玻尔兹曼分布的严格推导
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布推导## 玻尔兹曼分布推导### 引言玻尔兹曼分布是统计力学中一种描述粒子在能级间分布的概率分布函数。
它在热力学系统中具有广泛的应用,特别是在描述气体分子的能级分布和热平衡状态时。
在本文中,我们将深入探讨玻尔兹曼分布的推导过程,从基本的概念出发,逐步引入数学表达式,以便更好地理解和运用这一重要的概率分布。
### 基础概念在了解玻尔兹曼分布之前,我们首先需要了解一些基础概念。
考虑一个具有N个微观粒子的系统,每个粒子都可以处于不同的能级。
设第i个能级的能量为εi,而粒子在该能级上的分布情况由分布函数ni表示。
我们的目标是推导出这些粒子分布的概率。
### 热力学基础热力学告诉我们,系统的熵S与粒子分布的对数有关,即S = -kΣni ln ni,其中k是玻尔兹曼常数。
为了最大化系统的熵,我们引入一个约束条件,即粒子的总能量为常数E,即Σniεi = E。
通过拉格朗日乘子法,我们可以得到一个新的表达式:\[ \Phi = -kΣni ln ni + α(Σniεi - E) \]这里,α是拉格朗日乘子,Φ称为广义熵。
### 极大化广义熵为了找到粒子分布的概率,我们需要极大化广义熵Φ。
通过对ni 和α分别求偏导数并令其等于零,我们得到以下两个方程:\[ \frac{\partial\Phi}{\partial ni} = -k(1 + ln ni) +αεi = 0 \]\[ \frac{\partial\Phi}{\partial α} = Σniεi - E = 0 \]从第一个方程中解出ni,我们得到玻尔兹曼分布的基本形式:\[ ni = e^{-\frac{εi}{kT}} \]这里,T是系统的温度,表明了温度与能级分布的关系。
这是玻尔兹曼分布的基础形式,描述了系统中粒子在不同能级上的概率。
### 玻尔兹曼分布的详细推导现在,我们将更详细地推导玻尔兹曼分布。
考虑到约束条件Σni = 1,我们引入拉格朗日乘子β,得到新的广义熵表达式:\[ \Psi = -kΣni ln ni + β(Σni - 1) + α(Σniεi - E) \]通过对ni、α和β的偏导数,并令其等于零,我们可以得到玻尔兹曼分布的详细推导过程。
对统计力学中玻尔兹曼分布定律的推导
玻尔兹曼分布定律在统计力学中是一个非常重要的定律,它描述了系统中粒子的分布情况。
通过对玻尔兹曼分布定律的深度和广度的评估,我们可以更全面地理解这一定律在物理学中的重要性和应用。
让我们从简到繁地来探讨玻尔兹曼分布定律的推导过程。
在统计力学中,我们经常用概率分布函数来描述系统中粒子的状态和分布情况。
而玻尔兹曼分布定律正是描述了系统中粒子的分布概率与粒子能量的关系。
通过对系统的宏观状态和微观状态进行统计分析,我们可以推导出玻尔兹曼分布定律的数学表达式,从而更深入地理解系统的热力学性质和微观粒子的行为。
在玻尔兹曼分布定律的推导过程中,我们需要考虑系统的能级分布、粒子的能量和粒子的状态密度等因素。
通过统计力学的方法,我们可以建立系统的分布函数,并运用统计学的知识推导出玻尔兹曼分布定律的表达式。
这一过程需要深入理解统计力学和概率论的知识,以及对系统的微观结构和宏观性质有深刻的认识。
在文章的深入探讨中,我们还需要从宏观和微观角度来分析玻尔兹曼分布定律的应用和意义。
从宏观角度来看,玻尔兹曼分布定律描述了系统的热平衡状态和热力学性质,对于理解系统的热力学过程和热力学参数具有重要意义。
而从微观角度来看,玻尔兹曼分布定律反映了系统中微观粒子的行为规律,对于研究微观粒子的统计行为和动力学过程具有重要意义。
总结回顾性的内容是文章中不可或缺的部分,通过总结回顾,我们可以更全面、深刻和灵活地理解玻尔兹曼分布定律在统计力学中的重要性和应用。
在总结回顾中,我们可以对玻尔兹曼分布定律的数学表达式、物理意义和应用进行归纳和概括,从而更好地理解和掌握这一定律。
在文章中,我也将共享我的个人观点和理解,通过对玻尔兹曼分布定律的深入研究和思考,我认为这一定律不仅是统计力学中的重要定律,更是揭示了物质微观性质与宏观性质之间的内在联系和规律。
理解和掌握玻尔兹曼分布定律对于深入理解物质的统计性质和热力学性质具有重要意义,对于开展物理学和工程学的研究和应用具有重要价值。
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布推导玻尔兹曼分布描述多粒子系统中各粒子的状态(也就是能量和位置)在给定宏观条件下的分布规律,其推导过程如下:1. 固定项与归一化。
设微观系统内可能的某个状态对应的微观能量为$E_i$,则该状态的出现概率为$\exp(-E_i/k_BT)$。
为了使该出现概率满足归一化条件,需将所有可能状态下的出现概率相加。
即:$$\sum_i P_i = \sum_i \exp (-E_i/k_BT) = 1$$这里约定粒子不可分辨,即只有一个能级有多个粒子时才考虑宏观分配情况。
2. 计算受约束系统中的粒子数。
设粒子数为$N$,系统总能量为$U$,以及每个粒子平均能量为$\varepsilon$(局限于热力学极限情况),有:$$N = \frac{U}{\varepsilon}$$3. 计算配分函数。
