微波消解_原子荧光光谱法测定大米中的硒

１ 材料与方法
１． １ 仪器 ； ； 北京海光仪器公司 ） 美国 Ｃ ２ ９ Ｆ Ｓ ３ ０ Ｅ 原子荧光光谱仪 （ Ｓ 微波消解仪 （ ＥＭ 公 司 ） Ｔ ８ ０ ０型多 ＭＡＲ Ｘ Ａ － － 。 用预处理加热仪 （ 上海新拓微波溶样技术有限公司 ） １． ２ 试剂 除特殊说明外 ， 本方法所用试剂均为优级纯 ， 实验用水为去离子水 。 ／ ／ ； ： 国家标准物质 研 究 中 心 ） 硒标准使用液（ 准确吸取硒标准储备液 硒标准储备液 （ Ｌ） ０ ０ ｍ Ｌ， ０ ０ １ ２ ｇ ｇ μ ／ ／ ） ； ； ／ 硝酸 ； 氢氧化钾溶液（ 硼氢化钾溶 逐级稀释至 ２ 盐 酸； 盐酸溶液（ Ｌ； ０ ０ ０％ 过氧化氢 ； ｖ ｖ ３ １＋１， ５ Ｌ） ｇ ｇ μ ／ ／ ／ ： 。 称取 １ 液（ 溶于 １ 铁氰化钾溶液 （ ０ Ｌ） ０． ０ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ５ Ｌ 氢氧化钾溶液中 ； ０ ０ Ｌ） １ １ ｇ ｇ 硼氢化钾 ， ｇ ｇ １． ３ 仪器条件 空心阴极灯电流 ： 原子化器温度 ： 炉高 ： 氩气流速 ： 光电倍增管负高压 ： 载气 ８ ０ Ｖ； ０ ｍＡ； ０ ０℃ ； ０ ｍｍ； ２ ３ ２ ８． ／ ， ／ ； 屏蔽气 １ 测 量 方 式： 读数时 标 准 曲 线 法； 读 数 方 式： 峰 面 积； 读 数 延 迟 时 间： ０ ０ ｍ Ｌ ｍ ｉ ｎ ０ ０ ０ ｍ Ｌ ｍ ｉ ｎ； ０ ｓ ４ ６． ； 。 参数可根据实际情况进行调整 。 清洗时间 ： 间： ０． ０ ｓ ６． ０ ｓ １ １ １． ４ 实验方法 ， ， 样品预处理 称取经粉碎混合 过 ４ 精 确 至 ０． 于 聚 四 氟 乙 烯 内 罐 中， 加入 ． ０ 目 筛 的 试 样 ０． ５ ０ ０ ０ １ ａ ｇ ｇ 盖好安全阀 ， 装好保护套 ， 将 消 解 罐 放 入 微 波 消 解 系 统 内， 设 置 微 波 消 解 程 序， 消 ｍ Ｌ 硝酸 ， ｍ Ｌ 过氧化氢 ， ５ ２ 解待测样品 。 消解结束后 ， 取出内罐 ， 放到加热仪上赶 酸 （ 也可转移到１ 放到电 ０ ０ ｍ Ｌ 高 型 烧 杯 或 锥 形 瓶 中，
２． ２． ２ 精密 度 用本实验方法 ， 对三种不同含量富硒米样品分别进行 ６ 次平行测定 ， 考察方法精密度 。 测定结果的相对 表明本方法精密度较高 ， 标准偏差分别为 ３． 符合微量分析要求 。 ９％ 、 ２． ２％ 和 １． ６％ ， ２． ３ 溶液酸度的选择 （ 的还原作用和 Ｈ２Ｓ 实验中选用盐酸作为介质 ， 盐酸的作用在于其对 Ｓ 故酸 ｅ ｅ的生成提供酸性条件 ， Ⅵ） （ 在酸性溶液中不能与硼氢化钾反应 ， 度对硒的测定有较大的影响 。 实验表明 Ｓ 为了保证所有的硒为 Ｓ ｅ ｅ Ⅵ） （ ／ （ （ ， 形态 ， 在盐酸中定量还原成 Ｓ 再进行测定 。 另外 ， 选用 ６ 将Ｓ 氢化物 ｍ ｏ ｌ Ｌ 盐酸为还原剂 ， ｅ ｅ Ⅳ） Ⅵ） Ⅳ） ， ， 发生反应需在酸性介质中进行 文献较多报道了酸度对干扰的产生有较大的影响 发现适当地增加酸度可以 加大金属微粒的溶解度 ， 从而降低过渡金属元素的干扰 。 但当酸度过大时 ， 由于氢气的稀释作用荧光强度也 会逐渐降低 ， 经过试验本方法采用 １ 取得良好效果 。 ５％ ～２ ０％ＨＣ ｌ溶液 ， ２． ４ 还原剂及其浓度的选择 硼氢化钾作为一种还原剂对硒的荧光强度的影响至关重要 ， 实验了不同浓度硼氢化钾对测定的影响 ， 结 果表明 ， 硼氢化钾浓度太低 ， 还原力弱 ， 灵敏度低 ； 选用过大的硼氢化钾浓度时 ， 一方面噪声明显增加 ， 信噪比
