湿法脱硫精选 课件

E H2S

E 催化剂

E O2
（选择依据）
工业生产中，将溶液电位的测定作为判断脱硫操作是否正
常和进行调节的依据。 （适宜范围:0.2~0.75V）
为什么不直接用O2氧化原料气？
为什么不直接用O2氧化原料气？
若用O2直接氧化，会发生过度氧化，使硫 化物吸收剂溶质组成发生变化，使吸收速率 降低，并且不能生成硫单质，产生更多杂质。
栲胶脱硫工艺流程
① 吸收：原料气脱硫塔气液分离器净化气
② 再生：富液液封槽富液槽富液泵再生塔 （加入空气）贫液贫液泵脱硫塔
③ 再生塔硫泡沫硫泡沫槽过滤器熔硫釜 硫磺
二、其他湿式氧化法
1.改良ADA法 早期ADA法：Na2CO3溶液为吸收剂，
ADA为氧化催化剂。析硫速度慢，生成的 硫代硫酸盐较多。
栲胶脱硫过程
（1）吸收过程 贫液与原料气逆流接触，形成：净化气和富液 （2）催化过程 催化剂：偏钒酸钠、焦钒酸钠、栲胶（O） （3）再生过程 栲胶（R）被氧气氧化成栲胶（O），再循环利用 （5）副反应 化工生产过程中，均存在副反应，虽量少，但仍存在
栲胶脱硫工艺条件优化
（1）溶液的PH值 （2）偏钒酸钠含量 （3）栲胶含量 （4）吸收温度、再生温度 （5）液气比 （6）再生空气用量和再生时间 （7）栲胶水溶液需预处理
碱性溶液吸收；或某些金属氧化物反应，如ZnO等。
⑵硫醇 通式为RSH。天然气中主要是甲硫醇，该物具有令人厌恶的气 味，不溶于水，能被碱性溶液吸收。
⑶硫醚 通式为RSR’。天然气中最简单的是二甲硫醚，无色无味中性
气体，较稳定，需加热到400℃Fra Baidu bibliotek分解成烯烃和H2S。
⑷噻吩 C4H4S，环型结构，物理性质与苯相似，不溶于水，性质稳定， 加热到500℃也难分解，也不易被ZnO催化分解，是最难脱除的硫化物。
一、湿法脱硫
⑵ 再生的基本原理和催化剂的选择 ① 再生原理：
脱硫塔：氧化态载氧体 ＋ H2S ＝ 还原态载氧体 ＋ S 再生塔：还原态载氧体 ＋ ½ O2 ＝ 氧化态载氧体 ＋ H2O 总反应为：H2S ＋ ½ O2 ＝ S ＋ H2O ② 催化剂的选择： 起到传递氧的作用，为防止发生过度氧化，要求
干法脱硫
一、湿法脱硫 优点： 脱硫剂是便于输送的液体物料；脱
硫剂可以再生并能回收硫磺；连续脱硫循 环；大规模生产。
缺点： 净化度较低，不能用于精脱。
适用场合：原料气中含硫量较高，且主要是 无机硫。
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一、湿法脱硫
常用方法： ⑴ 物理法：低温甲醇法。 ⑵ 化学法：中和法（热钾碱法）、
氧化法（栲胶脱硫、氨水液相催化法、ADA 法、PDS法）。
O2直接与原料气接触，使02更容易进入到 溶液中，发生更多副反应。
（化工生产过程，本身就是忌O2）
催化剂自身能被氧化，起到传递氧的作
用，防止发生过度氧化，且能循环利用。
典型方法——栲胶脱硫技术
1.优点：栲胶价格低、运行费用低、无硫磺
堵塞脱硫塔等问题。
2.脱硫液组成：
吸收剂： Na2CO3溶液 催化剂：栲胶 添加剂：（少量）偏钒酸钠、酒石酸钾钠等
但是可以在300～400℃被钴钼催化剂加氢转化为H2S，同时生成丁二烯。
⑸CS2
常温常压下为无色液体，易挥发，难溶于水，可与碱性溶液作
用。高温下与蒸汽作用生成H2S。
⑹COS
无色无味气体、微溶于水，高温下与蒸汽作用生成H2S。
均对下游工序中的催化剂有毒害作用
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2. 脱S方法分类
按脱硫剂的状态分：湿法脱硫
无机化工生产技术
郑广俭、张志华主编
• 第二章 合成氨原料气的净化
•
第一节 原料气脱硫
主讲：xx
知识目标： 1. 掌握原料气脱硫的基本原理； 2. 掌握脱硫的工艺条件； 3. 掌握脱硫的工艺流程。
能力目标： 1. 具有选择脱硫方法的能力。
1. 原料气中的硫化物
硫化物分为：无机硫、有机硫
⑴H2S
臭鸡蛋味的无色气体，有毒，能溶于水，溶液为酸性。可以用
⑶ 物理化学法：环丁砜烷基醇胺 法。
2020/2/26
一、湿法脱硫
1. 湿式氧化法的基本原理 包含两个过程：吸收和再生。
⑴ 吸收的基本原理和吸收剂的选择 ① 吸收原理：
碱性溶液吸收酸性气体。 ② 吸收剂的选择：
Na2CO3溶液或氨水等弱碱溶液（pH=8.5～8.7）， 有利再生，操作稳定。
为什么吸收剂不采用强碱溶液？
改良ADA法：加入少量：偏钒酸钠、酒 石酸钾钠。析硫速度加快。
（其原理与栲胶脱硫原理完全相同） 2.PDS法 2020/2/26 （1）化学稳定性、热稳定性都较好。
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