《结构化学》第六章习题

《结构化学》第六章习题

6001 试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。

6002 试用分子轨道理论阐明 X -，NH 3 和 CN -的配体场强弱的次序。

6003 按配位场理论，在 O h 场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- ( )

(A) d 3 (B) d 4 (C) d 5 (D) d 6 (E) d 7

6004 凡是中心离子电子组态为d 6的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？

6005 络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- ( )

(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5

6006 Fe(CN)63-的 LFSE=________________。

6007 凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？

6008 Fe(CN)64-中，CN -是强场配位体，Fe 2+的电子排布为6g 2t ，故 LFSE 为_____________。

6009 尖晶石的一般表示式为 AB 2O 4， 其中氧离子为密堆积，当金属离子A 占据正四面体T d 空隙时，称为正常尖晶石，而当A 占据O h 空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体

场稳定化能计算说明 NiAl 2O 4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni 2+为d 8结构)。

6010 在 Fe(CN)64-中的 Fe 2+离子半径比 Fe(H 2O)62+中的 Fe 2+离子半径大还是小？为什么？

6011 作图证明 CO 是个强配位体。

6012 CoF 63-的成对能为 21000 cm -1，分裂能为 13000 cm -1

，试写出：

(1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩

6013 已知 ML 6络合物中(M 3+为d 6)，f =1，g = 20000 cm -1，P = 25000 cm -1，它的LFSE 绝对值等于多少？------------------------------------ ( )

(A) 0 (B) 25000 cm -1 (C) 54000 cm -1 (D) 8000 cm -1

6014 四角方锥可认为是正八面体从z 方向拉长，且下端没有配体 L 的情况。试从正八面体场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。

6015 某 AB 6n -型络合物属于O h 群，若中心原子 A 的d 电子数为6，试计算配位场稳定

化能，并简单说明你的计算方案的理由。

6016 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )

(A) [Co(NH 3)6]3+ (B) [Co(NH 3)6]2+ (C) [Co(CN)6]4-

(D) [Co(H 2O)6]3+

6017 凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？

6018 Fe 的原子序数为26，化合物K 3[FeF 6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K 3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ ( )

(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数

(B) CN -离子比 F -

离子引起的配位场分裂能更大

(C) 氟比碳或氮具有更大的电负性

(D) K 3[FeF 6]不是络合物

6019 已知[Fe(CN)6]3-，[FeF 6]3-络离子的磁矩分别为1.7B μ，5.9B μ (B μ为玻尔磁子)( Fe

原子序数26)，

(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；

(2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；

(3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？

6020 [FeF 6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------ ( )

(A) 3B μ (B) 5B μ (C) 2.5B μ (D) 5.9B μ

6021 已知：CoF 63- △0= 13000 cm -1

Co(CN)63- △0= 34000 cm -1

P = 21000 cm -1

确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm -1为单位)。

6022 试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数

目：

[Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO 2)6]3-， [Fe(H 2O)6]3+， [CoF 6]3-

6023

下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ ( )

(A) Mn(H 2O)63+ (B) Fe(H 2O)63+ (C) Fe(CN)64- (D) Co(NH 3)63+

(E) Cr(H 2O)62+

6024 下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( )

(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子

(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子

(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子

(D) 六水合锰(Ⅱ)离子

(E) 六氨合钴(Ⅱ)离子

6025 铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na 3FeF 6，它们的摩尔磁化率大小关系为χA ___χB ，

它们的紫外可见光谱d-d 跃迁的波长大小关系为λA ___λB 。 6026

具有平面正方形结构的Cu 2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d 跃迁？

6027 配位体 CN -， NH 3， X -在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。

(A) X -

6028 某同学测定了三种络合物d -d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合

物对应起来。

已知三种络合物为 [ CoF 6]3-， [Co(NH 3)6]3+， [Co(CN)6]3-

，它们的三个光谱波数分别

为 34000 cm -1，13000 cm -1，23000 cm -1。

6029 推测下列三种络合物的d -d 跃迁频率大小顺序：------------------------------------ ( )

(1)六水合铁(Ⅲ) (2)六水合铁(Ⅱ) (3)六氟合铁(Ⅱ)

(A) ν1>ν2>ν3 (B) ν1>ν3>ν2 (C) ν3>ν2>ν1

(D) ν3>ν1>ν2 (E) ν2>ν1>ν3

6030 络合物的光谱(d-d 跃迁)一般在什么区域？------------------------------------ ( )

(A) 远紫外 (B) 红外 (C) 可见-近紫外 (D) 微波

6031 络化合物中的电子跃迁属 d-d 跃迁，用________光谱研究最为合适。

6032 在 Fe(H 2O)62+和 Fe(CN)64-中，Fe 2+的有效离子半径哪个大？为什么？

6033 在 [PtCl 3(C 2H 4)]-中，哪些因素的影响使得 C 2H 4 分子络合前后 C —C 键键长发生

什么样的变化？

6035

Jahn-Teller 效应的内容为_____________。