煤气脱硫技术方案

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一、概论

SO2是一种酸性气体,在大气中易形成酸雨,威胁生态环境及公众健

康;SO2已成为大气环境污染中首要污染物;根据国家“节能减排”方针政策,对大气中首要污染物SO2的排放实行总量控制,曾经在“十一五”期间全国SO2排放量削减10%,随着国家经济发展进入十二五,对于二、三类地区的工业窑炉SO2的排放量将进行严格的限制;

以煤作为燃料,即以煤为原料转换为粗煤气,煤中大部分硫组分同期转换为H2S,煤气燃烧后,硫化物以SO2形式排放,将对大气环境造成污染;

煤气中硫化氢的脱除可分为湿法脱硫与干法脱硫;

湿式氧化法脱硫:以碱性溶液吸收酸性气体硫化氢,生成硫氢酸盐,同时选择适当的氧化催化剂,将溶液中吸收硫化氢后的硫氢酸盐氧化成单体硫,从而使脱硫溶液得到再生,并获得副产品硫磺;此后,还原态的氧化剂可由空气氧化成氧化态再循环使用;此法采用溶液吸收,且氧化再生是其特点,故将此脱硫方法称为湿式氧化法脱硫,因加入不同的催化剂分为各种方法,目前常用有氨水氧化法、改良ADA法、栲胶法、PDS法、KCA法、MSQ法、888法、DDS 法、ISS法和络合铁法等;实际生产中也可同时加入两种催化剂而达到较好脱硫效率;制成的碱性溶液一般采用碳酸钠纯碱,也有采用稀氨水,但由于稀氨水对环境有一定的污染,故建议不采用稀氨水;

化学反应:

1无机反应

H2S+ Na2CO3= NaHS+ NaHCO3

2有机反应

CS 2+ 2Na2CO3+ H2O = Na2COS2+ 2NaHCO3

COS+ 2Na2CO3+ H2O = Na2CO2S+ 2NaHCO3

3溶液氧化与再生

2NaHS+O2=2NaOH+2S↓

2Na2CO2S+O2= 2Na2CO3+2S↓

Na2COS2+O2= Na2CO3+2S↓

湿法脱硫的特点:

1湿式氧化法脱硫的工艺成熟,技术可靠,操作稳定,但技术复杂,专业性强,处理设施应进行专业化设计和管理;

2大部分设备为非标设备,装置可根据不同处理规模进行设计,尤其适应于大规模煤气脱硫工程;

3设备操作弹性大,对气量波动和H2S浓度变化适应能力强;

4脱硫效率一般高于95%以上,并可根据需要,调整溶液配比和控制操作参数,实现不同的脱硫效果,以满足不同的用气要求;

5工艺流程长、设备多,工艺技术水平高,装置投资高,设备维修量大,动力消耗量大,但原辅材料消耗低;

干法脱硫:采用固体吸收剂或吸附剂来脱除硫化氢或机硫的方法称为干法脱硫,干法脱硫具有流程短、设备结构简单、气体净化高、操作平稳的优点;但此法通常使用固定层反应器,需要定期更换脱硫剂,不能连续,由于受脱硫剂硫容量单位质量脱硫剂能脱除硫的最大数量的限制,干法脱硫一般用于含硫量较低的情况或用于气体的精脱硫;干法脱硫根据固体脱硫剂的种类不同分为多种脱硫方法,发生炉煤气脱硫常采用活性炭法和氧化铁法;

煤气脱硫一般选择氧化铁干法脱硫;气体由上而下通过干法脱硫塔,在脱硫塔中与塔内装填的固体氧化铁脱硫剂接触,硫化氢与脱硫剂中氧化铁

Fe2O3的α—水合物和γ—水合物发生下列脱硫反应:

+3H2S= +3H2O

+3H2S=2 FeS+S+4H2O

通过如上化学反应,气相中的硫化氢被脱除,气体得到净化;固相脱硫剂中有效组分氧化铁α—水合物和γ—水合物被消耗,当出口硫化氢超标时,此时便要与系统隔离用空气进行再生;按如下反应进行:

+3/2O2= +3S

2FeS + H2O +3/2O2= +2S

经过多次脱硫再生,当硫容大于30%后便报废,更换新脱硫剂;