表 １ 国家标准物质准确度测定结果统计表 标准物质名称 Ｇ ＢＷ １ ０ ０ ４ ３ Ｇ ＢＷ １ ０ ０ １ ０ ／ 标准物质含量 ｍ ｋ ｇ ｇ ０． ０ ４ ０±０． ０ １ ３ ０． ０ ６ １±０． ０ １ ５ ／ 测定值 ｍ ｋ ｇ ｇ ０． ０ ３ ７±０． ０ ０ １ ８ ０． ０ ５ ９±０． ０ ０ ２ １ 相对标准偏差 ％ ４． ９ ３． ６
·３ 总第 ４ ０ １ ４ 年第 １ ０期（ ２ ３期） ２· 现代化农业 ２ ， 热板或电炉上赶酸 ） 将温度控制在 １ 加热至剩余体积 ２ 取下冷却 ， 再加 ５ ５ ０℃ 左右 ， ｍ Ｌ 左右 ， ｍ Ｌ 盐酸溶液 （ １ ） ， 继续加热至溶液冒白烟 ， 以完全将六价硒还原成四价硒 ， 取下冷却 ， 转移至 ２ 再加 ４ ５ ｍ Ｌ 容量瓶中 ， ｍ Ｌ ＋１ 盐酸 ， 定容并混匀待测 。 在相同条件下做试剂空白实验 。 ｍ Ｌ 铁氰化钾溶液 ， ２ 标准曲线的配制 分别吸取 ０． ０ ０、 ０． ２ ５、 ０． ５ ０、 １． ０ ０、 ２． ０ ０、 ４． ０ ０、 ５． ０ ０ ｍ Ｌ 硒标准使用液于 ２ ５ ｍ Ｌ 容量 ｂ． 瓶中 ， 分别加 ４ 用去离子水定容 ， 混匀 。 相当于硒浓度 ０． ｍ Ｌ 盐酸 ， ｍ Ｌ 铁氰化钾溶液 ， ０ ０、 ２． ０ ０、 ４． ０ ０、 ８． ０ ０、 ２ ／ １ ６． ０ ０、 ３ ２． ０ ０、 ４ ０． ０ ０ Ｌ 标准系列 。 ｇ μ ， 开始测量 。 与测定标准曲线相同的条件 测定 设置所需参数 。 将炉温升至所需温度后 ， 稳定 ２ ． ０ ｍ ｉ ｎ ｃ 下测定样品 ， 由标准曲线确定硒含量 。
， 表明对 回收率在９ 结果见表 ２） ２． ０％ ～１ ０ １． ０％ ， 对富硒米样品进行了三个浓度水平的加标回收实验 （ 大米中硒元素的测定 ， 本方法是可靠的 。
表 ２ 加标回收率实验结果统计表 样品名称 富硒米 ／ 本底值 ｍ ｋ ｇ ｇ ０． ２ ３ １ ２ ３ １ ０． ２ ３ １ ０． ／ 加标量 ｍ ｋ ｇ ｇ ０． １ ０ ０ ０． ２ ０ ０ ０． ４ ０ ０ ／ 测定值 ｍ ｋ ｇ ｇ ０． ３ ２ ９ ０． ４ ２ ２ ０． ６ １ ２ 回收率 ％ １ ０ １． ０ ９ ５． ７ ９ ２． ０ 相对标准偏差 ％ ３． ２ ３． １ ２． ７
·３ 总第 ４ ０ １ ４ 年第 １ ０期（ ２ ３期） ３· 现代化农业 ２
黑龙江垦区农产品质量安全监管之我见
罗鸿燕
（ ） 黑 龙江 省农 垦 绿色 食 品 办 公 室 ， 哈尔滨 １ ５ ０ ０ ９ ０ ， ， 中 央 １ 号 文件 指 出 “ 把饭碗牢牢端 在 自己 手上 ” 黑 龙江 垦 区被 称 作 “ 中国大粮仓” 确保垦区粮食生产的 摘要 ： 数 量 和 质 量 双提 高 ， 建设 生 态 友 好 型 农 业 ， 是 垦 区 当 前 工 作 重 中 之重 。 结 合 黑 龙 江 垦 区 农 产 品 质 量 现 状 ， 提出了进 一 步 做 好 垦 区 农产品 质 量 安全 监 管 工 作 的 建 议 。 关键词 ： 黑 龙江 垦 区 ； 农产品 ； 质 量 安全 监 管 ； 建议
黑龙江垦区位于我国东北部小兴安岭山麓 、 松嫩平原和三江平原地区 ， 属 世 界 著 名 的 三 大 黑 土 带 之 一。 冬季寒冷干燥而漫长 ， 夏季湿热而短促 ， 全年有近半年的休耕期 ， 具有其它地区无法比拟的优越的自然环境 。
２ ， ， 。 黑龙江垦区 总产达到 ２ 实现了农业生产的 “ 十连增 ” ０ １ ３ 年垦区粮食播种面积 ２ ８ ０． ３ ４万 ｈ ｍ １ ２． １亿 ｋ ２ ｇ 率先提出建设安全食品生产基地的规划 ， 农产品质量安全工作一直走在全国的前列 。 当前阶段 ， 如何持续确
２ 结果与讨论