定义配分函数$Z$,其定义为所有可能状态出现概率的总和:$$Z = \sum_i \exp(-E_i/k_BT)$$4. 计算概率密度(各状态的占比)。
假设某一个微观状态$i$ 内有$g_i$ 个粒子,宏观状态下,$N$ 个粒子的概率可写成以下形式:$$P(N) = \frac{1}{N!} \cdot \frac{N^{g_0}N^{g_1}\cdot...\cdot N^{g_s}}{Z^N}$$其中,$g_0$ 表示能量为$E_0$ 的状态$i$ 中的粒子数,$g_1$ 表示能量为$E_1$ 的状态$i$ 中的粒子数,$s$ 表示所有存在的能级总数。
5. 在无约束条件下求最可能出现的状态(即熵最大的状态)。
用"ln" 表示"以 e 为底的自然对数",则上述概率密度$P(N)$ 可以写成字符串长度为$s$ 的以下形式:$$P(N) = \frac{1}{N!} \cdot e^{Ng_0lnN-Ng_0+Ng_1\ln N-Ng_1+...+Ng_s\ln N - Ng_s -\ln Z \cdot N}$$要想使$\ln P(N)$ 最大,需要对$N$ 求极值。
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布推导是一种有效的理论,用于分析多变量系统的状
态概率,由卡尔文·玻尔兹曼在1920年研究出来。
它是量子物理上重
要的一部分,一般用于对粒子和其他现象进行描述。
玻尔兹曼分布推导来自量子力学,它描述了一个多变量系统(包
括粒子)的可能性最大化。
它被量子物理学家们认为是最适用于解释
量子物理现象的模型。
它的基本原理是,量子系统的状态是不确定的,而且可以用最大可能性的方式来描述这种状态。
为了获得最佳性能,玻尔兹曼分布推导使用了相关的数学技术,
如多元标准正态分布函数、高斯分布函数等,使用这些函数可以将多
变量系统关联起来,从而测量该系统的激活状态,进而进行模拟。
在
玻尔兹曼分布推导中,这种连接是通过推导出可能性最大的数量来实
现的。
玻尔兹曼分布推导的基本概念是,当一个多变量系统处于稳定状
态时,其变量之间存在相互作用。
这种相互作用会导致系统处于一个
较高的能量层面,这种能量层面可以用来优化系统的性能。
一旦这种
稳定状态被破坏,多变量系统就会降低能量层面,由此就可以计算出
每个变量的可能性,从而推导出系统的状态概率。
玻尔兹曼分布推导除了用于量子现象的探究外,还可以用于统计
学方面的实际应用,例如用于研究多变量数据的分布情况、估计回归
的可能性等。
它的实用性得到了广泛的认可,在量子物理学和机器学
习领域都有广泛的应用。
麦克斯韦气体速率分布律推导
麦克斯韦气体速率分布律推导麦克斯韦-玻尔兹曼速率分布律描述了理想气体中分子速度的统计分布。
以下是该分布律的推导过程。
首先,考虑一个由大量相同分子组成的理想气体,这些分子在容器中随机、无序地运动。
由于分子间的碰撞非常频繁,我们可以假定每个分子的运动是相互独立的。
我们的目标是求出分子速率的分布函数。
1. 假设分子的运动是三维的随机运动,并且分子间无相互作用力。
2. 假设分子的运动是各向同性的,即在任何方向上运动的概率都是相等的。
3. 假设分子的运动是稳定的,即分子的速率分布不随时间改变。
4. 引入分子速度的微分元素d³v,表示速度在v到v+dv之间的分子数。
5. 引入微元体积元素dV和微元时间元素dt。
接下来,我们将使用微元分析法来推导速率分布律。
对于一个具有速率v的分子,在时间dt内,它将沿着速度方向移动的距离为v·dt。
因此,它所扫过的体积元素为dV = v²·cos²(θ)·sin(θ)·dv·dt,其中θ是速度方向与某一选定方向(通常是x轴)的夹角。
现在,考虑在dt时间内所有具有速率v的分子所扫过的体积总和,即所有可能的方向θ的贡献。
由于θ的取值范围是0到π,我们可以将上述体积元素乘以角度元素dθ(从0到π)并积分,以得到总的体积元素dV_total:dV_total = ∫(v²·cos²(θ)·sin(θ)·dv)·dθ·dt由于cos²(θ)·sin(θ)是关于θ的偶函数,而在0到π的范围内积分,它的积分结果为零。
为了解决这个问题,我们需要考虑在速度方向上的微小位移。
在速度方向上的微小位移为v·cos(θ)·dt,因此,在dt时间内,具有速率v的分子在速度方向上的微小体积元素为dV_v = v·cos(θ)·dv·dt。
玻耳兹曼分布律
玻耳兹曼分布律1. 介绍玻耳兹曼分布律(Boltzmann Distribution),又称能级分布定律或热力学分布定律,是描述粒子在热平衡时能量分布的统计规律。
它是由物理学家玻耳兹曼(Ludwig Boltzmann)在19世纪末提出的,对理解热力学平衡和统计力学起到了重要作用。
2. 能级与分布2.1 能级的定义在经典力学中,一个具有N个微观粒子的系统的能量是由粒子各自的能级所确定的。
能级(Energy level)是指一个粒子所处的状态或能量状态。
2.2 蒙特卡洛方法蒙特卡洛方法是以概率统计理论为基础,通过模拟随机抽样的方法,通过数学计算机模拟的形式,解决一些无法用传统数学方法解决的问题。
3. 玻耳兹曼分布律的推导以下是推导玻耳兹曼分布律的基本思路:3.1 假设•假设每个能级之间的间隔是常数,即能级数之比是整数。
