''OH + CO 2↑

碱

OH R'

R'R''O

O

O

R'

R'O

4. （6分）下列反应中A 、B 、C 三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。

+

+

+

NHNH Et

Et NHNH Me

Me

H +

NH 2

Me

Me H 2N NH 2

Et Et H 2N

NH 2

Et Me H 2N

5. (6')

EtONa/EtOH

CO 2Et

Me O

O

Me

CO 2Et

四、推测结构（共27分）

注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。

1. （7分）化合物A （C 6H 8O ）的1HNMR 中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢化，A 吸收1mol 氢气得到B （C 6H 10O ），B 的IR 在1745cm

-1

有强的吸收。B 与NaOD/DO 反应生成C 6H 7D 3O 。B 与过氧乙酸反应得到C （C 6H 12O 2），C 的1HNMR 出现一个甲基的双峰。写出化合物A 、B 和C 的结构式。