慢脉冲快速充电方法的研究

其中 2# . = 5 2:*; ? 2:<= 6 ，由于每个 -! 充电后面都由 -:<= 充电消除或降低了电池的极化， 使得 2# 远大于 2! ， 如 果在 - 1 2 平面上表示， 电池充电早已进入出气区， 且 然而， 从 = 1 - 1 2 三维图上分析， 在 9+, 远远大于 9+! 。 所有的 -! 充电实际又都处 = 次循环到达出气点之前， 于充电接受区，当第 = 个恒 -! 充电时刚好到达析气 点， 符合 ’( #( )*++ 的电池充电析气规律。 -$ - 恒小电流消除极化机理 由电化学基本原理知道，电池以一定电流充放 电时， 普遍存在着极化， 即偏离平衡状态， 极化的结果 使电池放电时端电压低于电池的电动势，电池充电 时， 电池的端电压高于电池的电动势。 电池的极化由 部分构成： 7 由电池连接各部分的电阻造成， ! 欧姆极化： 其压降值遵循欧姆定律，电流减小，极化立即减小， 电流停止后立即消失。
电流 -! 与恒小电流 -# 两个稳态之间， 从 .!/!01 经 过非线性扩散反馈到达恒小电流态 -# ， 减小浓 0! .， 差极化， 电极表面浓度 2 接近电解液本体浓度 23 ， 同 时消除或降低其它两种极化， 多次循环充电， 在*段 将完成 435 以上的充电任务。 见图 " 在慢脉冲充电 6 段， 浓度 2 随时间 , 变化 呈准双稳态非线性反馈机制， 随着恒压脉冲充电的进 行， 每进行一次 .!/!0 7 .8的循环。 其充电电流逐步 衰减， 图中的循环就进一步缩小， .!/8!08!.8， .8! /9! 09!.9，.9! /9!09!.9，…直到贴近恒小电流 -& 的浓度随时间变化稳态的曲线，电极表面浓度 2 接 近电池本体电解液的浓度 23 ，最终浓差极化降到很 低值， 其它极化同样降到很低值。 ’ 实验 慢脉冲快速充电的主要原理就是在大电流快速 充电的过程中，能通过恒小电流充电有效地消除电 池极化， 尤其是消除浓差极化。要证实这一原理的正 确性， 主要从充放电量， 充电效率、 能量转化率， 充满 率和充电时电池温升等方面与普通恒流、恒压充电 的充放电特性进行比较，从而确证慢脉冲快速充电 方法消除极化的有效性。 充电实验都在同一条件下，充电到同一析气电 压， 转为同一电压值恒压或慢脉冲恒压， 最后到达同 一个终止电流。放电实验都在同一条件下， 以同一恒 电流放电， 在指定电池的同一开路电压时结束。 恒压与 ) * 慢脉冲恒流、 恒压充放电 ) * 恒流、 性能测试 $!% 图4 图: 电曲线 图; 线。 为 ) * 恒流、 恒压充电曲线 图 !3 为 ) * 恒流、恒压充电后，电池放电曲 为 ) * 慢脉冲恒流、 恒压充电曲线。 为 ) * 慢脉冲恒流、 恒压充电后， 电池放
收稿日期： %##%2#52%& 作者简介： 王坚 $ !/"% J ’ ， 男， 江苏省人， 高级工程师。 9.&-,(0+%X 6*78 (9,: $ !/"% J ’ ; P,H@; -@:9AL @:G9:@@L)
" 低幅值 $ ! J !) 5 E ’ 宽脉冲 $ #) #! - 以下 ’ 放 电去极化。 在众多的快速充电发明中，有的因实用效果不 佳， 有的因设备费用太高等诸多原因， 都未能在市场 上得到普遍推广使用。慢脉冲快速充电方法是一项 国家发明专利技术 V 1 W ， 一项全新的实用技术， 具有十 分广阔的市场前景。 慢脉冲快速充电方法 0 1 2 根据电池多孔性电极理论模型 V ! W ， 运用电化学动 V%W 力学原理 ， 经过大量试验研究， 设计出一种双稳态 非线性反馈机制的慢脉冲快速充电方法。这种方法 能确保在充电过程中及时消除或降低电池极化，电 池析气量少， 温升低， 快速， 充电量足， 充电效率高， 电 池寿命不受损害，能够较经济地制造出用于各种用 途的实用高效、 快速充电设备。 / !"#
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第 % 卷第 ’， 0期
电池工业 !"#$%&% ’())%*+ ,$-.&)*+
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慢脉冲快速充电方法总体设计如图 ! 所示。整 个充电过程分为 #、 在 # 段以恒流慢脉冲充 $ 两段， 电， 在 $ 段以恒压慢脉冲充电。所谓慢脉冲就是指， 在一个较大电流充电一段时间后面总是紧接着一个 小电流的维持态充电，小电流的维持时间一般在 ! 秒到几十秒， 不是毫秒级或微秒级， 这是与现有技术 放电去极化方法的根本区别所在。
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由电极表面电化学反应的迟缓 ! 电化学极化： 性造成极化。随着电流变小， 在微秒级内显著降低。 " 浓差极化：由于溶液中离子扩散过程的迟 缓性，造成在一定电流下电极表面与溶液本体浓度 差， 产生极化。这种极化随着电流下降， 在宏观的秒 级 $ 几秒到几十秒 % 上降低或消失。 前面两种极化只需电池的电流下降到足够小或 停止即可在毫秒或微秒内减小或消除。而浓差极化 的消除， 不能单从短时间内 $ 毫秒级或微秒级 % 降低电 流或反向脉冲放电去极化， 要消除浓差极化一般有 & $ ! % 高速旋转电极。$ # % 强制性使电解液 个途径： $ & % 较小电流保持一定电场强度条件下， 在足 对流。 够长的时间内， 使离子扩散。 对特定的电池， 通过前两 种途径消除浓差极化条件不具备，唯一切实可行的 办法就是在一定长的时间内 $ 秒级以上 % ， 维持一定电 场， 小电流作用下， 靠离子非线性浓差扩散 ’ # ( 达到稳 态消除极化， 同时消除欧姆极化和电化学极化。 恒小电流稳态消除浓差极化机理如图 ) 和图 " 所示：
恒电流充电 恒电流充电根据 ’( #( )*++ 曲线表示为如图 78 当电池以一恒电流 -! 充电时， 到达时间 2! 8 则电池开 始出气， 如果电池继续以 -! 电流充电， 电池将会析出 较多的气体并且温度不断升高，电池的充电效率几 乎为零， 并且将损坏电池。因此， 以恒电流 -! 充电的 容量为： 9+! . -! 2! 5 阴影部分面积 6 。 5 , 6 恒电流慢脉冲充电 设定电池以 -! 为恒电流，充电时间为 2:*;，恒小 电流 -:<=， 充电时间为 2:<= ， 以 -! 充 2:*; 时间， 接着以 -:<= 充电 2:<= 时间， 如此反复循环几次直到电池开始少量 出气 2# 时刻终止， 结合 ’( #( )*++ 曲线如图 7> 所示。 随着每次充电循环 8 电池剩余充电量减小，* 逐 渐变化为 *= ，-4! 变化为 -4 =，充电可接受区的面积逐 渐减小。 恒流慢脉冲充电总的充电量为 9+, . =5 -!( 2:*; ? -:<=・2:<= 6 5!6