3.2 系综理论•系综是对系统可能的状态进行统计的一种方法。
根据统计力学的观点,与一个给定的宏观信息相对应的,不同的微观状态可以构成一个系综。
3.3 统计力学的基本假设•统计力学的基本假设是,处于热平衡的系统会等可能地在所有可行的微观状态中进行跃迁。
这个假设被称为均等性原理。
3.4 玻耳兹曼分布律的推导•基于均等性原理,可以得出所有可能的微观状态的数目是相同的。
由此可以推导出玻耳兹曼分布律的表达式。
4. 玻耳兹曼分布律的表达式玻耳兹曼分布律的表达式如下:P i=e−E i/(kT)∑e−E j/(kT) nj=1其中,P i表示处于能级i的概率,E i表示能级i的能量,k表示玻尔兹曼常数,T表示系统的温度,n表示能级的总数。
5. 玻耳兹曼分布律的应用5.1 热力学平衡利用玻耳兹曼分布律,可以计算系统在热力学平衡状态下各个能级的占据概率。
通过能级的占据概率,可以推导出各种热力学性质,如熵、内能等。
5.2 电子能级分布玻耳兹曼分布律可以应用于描述电子在原子、分子中的能级分布。
这对于理解原子、分子的能级结构以及电子在能带中的行为具有重要意义。
玻尔兹曼分布 推导
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布是描述一个封闭系统中粒子分布的统计物理学模型,其推导如下:
假设一个系统中有N个粒子,每个粒子具有能量$E_i$,粒子遵循玻尔兹曼分布就意味着,在一段时间内,在系统中具有各种能量的粒子的概率是相等的。
设$N_i$表示能量为$E_i$的粒子数,则系统总能量为:
$U = \sum_{i=1}^{s} N_i E_i$
其中$s$为能量离散化的步长数,即将能量分为离散的s个部分。
考虑系统的总粒子数不变,即$\sum_{i=1}^{s} N_i$为常数,可以使用拉格朗日乘子法,根据约束条件得到:
$S = -k \sum_{i=1}^{s} N_i \ln{\frac{N_i}{g_i}} +
k\alpha(\sum_{i=1}^{s} N_i - N)$
其中$k$为玻尔兹曼常数,$g_i$为每个能级i的简并度(即能量$E_i$出现的次数),$\alpha$为拉格朗日乘子,N为总粒子数。
为使熵取最大值,使用极值条件,对$S$求导并令其等于0,即可得到粒子数的表达式:
$N_i = g_ie^{-E_i/kT}$
其中,$T$为系统的温度,$kT$即为热能的平均能量,也被称为玻尔兹曼温度。
将$N_i$带回到总能量的表达式中,得到:
$U = \sum_{i=1}^{s} g_i E_i e^{-E_i/kT}$
以上就是玻尔兹曼分布的推导过程。
对统计力学中玻尔兹曼分布定律的推导
统计力学中玻尔兹曼分布定律的推导简介统计力学是研究宏观系统的行为和性质,通过考虑微观粒子的统计规律来解释宏观现象。
玻尔兹曼分布定律是统计力学中最基本的概念之一,描述了粒子在能级上的分布情况。
本文将详细介绍玻尔兹曼分布定律的推导过程。
系统与能级考虑一个由N个相同、无相互作用的粒子组成的系统,这些粒子可以在若干个能级上存在。
我们假设这些能级之间存在一定的间隔,即每个能级对应一个确定的能量值。
首先,我们定义系统中第i个能级上粒子数为ni。
因为所有粒子都是无差别且不可辨认的,所以不同能级上粒子数之和等于总粒子数N:∑n ii=N状态数与微观态对于一个给定的系统和给定的宏观状态(例如总粒子数N、总能量E等),可以有多种微观态(也称为状态),即不同排列方式下的粒子分布情况。
设第i个能级上共有gi个状态可供粒子占据。
根据组合学的知识,第i个能级上粒子数为ni的状态数为:Ωi=g i!n i!(g i−n i)!系统的总状态数等于所有能级上状态数的乘积:Ω=∏Ωii =∏g i!n i!(g i−n i)!i经典统计与玻尔兹曼分布根据经典统计物理学,我们假设在一个封闭系统中,每个微观态出现的概率是相等的。
因此,系统处于某一特定宏观状态的概率可以用该宏观状态对应的微观态数来表示。
假设系统处于某一特定宏观状态(即总粒子数N、总能量E等确定),而第i个能级上粒子数为ni,则该宏观状态对应的微观态数为:Ω({n i})=N!∏n i i!根据玻尔兹曼熵公式,系统处于某一特定宏观状态的熵可以表示为:S({n i})=k B ln(Ω({n i}))=k B ln(N!∏n i i ! )其中,k_B是玻尔兹曼常数。
最大熵原理最大熵原理是统计力学中的基本原理之一,它表明当我们对系统的知识最少时,应选择使熵最大的分布。
在推导玻尔兹曼分布定律时,我们将使用最大熵原理。
假设我们只知道系统的宏观性质,例如总粒子数N和总能量E。
由于我们对系统的微观细节一无所知,我们可以认为任何满足宏观性质条件(即总粒子数N和总能量E)的微观态都是等概率出现的。
09-2玻尔兹曼分布与配分函数的计算
εt , 0
q
0 t
e kT
qt
εv , 0
q
0 v
e kT
qv
εn , 0
q
0 n
e kT
qn
εr , 0
q
0 r
e kT
qr
εe , 0
q
0 e
e kT
qe
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讨论:
(1)对平动与转动,在常温下,q
0 t
qt , qr0 = qr
.但
对振动、电子与核运动,两者的差别不可忽视。