２． １ 线性范围与最低检测限 ／ 相关系数为 ０． 在设定条件下 ， 硒在 ０～４ Ｌ 范围内均具有良好的线性关系 ， ０ ９ ９ ９ ９。 连续测定 １ １ 次试 ｇ μ ／ 按检出限 Ｄ 样空白溶液 ， 统计试样空白测定值的标准偏差 Ｓ Ｋ（ Ｄ Ｋ 为校正曲 线 Ｄ， Ｌ＝３×Ｓ Ｄ Ｌ 为检出限 ， ／ 则本方法最 斜率 ） 的统计方法算出硒的仪 器 检 出 限 为 ０． 消解定容至２ Ｌ。 若 称 取 ０． ０ ３ ８ ２ ５ ５ ｍ Ｌ， ｇ ｇ试 样， μ ／ 。 低检出质量浓度定为 ０． ０ ０ ２ ｍ ｋ ｇ ｇ ２． ２ 准确度与精密度 ２． １ 准 确 度 ２． ， ） 对大米的两个国家标准物质样品分别进行测定 （ 测定值均在标准范围内 。 结果见表 １
·３ 总第 ４ ０ １ ４ 年第 １ ０期（ ２ ３期） １· 现代化农业 ２
微波消解 －原子荧光光谱法测定大米中的硒
张海珍１ ， 户江涛１ ， 闫爱博２ ， 张 坤１
（ 黑 龙江 佳 木斯 １ 黑 龙江 省农 垦 科 学 院 测 试 化 验 中 心 ， 黑 龙江 省农 垦 环 境监 测 站 ） ５ ４ ０ ０ ７； ２． １． 采用微波消解样品， 氢 化 物 发 生 原 子 荧 光光 谱 法 测 定 大 米 中 的 硒 。 使 用 该 法 对 国 家 标 准 物 质 进 行 分 析 ， 摘要 ： 硒 的 测 定 结果与 推荐值 一 致 ， 结果表明 ， 该 方 法 相对 标准偏 差 均 低 于 １ 回收率为９ 检 出 限 为０． ０％ ， ２％ ～１ ０ １％ ， ０ ０ ２ ／ ／ ， 线 性 范 围 为 ０～４ 该 法 可用于大 米 中 硒含 量的 测 定 。 Ｌ。 由此可 见 ， ０ ｍ ｋ ｇ ｇ ｇ μ 关键词 ： 微波消解； 原 子 荧 光光 谱 法 ； 大米； 硒
硒是人体必需微量元素 ， 具有预防心血管疾病 、 增强人体免疫力 、 抗 衰 老 等 作 用。硒 元 素 在 人 体 和 动 物
１］ 。大米在人们日常饮食中占很大比 体内不能合成 ， 必须通过饮食而获得 ， 因此 ， 人们对富硒食品日益 关 注 ［
ห้องสมุดไป่ตู้
重， 大米含硒量的高低与人体硒营养水平密切相关 。 但硒的需要量和中毒量之间差距较小 ， 摄入过多会对人 体造成危害 ， 因此 ， 准确测定大米中硒含量对于指导富硒米的科学生产 ， 保障人体健康具有重要意义 。 目前测定食品中硒的方法主要有原子光谱法 、 氢化物原子荧光光谱法 、 荧光法 、 原子吸收分光光度法 、 等
２］ 。其 中 一 些 方 法 操 作 复 杂， 效率较 离子体发射光谱法 、 极谱法 、 分光光 度 法 、 动 力 学 分 析 法 和 电 化 学 法 等［
低， 且样品的前处理大都采用常压消解 ， 时间长 ， 产生酸雾 ， 对环境污染大 。 本 文 对 采 用 微 波 消 解 样 品 ， 氢化 物原子荧光光谱法测定大米中硒含量的方法进行了研究 。
收稿日期 ： ０ １ ４ ８ ２ ２ ０ １ － －
欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁欁 农田水利建设不仅是农业生产的重要物质基础 ， 也是人类生存与社会发展的物质基础 ， 农田水利设施的 完善和正常运行 ， 不仅涉及农业灌溉 、 排涝 、 农业节水等多方面使用问题 ， 还涉 及 到 多 方 面 的 管 理 问 题 ， 所以 在农田水利设施的维护和管理上要求由专业 、 科学的技术人员来完成 。 政府应鼓 励 水 利 部 门 的 工 作 人 员 多 从事基层实践工作 ， 积累经验 ， 增加对基层实践工作的了解和认识 ， 从而能够 因 地 制 宜 ， 科 学 规 划， 保障农田 水利设施建设工作的安全顺利进行 。 ） （ １ ７ ０