初步设计采用湿法脱硫采用栲胶法或888法脱硫,自吸空气再生及硫分离新工艺;

二、脱硫工艺方案

1、工艺流程简介

气体流程:

来自流化床煤气5Kpa左右,温度50℃左右的煤气送至冷去器内将煤气温度降低至40-45℃然后进入脱硫塔,由下部进入脱硫塔,在脱硫塔内煤气与脱硫液逆流接触,气体中的硫化氢被吸收,脱除硫化氢的气体硫化氢≤50mg/ Nm3经过上部分离层初步捕除雾状脱硫液,在通过捕分离器分离气体中夹带一些微量的单体硫颗粒与雾沫状的脱硫液,合格洁净的煤气去后工段;

脱硫液流程:

由脱硫塔底部出来的脱硫液俗称富液,经塔出口调节阀到富液槽,在富

液槽内脱硫液降压闪蒸出少量溶解的气体,同时脱硫富液经过一定时间的缓冲熟化,被再生泵加压至0. 5Mpa送到氧化槽顶部空气喷射器,空气喷射器将空气吸引入喷射器内与脱硫富液混合进入氧化槽下部,在氧化槽内脱硫富液中的HS 与氧发生析硫反应,生成的单质硫聚合并被空气浮选出来,同进利用吸入的空气将还原态的脱硫催化剂氧化成氧化态,溶液得以再生;再生合格的脱硫液俗称贫液从氧化槽中部出来去贫液槽,贫液槽中的贫液经脱硫泵加压后送入脱硫塔顶部循环使用;由氧化槽顶部浮选出来的硫泡沫溢流至硫泡沫收集槽,经泡沫泵加压后去硫泡沫过滤系统,然后通过压滤机将过滤的硫膏进行压滤成块;出来后的硫块可以外供出售,作为脱硫系统的附价值产品;过滤后的脱硫清液经沉淀池沉淀后,返回溶液系统;

2、脱硫规模

基本情况

根据招标书要求处理气量为35000Nm3,全部经过脱硫处理,脱硫设计处理气量最大富裕值为10%;

总体设计方案

结合发生炉煤气的特点,并在设计上作到方便操作,方便维修,该煤气脱硫采用如下总体设计:

1.采用湿式氧化法脱硫,能满足用户对脱硫精度的要求;

2.为节省场地,方便生产平衡,脱硫、再生、硫泡沫的处理各设置一套;3.为了减小对环境的污染,脱硫液封闭运行,硫泡沫采用机械过滤法,无脱硫

残液产生,整个脱硫系统无废水外排;

4.采用专用硫泡沫过滤机处理硫泡沫,过滤后的硫膏成块状,含水量在25%左右,过滤后的清液悬浮硫低于%;

三、设备技术规格及功能描述

1、脱硫塔

本装置是进行脱硫反应设备,气体由下而上,经过塔内装填的填料,充分与分散到填料表面的脱硫液接触进行化学吸收反应,气体中的硫化氢被脱除,硫化氢被转化为硫氢酸盐,存在液相中,被脱除硫化氢的气体从塔顶出去;液体从塔顶加入,经过良好的分布装置,分散到填料上,从上到下,最后从塔底排出进入再生系统;

2、氧化槽再生器

经脱硫塔内吸收了硫化氢的脱硫液,硫化氢转化为硫氢酸盐存在液相中,在催化剂的催化氧化作用下,生成单体硫,同时催化剂由氧化态变为还原态;溶液中的单体硫如何“取”出来还原态的催化剂如何变为氧化态循环使用——这都是通过氧化槽来实现;从塔底出来的脱硫液到再生泵,通过泵加压到0. 5Mpa,进入氧化槽顶部的喷射器,通过喷射器的自吸作用,吸入足量的空气,由上至下气液混合物共同进入氧化槽的底部,液体由氧化槽中部溢流出来,由底到中部的过程中,通过布气板作用使气液充分接触,还原态的催化剂被氧化成氧化态,同时单体硫聚合并被吸入的空气形成硫泡沫从溶液中浮选出来,浮选出来的硫泡沫由氧化槽上部溢流堰溢流进入硫泡沫槽;

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