平动、转动、振动、电子运动及核运动五
种运动的配分函数的连乘积:
q qt qr qv qe qn
上页 下页
其中:
平动 转动 振动 电子运动 核 运动
qt
g e εt,i/ k T t ,i
i
qr
g e εr,i/ k T r ,i
i
q v
g e εv,i/ k T v ,i
i
q e
其中q 定义为粒子的配分函数:
q
g e εi/ k T i
i
(粒子按能级分布)
q
e εj/ k T
j
(粒子按状态分布)
gie
εi/
k
T
——
经常被称为能级i的有
效状态数,或有效容量。
上页 下页
2.玻尔兹曼分布的推导(略) 玻尔兹曼分布=最概然分布=概率最大的分布
对独立子系统分布D的分布数WD求极大 值,即可得概率最大分布时的分布规律 —— 玻尔兹曼分布的数学式
Θr
h2 ( 8 π2I
k)
—— 转动特征温度
q r
气体分子运动论和热力学基础之玻尔兹曼分布律
此外,可以结合量子力学和经典力学理论,深入研究气体分子在不同 尺度下的运动规律和相互作用机制。
04
通过这些研究,有望进一步揭示气体分子行为的奥秘,为相关领域的 发展提供新的思路和方法。
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该理论在统计物理学、热力学 、化学反应动力学等领域有着 广泛的应用,对于理解气体分 子行为的本质和规律具有重要 意义。
对未来研究的展望
01
随着实验技术和计算机模拟方法的不断发展,对气体分子运动和热力 学性质的研究将更加深入。
02
未来研究可以进一步探索玻尔兹曼分布律在不同条件下的适用范围和 局限性,例如极端温度、高压等极端条件下的气体分子行为。
02 气体分子运动论基础
分子运动论的基本概念
1 2
分子
物质的最小单位,具有热运动和相互碰撞的性质。
分子的热运动
分子在不停地做无规则的热运动,温度越高,热 运动越剧烈。
3
分子的碰撞
分子之间会发生碰撞,碰撞过程中会传递能量和 动量。
分子动理论的基本假设
分子无规则热运动的假设
分子在空间中的运动是无规则的,即每个分子的运动方向和速度 都是随机的。
该定律基于微观分子运动和宏观热力 学性质之间的关系,为理解气体性质 和热力学过程提供了基础。
玻尔兹曼分布律的重要性
玻尔兹曼分布律是热力学统计物理学的基石之一,对于理解气体分子在平 衡态下的行为至关重要。
该定律有助于解释和预测气体在不同温度和压力下的性质,如密度、压强、 内能等。
玻尔兹曼分布律在物理学、化学、生物学等领域都有广泛的应用,对于理 解物质的宏观性质和微观机制具有重要意义。
分子之间相互碰撞的假设
玻尔兹曼分布推导
玻尔兹曼分布推导玻尔兹曼分布是一种描述系统微观粒子状态分布的概率分布函数,首先由奥地利物理学家玻尔兹曼从统计物理学的角度推导而来。
玻尔兹曼分布的推导依赖于一些基本假设和统计理论,下面将详细介绍玻尔兹曼分布的推导过程。
玻尔兹曼分布是在研究理想气体时提出的,所以首先我们假设系统是一个理想气体。
接下来,我们需要假设系统中的每个微观粒子的能量是离散的,它们仅可以取一系列离散的能量值。
这些能量值是与系统的微观状态相对应的。
假设这些离散能量值为ε₁, ε₂, ε₃, ...等,它们的简并度分别为g₁, g₂, g₃, ...等。
简并度是指具有相同能量值的微观状态的数量。
为了简化推导过程,我们将简并度视为不依赖于能量值的常数。
根据统计理论,系统处于某个特定能量值εᵢ的概率P(εᵢ)为:P(εᵢ) = (简并度gᵢ * exp(-εᵢ/(kT)))/(Z)其中,T为系统的温度,k为玻尔兹曼常数,而Z为配分函数,它是一个归一化因子,用于确保概率分布函数的归一性。
为了推导出配分函数的表达式,我们将所有能量值上的概率P(εᵢ)相加。
首先,我们可以计算系统中所有能级的概率总和:ΣP(εᵢ) = Σ((gᵢ * exp(-εᵢ/(kT)))/(Z))我们可以将简并度和简并度内的能量值转化为求和的形式,得到:ΣP(εᵢ) = Σ((exp(-εᵢ/(kT)))/(Z)) * Σgᵢ由于简并度独立于能量值,我们可以将简并度的和移到分子外面,得到:ΣP(εᵢ) = (1/Z) * Σ(gᵢ * exp(-εᵢ/(kT)))现在,我们可以将所有能级上的概率总和表示为系统无论处于什么状态,概率总和都为1的条件。
即:ΣP(εᵢ) = 1将其代入上式,我们可以得到:1 = (1/Z) * Σ(gᵢ * exp(-εᵢ/(kT)))接下来,我们考虑温度非常高或非常低的情况。
当温度非常高时,即T趋向于无穷大时,指数函数中的εᵢ/(kT)可以忽略,从而可以将指数函数近似为1。
玻尔兹曼分布的严格推导_陈凌蛟
的. 这只需要判定两个条件联立对应的增广矩阵的
收稿日期: 2014 - 02 - 08 ; 修回日期: 2014 - 09 - 30
作者简介: 陈凌蛟( 1992 —) , 男, 江苏南京人, 东南大学吴健雄学院 2011 级本科生.
第3 期
陈凌蛟, 等: 玻尔兹曼分布的严格推导
61
分布的推导及其漏洞. 传统的统计物理 在研究玻尔兹曼分布时, 常常利用式( 3 ) ,将原问题转化为求 s( a1 , a2 , …, an ) = Nln N -
a2 , …, an ) = 求 f ( a1 ,
N!
∏ i = 1 ai !
