有机化学 第四章 PPT

反应的立体化学：反式加成。
C H3 H C H3 C H 顺-2-丁烯 C H C H3 H C C H3 Br2 Br+ C C Br Br+ C Br C H3 C H3 H H C C Br C H3
H Br 2R,3R - 2,3 - 二溴丁烷 C H3 H C H3 H Br C C C H3 H Br
与 σ 键相比， π 键具有自己的特 点，由此决定了烯烃的化学性 质：
1）π键没有轴对称，因此以双键相连的两个
原子之间不能再以C-C σ键为轴自由旋转，
如果吸收一定的能量，克服 p 轨道的结合力，
才能围绕碳碳σ键旋转，结果使π键破坏。
2）π键由两个p轨道侧面重叠而成，重
叠程度比一般σ键小，键能小，容易发生
实验事实 二 ：
C H2 Br C H2 C H2 + NaC l 不反应
实验事实告诉我们：该加成反应一定是分步进行的。
否则，不会有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。
可以断定是Br+首先进攻。否则不会有1,2-二溴乙烷的 生成。
Br
Br C H2 Br C H2 Cl C H2 O H2 C H2
反应。 而是分布在上下两侧，原子核对π电子的束
缚力较小，因此π电子有较大的流动性，在 外界试剂电场的诱导下，电子云变形，导 致π键被破坏而发生化学反应。
3） π键电子云不是集中在两个原子核之间，
注意：双键写法中C=C两 根短线的不同含义。
第二节 烯烃的同分异构和命名
一、烯烃的同分异构
碳干异构 位置异构 顺反异构体
2,4-二甲基-2-己烯
2、从距双键最近的一端起对主链碳原子进 行编号。
3）将双键位次用编号较小的一个双键 碳的位次表示，写在母体名称前面。
4）其它同烷烃命名原则。
5、顺、反异构体命名：
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
顺、反异构体对于三取代或四取代乙 烯难以运用。
Cl C H C
I
Br
（Z） 2-氯-1-溴-1-碘乙烯
C
C
+
X2
C X
C X
（与Br2反应时，用于检验烯烃）
反应活泼性： 氟 > 氯 > 溴 > 碘
烯烃的亲电加成反应历程
1、烯烃与溴的加成历程
玻璃容器 涂石蜡 玻璃容器 实验事实 (一)： C H2 C H2 + Br2/CCl4 干燥 一滴 H2O 难，几乎不反应。 反应。 不反应。 立即反应。
非极性分子
主要内容
• • • • 烯烃的构造异构,命名,烯基 烯烃的结构 顺反异构、E-Z标记法—次序规则 烯烃的来源和制法
• 烯烃的物理性质 • 烯烃的化学性质、亲电加成反应 历程
本章重点：烯烃的结构，π键的特征， 烯烃的化学性质及应用，亲电加成反 应的历程，马氏规则的应用。
本章难点：烯烃的结构，π键的特征， 亲电加成反应的历程，烯烃的结构对 亲电加成反应速率和取向的影响。
Z、E命名法：
1．依次对双键碳原子上所连接基团排序。 2．C1与C2 上序数大的基团在同侧为Z, 在不同侧为E 。
a C b C
c b (Z)-构型
a
d C C c
a>b c>d
b (E)-构型
Zusammen (同)
Entgegen（相反）
（３）含有双键和叁键基团，可认 为连有二个或三个相同原子：
H HC CH2 C 1
H 2 C H (C)
H 1 2 C CH3 CH3 C1 (C,C,H) C2 (H,H,H)
(C)
C1 (C,C,H) C2 (C,H,H)
（4）芳环按Kekule结构处理
所以
> -CH(CH3)2 > CH3 > H
C(C,C,C) C(C,C,H)
H3C CH2 CH 2 C H C
Cl Br
H3C H
C
C
CH2 CH2 CH3 CH3
(E)-1-氯-1-溴-1-戊烯
(Z)-3-甲基-2-己烯
第三节 烯烃的物理性质
第四节 烯烃的化学性质
加成反应：烯烃的双键中π键断裂，双
键的二碳原子与其它原子（或原子团）
结合，形成两个σ键，称为加成反应。
一：亲电加成反应：
1. 与卤素的加成
极性分子的存在可以加速反应的进行。
解释：
乙烯的π 键流动性大，易受外加试剂的影响而极化。
δ+
CH2
CH2
δ
δ+
H
δ
- H O
δ+
CH2
CH2
δ
δ+
Br
δ
Br
与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。
Br C H2 Cl C H2 OH C H2
C H2 Br
C H2
C H2
+
Br2
NaC l 水溶液
C H2 Br
H H C C H H
第一步
δ Br
δ Br
H C C H
H Br H Br CH 2 CH 2 Br Br
第二步
Br ( Cl )
CH2 CH2
Br
δ+
Br ( Cl )
CH2 CH2
Br
该反应的关键步骤是因 Br 的进攻引起的，因此，
这是一个亲电加成反应。
在该反应中，Br2分子共价键的断键方式为异裂，故 该反应属于离子型反应。
第一节
烯烃的结构
单烯烃是指分子中含有一个碳碳双键 的不饱和开链烃
通式：CnH2n
乙烯的结构
实验测得： 形成乙烯分子的六个原子共平面
键角接近120º
碳碳键的键长小于烷烃的碳碳单键
H
117º
121.7º
H C
0.108nm
C
H
0.133nm
H
烯键的形成
Sp2杂化
Sp2杂化
Sp3杂化
2．π键的特点
H 3C H 2C CHCH2CH3 H C C
CH3 H
H 3C C C H
H CH3
H3C
C
H3C
CH2
1-丁烯
顺-2-丁烯
反-2丁烯
异丁烯
形成顺反异构体的条件：烯烃中的任一个双 键碳原子所连接的两个原子或基团均不相同：
a C b C
a
a C C b
a
a C C b
c
a C C a
a
b
d
d
b
—
δ+
C H2
δ C H2
+
Br
+
C H2
+
C H2 Br
Cl
C H2 Br
OH H
+
H2O
C H2 Br
C H2 Br
C H2
实验事实 三 ：
H H
B r2
B rH H Br
实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为 主，反应中间体就不会是实验事实(二)所提供的中间体碳 正离子。
公认的反应历程：
存在顺反烯基，如：
CH3—CH==CH—
1-丙烯基
CH3—CH==CH—CH2—
CH2==CH—CH2 — CH2==C — CH3
2-丁烯基
2-丙烯基（烯丙基）
1-甲基乙烯基（异丙烯基）
三、烯烃的命名
1、选择含双键的最长碳链为主链：
1 2 CH3 C CH3 3 CH 4 CH CH3 5 CH2 6 CH3