∏ j = 1 ωa j 何时取得最
a2 , …, a n ) 是玻尔兹曼体系当中对 大值? 这里 f( a1 ,
2 ] a2 , …, a n 时的微观状态数[1 , . 需 应能级分布为 a1 , 要说明的是, 本文假定满足上述条件的分布是存在
图2
3 个公式的近似效果图( 对数图)
n 较小时式 ( 3 ) 有严重的偏差, 从图 2 可以看出, 尤 n 1 , ( 3 ) 0 , 其在 接近 时 由于式 的数值可能小于 对 数坐标下的图像甚至出现不可导的点 , 效果很差. 式( 4 ) 的误差就要小得多, 在 n 不大时有小的误差. 而式( 5 ) 的精度就更高, 从实际图和对数图上, 都无 法看出明显的偏差. 由于近似水平上的差异, 本文将给出基于精度 较高的式 ( 5 ) 的推导和结果,给出基于式 ( 4 ) 的结 不再涉及精度较低的式( 3 ) . 果, 对原问 题 进 行 化 简, 使用较高精度的近似式 ( 5 ) 时, 有 h( a1 , a2 , …, an ) ≡ln[ f( a1 , a2 , …, an) ]= ln N! -Σ
玻耳兹曼分布的正确推导及应用
玻耳兹曼分布的正确推导及应用
玻耳兹曼分布是热力学中的一个重要概念,它描述了在热平衡状态下,粒子在不同能级上的分布情况。
正确的推导和应用玻耳兹曼分布是热力学研究的基础,下面我们来详细了解一下。
我们需要了解一些基本概念。
在热力学中,我们通常用能量来描述系统的状态。
一个系统的能量可以分为不同的能级,每个能级上有一定数量的粒子。
在热平衡状态下,粒子在不同能级上的分布是符合一定规律的。
这个规律就是玻耳兹曼分布。
玻耳兹曼分布的推导基于两个假设:一是粒子之间不存在相互作用,二是粒子之间的碰撞是完全弹性的。
在这两个假设的基础上,我们可以得到玻耳兹曼分布的表达式:
P(E) = (1/Z) * exp(-E/kT)
其中,P(E)表示能量为E的能级上粒子的分布概率,Z是配分函数,k是玻尔兹曼常数,T是系统的温度。
这个表达式告诉我们,能量越高的能级上粒子的分布概率越小,而能量越低的能级上粒子的分布概率越大。
同时,温度越高,分布概率的峰值越低,分布范围越广。
玻耳兹曼分布的应用非常广泛。
它可以用来描述气体、固体、液体
等不同状态下粒子的分布情况。
在化学反应中,玻耳兹曼分布可以用来计算反应速率常数。
在材料科学中,玻耳兹曼分布可以用来研究材料的热力学性质。
玻耳兹曼分布是热力学中的一个重要概念,它描述了在热平衡状态下,粒子在不同能级上的分布情况。
正确的推导和应用玻耳兹曼分布是热力学研究的基础,也是我们深入理解热力学的必要条件。
玻尔兹曼分布公式
玻尔兹曼分布公式一、引言玻尔兹曼分布公式是统计物理学中的基本公式之一,它描述了在一个封闭系统中,粒子在平衡态下的概率分布。
该公式由奥地利物理学家路德维希·玻尔兹曼于19世纪70年代提出,是经典统计力学的基石之一。
玻尔兹曼分布公式在众多领域中有着广泛的应用,如气体动力学、化学反应动力学、电子导电等。
本文将深入探讨玻尔兹曼分布公式的理论背景、推导过程、意义和应用。
二、玻尔兹曼分布公式的理论背景1.微观状态和微观运动:在统计物理学中,系统的微观状态由系统内每个粒子的位置和动量描述。
在平衡态下,每个粒子都在进行无规则的微观运动,其运动状态可以用微观状态描述。
2.熵和微观态的数目:熵是衡量系统无序程度的物理量,表示系统内部混乱程度。
熵的大小取决于系统所处的微观状态数目,即系统的微观状态数目越多,熵越大。
3.概率分布:在平衡态下,系统处于某个微观状态的概率与该微观状态的熵成正比,即概率分布与熵成正比。
三、玻尔兹曼分布公式的推导过程玻尔兹曼分布公式的推导基于以下几个假设和条件:1.系统处于平衡态:假设系统处于宏观上的平衡态,即系统内部的热流动和其它交换趋于稳定。
2.粒子数目和能量守恒:系统中的粒子数目和总能量是守恒的,没有净损失或增加。
3.封闭系统:系统与外界没有能量和物质的交换。
4.无外场作用:系统中没有外力作用,如重力、电场等。
5.熵最大化:根据熵的定义和性质,在满足以上条件的情况下,系统的熵最大。
基于以上假设和条件,可以推导出玻尔兹曼分布公式。
其推导过程涉及到一系列复杂的数学运算和物理概念,包括概率论、微积分、线性代数等。
最终得到的玻尔兹曼分布公式为:f(E)dE=exp(-E/kT)dE其中f(E)表示粒子能量为E 的微观状态下的概率分布,k为玻尔兹曼常数,T为绝对温度。
该公式表明,在平衡态下,粒子能量为E的微观状态下的概率与exp(-E/kT)成正比。
四、玻尔兹曼分布公式的意义和应用玻尔兹曼分布公式具有重要的理论意义和实际应用价值。
玻尔兹曼分布律
玻尔兹曼分布形成了分子运动论的基础,它解释了许多基本的气体性质,包括压强和扩散。
玻尔兹曼分布通常指气体中分子的速率的分布,但它还可以指分子的速度、动量,以及动量的大小的分布,每一个都有不同的概率分布函数,而它们都是联系在一起的。
玻尔兹曼分布可以用统计力学来推导。
它对应于由大量不相互作用的粒子所组成、以碰撞为主的系统中最有可能的速率分布,其中量子效应可以忽略。
由于气体中分子的相互作用一般都是相当小的,因此玻尔兹曼分布提供了气体状态的非常好的近似。
在许多情况下(例如非弹性碰撞),这些条件不适用。
例如,在电离层和空间等离子体的物理学中,特别对电子而言,重组和碰撞激发(也就是辐射过程)是重要的。
如果在这个情况下应用玻尔兹曼分布,就会得到错误的结果。
另外一个不适用玻尔兹曼分布的情况,就是当气体的量子热波长与粒子之间的距离相比不够小时,由于有显著的量子效应也不能使用玻尔兹曼分布。
另外,由于它是基于非相对论的假设,因此玻尔兹曼分布不能做出分子的速度大于光速的概率为零的预言。
玻尔兹曼分布律 - 推导麦克斯韦速度分布律是讨论理想气体在平衡状态中在没有外力场作用下分子按速度分布的情况。
这时分子在空间分布是均匀的,气体分子在空间各处的密度是一样的。
如果气体分子处于外力场(如重力场、电场或磁场)中,分子按空间位置的分布又将遵守什么规律呢?能有关。
实际上,麦克斯韦已导出了理想气体分子按速度的分布,即在速度区间dvxdvydvz的分子数与该区间内分子的平动动能εk有关,而且与e-εk/kT成正比。
据(9.29)式可得玻耳兹曼把麦克斯韦速度分布律推广到气体分子在任意力场中运动的情形。
在这种情况下,应考虑到分子的总能量ε=εk+εp,这里εk是分子的动能,εp是分子在力场中的势能。
同时,由于一般说来势能随位置而定,分子在空间的分布是不均匀的,需要指明分子按空间位置的分布,即要指出位置坐标分别在x到x+dx,y到y+dy,z到z+dz区间内的分子数或百分比,这里dxdydz叫位置区间,而dvxdvydvz叫速度区间。
玻尔兹曼定律推导过程
玻尔兹曼定律推导过程玻尔兹曼定律是一条重要的物理定律,它描述了一个系统在不同状态之间转换的概率。
玻尔兹曼定律的推导过程如下:1.引入热力学概念。
热力学是研究热能转化、传递和储存的科学。
在热力学中,我们定义了熵(entropy)这一概念,熵是一种度量系统内热能分布的物理量。
2.引入统计力学概念。
统计力学是研究微观物理系统的科学。
在统计力学中,我们定义了微粒的状态(state)和能量水平(energy level)这两个概念。
3.证明熵和统计力学之间的关系。
根据热力学定律,熵是系统内热能分布的度量。
而根据统计力学,微粒的能量水平决定了它们的状态。
因此,我们可以将熵看作是微粒能量水平的分布的度量。
4.引入概率概念。
概率是用来度量事件发生的可能性的物理量。
根据统计力学,每个微粒都有一定的概率在不同的能量水平上。
5.将概率与熵结合起来。
我们可以将概率看作是熵的一种表示方法。
因此,我们可以定义玻尔兹曼定律为:熵与概率之间的关系为S=k·ln(p),其中S是熵,p是概率,k是常数。
6.证明玻尔兹曼定律的其他性质。
玻尔兹曼定律还有其他一些重要的性质,例如熵是无限小的时候概率是1,熵是无限大的时候概率是0。
这些性质可以通过数学归纳法来证明。
玻尔兹曼定律是物理学和信息学的重要定律,它有着广泛的应用。
例如,在统计力学中,玻尔兹曼定律可以用来解释微粒系统的热力学性质;在信息学中,玻尔兹曼定律可以用来解释信息的熵和信息的不确定性之间的关系。
Maxwell-Boltzmann分布函数的推导
M a x w e l l-B o l t z m a n n分布函数的推导Maxwell-Boltzmann几率分布函数可用于确定气体分子的运动速率。
因为我们要处理大量气体分子,所以需要应用统计方法得到一个气体分子速率的统计表达式。
我们的模型是:在一个立方容器中有一个由单一气体分子组成的气体体系,假定气体符合理想气体状态方程,气体分子可近似看作刚性球体,分子之间不存在分子间相互作用力。
首先,我们写出气体分子撞击器壁器壁的次数N的表达式:(1)在上式中,我们只写出了气体速度在x轴方向上的分量。
其中,ρN 为气体分子的密度(气体分子个数/单位体积),A为器壁的面积,∆t为气体分子的飞行时间,f(v x)为速率分布函数。
上式中加和符号是指把所有v x>0(分子向x轴正向运动)的分子考虑在内。
气体分子撞击器壁所引起的器壁动量改变量为:(2)所以,器壁所受压力为:(3)由于我们假定气体处于稳态,所以全部正速度气体分子速率之和等于全体气体分子速率之和的一半。
(4)这时,我们把微观粒子的速率与气体的宏观性质联系起来。
引入理想气体状态方程,于是得到:(5)上式右侧的加和可以用统计符号<v x2>表达为:(6)上式括号中为分子的均方根速率。
下面用分子数目N与气体体积V 之比来取代密度 N:(7)消去两边的V,得到(8)分子的数目可以用气体的摩尔量和Avogadro常数的乘积取代,(9)消去两边共有的摩尔量n,同时合并分子质量和Avogadro常数,得:(10)上式给出了理想气体分子速率与温度和分子量的关系。
此时,它是分子沿x轴方向的均方根速率。
因为我们的体系是三维体系,所以要把上式推广到三维。
因为我们假定气体处于稳态(各向同性),因此有:(11)因此,最终我们得到:(12)从上式中,我们也可以引入一个新的常数,得到气体的平均动能,(13)式(13)的k B为Boltzmann常数,它的近似值为1.38 10-23J/K。
波尔兹曼分布律的推导
波尔兹曼分布律的推导一、波尔兹曼分布律的推导波尔兹曼分布律阐明众多独立粒子在各不同能级分布的规律。
按假设,只有总分子数N和总能U分别为恒定体系的那些分布方式(观状态)才能存在,即体系必需满足:粒子数守(7-1)恒和能量守恒(7-2)根据等概率原理:能量相同的可区别的量子态其出现概率相等。
能满足式(7-1)和(7-2)的分布形式不只一种。
根据排列组合公式:实现n1个分子处于ε1,n2分,……,n i个分子处于εi等非简并能级这一种定域子体系(D)分布方子处于ε2式的热力学概率(微观状态数)W D可表示为:(7-5)而系统的总热力学概率(总微观状态数)Ω为各种可能的分布(分配)形式热力学概率的总和:(7-3a)由7.2节〔例1〕可知,分布方式Ⅱ的热力学概率为最大几率分布函数。
如图7-1所示。
其中最高峰处相当于最概然值。
通常所遇到的体系,分子数目众多,曲线高峰收缩在一极窄范围内,在这种情况下,最概然值接近于W的平均值,故可以最概然值表示W的平均值。
而统计热力学研究系统的平衡性质,点是引用最概然分布的结果这就是摘取最大项法的根据。
为摘取最大项,考虑到 ln W D随W D单调增长,ln W D极大处也是W D的极大,故对式(7-5)取对数:(7-5a) 在 ln W D极大处δln W D =0 又N! 为常数,故(7-5b) 因n i数值很大,应用史特林(Stirling)公式:(7-6)(7-7)式(7-7)为摘取最大项的限制条件,结合式(7-1)、(7-2)等,共有三个涉及变量N i 的限制条件:(7-8)(7-9)(7-7)为求极值,可用拉格朗日(Lagrange)待定系数法(﹡附录),将式(7-8)乘以任意常数α,式(7-9)乘以任意常数β,然后与式(7-7)相加:或(7-10)上式加和遍及各能级,即i=1,2,……,i-1,i。
由于存在着两个附加条件(7-8)和(7-9),i个N i中仅有i -2 个是独立的。
波尔兹曼分布的推导过程
波尔兹曼分布的推导过程根据热力学第一定律,系统的内能变化等于输入热量与对外做功之和,可以表示为以下的方程式:ΔU=Q-W其中,ΔU表示内能的变化,Q表示输入热量,W表示对外做功。
现在假设系统是由大量粒子组成的,这些粒子之间可以互相交换能量。
根据统计力学理论,每种能量状态i的粒子数目ni满足波尔兹曼分布。
设Ei为第i个能级的能量,g(Ei)为该能级上的简并度(即具有该能量的不同微观状态数),k为玻尔兹曼常数,T为系统的温度,则根据波尔兹曼分布,第i个能级上的粒子数目ni可以表示为:ni = g(Ei) * exp(-Ei / (kT))粒子总数可以表示为:N = ∑ni对于大系统而言,能级数目非常大,可以用积分的形式来表示求和,这样可以得到系统的总粒子数:N = ∫ g(E) * exp(-E / (kT)) dE在热力学中,粒子数的对数与能量之间存在关系,即:S = k * ln(W)其中,S表示系统的熵,W表示系统的微观状态数。
对上式两边求微分,得到:dS=(dW/W)*k由熵的定义可知,熵的变化等于输入热量与温度之比,再乘以系统的逆温度(kT):dS=(Q/T)根据热力学第一定律,可以得到:dU=T*dS-P*dV将dS的表达式代入上式,可以得到:dU=T*(dW/W)*k-P*dV由于W是能量的函数,不是体积的函数,所以dW和dV可以相互独立,故dW/dV=0,从而得到:dU=-P*dV再次回到之前得到的式子中,可以写成:dU=T*(dW/W)*k即:dW/W=-dU/(kT)将dW/W代入N的表达式中,可以得到:N = ∫ exp(-(E / (kT))) dE为了进一步简化计算,可以引入归一化常数Z来表示积分,即:Z = ∫ exp(-(E / (kT))) dE则粒子数N可以写成:N = Z * 1/kT * ∫ E * (1 / Z) * exp(-(E / (kT))) dEN = (1/kT) * ∫E * exp(-(E / (kT))) dE上述积分是对系统中所有可能的能量状态E进行的,可以看做系统的平均能量<E>。
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f ( ξ) Σ i1, i2, …, i n = 1 x i1 x i2 …x i n
n
m +1
k
足: ( 10)
( xi ∏ j =1
Σ i =1
n
2W -
j
(
1 1 2 ω i e α + βεi εi
) )
= -N
( 15 )
引理 的 详 细 证 明 可 以 参 考 数 学 分 析 的 相 关 [3 -5 ] . 书籍
图2
3 个公式的近似效果图( 对数图)
n 较小时式 ( 3 ) 有严重的偏差, 从图 2 可以看出, 尤 n 1 , ( 3 ) 0 , 其在 接近 时 由于式 的数值可能小于 对 数坐标下的图像甚至出现不可导的点 , 效果很差. 式( 4 ) 的误差就要小得多, 在 n 不大时有小的误差. 而式( 5 ) 的精度就更高, 从实际图和对数图上, 都无 法看出明显的偏差. 由于近似水平上的差异, 本文将给出基于精度 较高的式 ( 5 ) 的推导和结果,给出基于式 ( 4 ) 的结 不再涉及精度较低的式( 3 ) . 果, 对原问 题 进 行 化 简, 使用较高精度的近似式 ( 5 ) 时, 有 h( a1 , a2 , …, an ) ≡ln[ f( a1 , a2 , …, an) ]= ln N! -Σ
在统计物理中, 对于玻尔兹曼最概然分布, 通常 都是使用拉格朗日乘子法, 推导出需要的分布形式. 但是一般教科书
[1 , 2 ]
秩与其系数矩阵的秩相同即可.
为了保留直观的物理图像而舍
2
问题简化
a2 , …, a n ) 的表达式中含有阶乘和指 注意 f( a1 ,
弃了推导过程中的严密性. 例如在处理二阶导数时, [3-5 ] 和 n 元函数微分学的基本理论 存在出入, 使得 “最概然” 3 个字略显底气不 玻尔兹曼最概然分布的 足. 这样的推导也许会让一部分初学者产生疑惑. 本文的工作, 正是试图通过严格的数学方法, 在理论 , 保证玻 上证明玻尔兹曼最概然分布的“最大概率 ” 尔兹曼最概然分布的严格, 使得初学者和教育者在 发现这个问题的时候有所参考.
Σ
ai ln ωi -
g ( a1 , a2 , …, a n ) = Nln N -
n
Σ
n i =1
a i ln a i +
n -1 ( 7) Σ i = 1 a i lnω1 - 2 ln( 2 π) a2 , …, a n ) 何时取到最大值. 原问题转化为求 g( a1 ,
4
重要引理
3
传统教材对玻尔兹曼分布推导的漏洞
1
问题描述
为了让文章具有完整性, 这里首先将玻尔兹曼 最概然分布要处理的问题表述如下: 假设有 N 个可 位于 n 个可以不同的能级上, 每个能 以分辨的粒子, a2 , …, a n , 能 量 为 ε1 , 级上占 据 的 粒 子 数 为 a1 , …, …, ε2 , εn , 简并度为 ω1 , ω2 , ω n ,体系总能量为 ε,什么分布出现的概率最大? 用数学化的语言来说就是: 设 a1 ,a2 ,…,a n ∈
摘要: 在运用较高精度的斯特林公式基础上, 利用拉格朗日不定乘子法, 结合带拉格朗日余项的 n 元泰勒展开式, 以兰伯 特 W 函数的形式, 给出了精度更高的一种玻尔兹曼最概然分布及其严格的理论推导, 并附带给出较低精度的斯特林公式下的 推导结果. 此方法可以很容易推广到玻色分布和费米分布中去 . 关键词: 玻尔兹曼分布; 拉格朗日不定乘子法; 斯特林公式; n 元泰勒展开式; 兰伯特 W 函数 中图分类号: O 414. 2 文献标识码: A 文章编号: 1000-0712 ( 2015 ) 03-0060-06
5
玻尔兹曼分布的严格化证明
下面推导需要用到兰伯特 W 函数. 若 W( z) 满足 z = W ( z ) e W( z) , ( 11 )
= -ε ( 16 ) 1 2 ω i e α + βεi a2 , …, a n ) = h ( a1 , a2 , …, an ) + 证明: 令 H( a1 , 2W -
的. 这只需要判定两个条件联立对应的增广矩阵的
收稿日期: 2014 - 02 - 08 ; 修回日期: 2014 - 09 - 30
作者简介: 陈凌蛟( 1992 —) , 男, 江苏南京人, 东南大学吴健雄学院 2011 级本科生.
第3 期
陈凌蛟, 等: 玻尔兹曼分布的严格推导
61
分布的推导及其漏洞. 传统的统计物理 在研究玻尔兹曼分布时, 常常利用式( 3 ) ,将原问题转化为求 s( a1 , a2 , …, an ) = Nln N -
a2 , …, an ) = φ1 ( a 1 , a2 , …, an ) = φ2 ( a 1 , 设
Σ i =1
n
ai - N = 0 εi ai - ε = 0 ( 12 )
Σ i =1
h( a1 , a2 , …, an ) = N + ( 9)
(
1 ln N - 2 ai ln ωi -
DOI:10.16854/ki.1000-0712.2015.03.005
第 34 卷第 3 期 2015 年 3 月
大 学 物 理 COLLEGE PHYSICS
Vol. 34 No. 3 Mar. 2015
玻尔兹曼分布的严格推导
1 2 陈凌蛟 , 侯吉旋
( 1. 东南大学 吴健雄学院, 南京 211189 ; 2. 东南大学 物理系, 南京 211189 )
n i =1
ln N - Σ ln a + (N+ 1 (a + 1 2) 2)
n i =1 i i n i =1
ln( ai ! ) +Σ
n i =1
ai ln( ωi ) ≈
n -1 ln( 2π) ( 6) 2 a2 , …, a n ) 何时取到最大值. 原问题转化为求 h( a1 , 而在使用近似式( 4 ) 时, 可以类似地得到
Σ
n
i =1
(
)
( 14 )
k
Σ k =1
1 k!
( xi Σ ∏ i , i , …, i = 1 x i x i … x i j =1
1 2 n 1 2 n
n
f ( x0 )
k
j
- x0 ij ) + -x )
0 ij
其中 W 为兰伯特 W 函数的单值分支 W0 , α和β满
n
1 ( m + 1) !
[1 , 2 ]
Σ
n i =1
ai ln ai +
Σ
n i =1
ai ln ωi ( 8)
2]是这一类方法的代表, 何时取到最大值. 文献[ a2 , …, a n ) 在条件 论证思路清晰明了: 要寻找 s ( a1 ,
图1 3 个公式的近似效果图
式( 1 ) 下的极值点, 只需直接使用拉格朗日乘子法, 建立拉格朗日方程, 联立求解,就可以得出结果. 其优点在于论证简洁清楚, 结果一目了然, 具有相当 但是存在几处漏洞. 的启发性, 1 ) 使用的斯特林公式过于粗糙. 文献[ 2] 的证 明利用了式( 3 ) 做模型近似, 如前文所述, 这是一个 较粗糙的近似. 基于这一模型获得的结果精度难以 a2 , …, a n 不很大的情况下, 这 保证. 尤其在 N,a1 , 种估计和实际的分布情况差距很大 . 2 ) 解的存在性没有进行说明. 文献[ 2] 采用拉 格朗日乘子法求出玻尔兹曼分布的形式, 是建立在 条件极值一定存在这一假设之上. 这是拉格朗日乘 子法本身的要求, 后面给出的引理 1 将说明这一点. a2 , …, a n ) 的条件极值不存在, 然而, 如果 s( a1 , 拉格 朗日乘子法就不能使用, 结论的正确性也就无从保 证. 因此, 判定条件极值的存在性是有必要的 . 3 ) 没有论证得到的分布是否为条件最大值点 . 拉格朗日乘子法得到的是条件极值点, 但无法确定 是条件极大值还是条件极小值. 另一方面, 拉格朗 日乘子法无法判定边界点与条件极值点的大小关 1] 系. 这一方面, 文献[ 试图用函数对 a i 的二阶导数 小于 0 来论证分布是最大值点, 然而这并不严格. , 0 一方面 二阶导数小于 只能是判定一元函数驻点 为条件极大值点的条件, 对于多元函数不适用. 另 一方面, 即使是对于一元函数, 这也只是条件极大值 点的条件, 而不是条件最大值点的条件. 2]面向的读者 群 多 为 统 计 物 理 的 初 学 文献[ 者, 所做的论述力求以传达统计物理的思想为要 , 做 了较大的简化是可以理解的. 然而, 从数学上构建 严密的分析方法, 夯实玻尔兹曼分布的理论基础, 甚 至发掘出一些新的观点, 对于统计物理本身, 仍然是 很有意义的.
)
Σ
n i =1
ln a + (a + 1 2)
i i
其中 J 为雅可比( Jacobi) 矩阵. 引理 2 n 元拉格朗日型余项的泰勒公式
n 1 设 UR 为凸区域,f: U → R 具有 m + 1 阶连 x0 = ( x0 x0 …, x0 x = ( x1 , x2 , …, 续偏导数, n ) ∈ U, 1, 2,
a2 , …, an ) = 求 f ( a1 ,
N!
∏ i = 1 ai !
∏ j = 1 ωa j 何时取得最
a2 , …, a n ) 是玻尔兹曼体系当中对 大值? 这里 f( a1 ,
2 ] a2 , …, a n 时的微观状态数[1 , . 需 应能级分布为 a1 , 要说明的是, 本文假定满足上述条件的分布是存在
我们首先回顾传统统计物理教材对于玻尔兹曼
为了从数学上严格地研究上述问题, 这里先给 出 2 个重要的引理.