金属卟啉及其对烃类的仿生催化.
影响金属卟啉催化性能的因素研究
影响金属卟啉催化性能的因素研究摘要：金属卟啉由于其特殊的共轭结构，有着很好的热稳定性和化学稳定性且易于合成，是模拟过氧化氢酶，过氧化物酶，以及细胞色素P450等蛋白质重要的生物模型，同时也是重要的仿生催化剂之一。
金属卟啉在催化方面的研究报道很多，包括氧化反应、C-H键活化、光催化等。
[8]影响金属卟啉化合物仿生催化性能的因素有很多，可分为自身结构与外部环境两类：自身结构主要包括其中心的金属离子、轴向配体及取代基等；而外部环境是指把金属卟啉化合物固载到某些物质上，为反应创造更有效的微环境,提高催化效果。
关键词：卟啉，催化，活性1 引言20世纪70年代，Groves等人[1]发表了第一篇关于合成铁卟啉作为催化剂用于烯烃环氧化和烷烃羟基化的论文。
从那时起，科学家们使用不同金属的卟啉化合物来催化各种有机底物的氧化，还设计了新的合成路线，以提高这些配合物的催化性能。
1997年，Dolphin和Traylor[2]根据结构对金属卟啉催化剂进行了分类，将Groves [1]用于细胞色素P-450仿生催化的第一种合成卟啉[Fe(TPP)]Cl,指定为第一代卟啉[图1(a)]。
由于卟啉的脆弱结构在催化反应的氧化条件下很容易被破坏，所以这种配合物的催化效果一般。
Dolphin和Traylor[2]将带有负电性和/或大体积基团的meso－位苯基取代的金属卟啉归类为第二代卟啉[图1(b)]。
这种络合物提供了极好的催化效果，主要是在所有氧化反应中最困难的烷烃羟基化反应中。
第二代金属卟啉比第一代的催化表现更好，因为：(i)吸电子基团(EWG)。
例如，卤素原子使起催化作用的中间产物更亲电，氧化性更强；(ii)苯基取代基上的大体积基团避免了分子间相互作用，这种相互作用会产生无活性的催化物质或促进溶液中金属卟啉的自氧化破坏。
这两个因素共同赋予了第二代卟啉更强的特性。
在第二代卟啉环的β-吡咯位置引入负电性基团，产生了第三代卟啉配体[图1（c）]。
(完整版)TMPPCo催化氧化环己烷的研究-白红亮(1)
2.反应温度对实验结果的影响
温度/℃ 转化率/% ADA 选择性/% 醇酮过酸总选择性/% 135 140 145 150 155 11.14 16.63 34.97 43.34 56.63 0 0 20.44 23.91 26.53 93.45 92.11 86.16 83.18 78.82
2.反应温度对实验结果的影响
3.反应压力对实验结果的影响
压力/MPa 转化率/% ADA 选择性/% 醇酮过酸总选择性/% 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 36.48 40.24 43.34 43.17 44.45 18.95 22.46 23.91 23.87 25.34 86.95 85.76 83.18 83.24 82.27
氯基对钴卟啉催化氧 化环己烷性能的影响
应用化学0601 白惠芳
论文简介
金属卟啉作为仿生催化剂用于环烷烃的催化氧化是目 前十分活跃的研究领域，主要集中在环己烷、环辛烷 催化氧化上，其中以环己烷的氧化研究最多。它最大 优点是催化反应条件温和，工艺简单，原料成本低， 对环境有利，符合可持续发展的趋势，因此用金属卟 啉类仿生催化剂催化空气氧化环己烷合成环己醇、环 己酮具有重要意义和广阔的应用前景。 本课题研究的是对比TPPCo、TCPPCo和TDCPPCo 对催化空气氧化环己烷性能的影响，最终确定适合的 卟啉钴催化剂。
四（m-甲基苯基）卟啉钴 （简称TMPPCo）
环己醇和环己酮简介
己二酸又名肥酸，英文名称：Adipic Acid（简称AA)、 Hexanedioic acid，分子式C6H10O4。己二酸是一种重 要的有机二元酸，主要用于制造尼龙66纤维和尼龙66 树脂，聚氨酯泡沫塑料等。 环己醇和环己酮是重要的有机化工产品，主要用于制 造己内酰胺、己二酸，此外，环己酮作为优良的溶剂， 可用作油漆涂料的增溶剂，制造塑料、环氧树脂及 PVC树脂粘合剂，感光磁记录材料，及用作其他有机 化合物的合成材料。
仿生催化及其在烃类氧化中的应用
转 化为 有机 物 ， 释放 出氧气 （ 并 或氢 气 ） 的生 化过 程 。 叶 绿素 分子 的核 心部 分是 一个 卟 啉环 ， 功 能是 吸收 光 ； 其 叶绿 素卟啉 环 中含有 一个 镁原 子 。叶绿 素
分 子通 过 卟啉环 中单 键和 双键 的改 变来 吸 收可见 光 。图 １是 叶绿素 的结 构 图 。 人 体血 液 中的血 红素 分子 的核 心结 构也 是一 个 卟啉 环 ， 具有 运 输 氧 与 活化 氧 的作 用 。图 ２是血 红
素 的结构 图。
Ｈ
ｏＨ
图 １ 叶 绿 素 结 构
图 ２ 血 红 素 结构
细胞 色 素 Ｐ ５ 广 泛存在 于 生物 体 内的一类 含 血红 素和 硫羟基 的蛋 白。细胞 色 素 Ｐ５ ４ ０是 ４ ０家族 成员 之 间 的一级结 构 差异 较大 ， 空 间结 构 却 有较 大 的相 似 性 ， 有 血 红 素铁 卟 啉 的活 性 中心 。细胞 色 素 但 含
定性 差 ， 容易失 活 ， 于催 化分 子氧 氧化烃 类 化合 物时 ， 用 催化 转化 数低 并需 要还 原 剂 ， 使得 直 接使用 酶催
化烃 类化 合物 氧化 的工 业应 用非 常 困难 。但 是如果 对 细 胞色 素 Ｐ ５ ４ ０酶催 化 剂 的生 物 活性 中心及 催 化
过程进行模拟 ， 就有可能找到结构与酶的活性基团相似、 而催化性能又接近酶化合物的非生物催化剂 ，
这就 是通 常所 说 的仿生 催化 ， 又称 模 拟酶 催化 。
基 金资助 ： 国家 自然科 学基 金 （ ０ ０ ０ ５ Ｊ８０ １ ）； 南 省 自然科 学 基金 （ ９Ｊ０ ４） 湖南 省科 技 计 划项 目（ ０ ８ Ｋ ０ ３， ２５ ２ ０ ，０ ３４ ５ 湖 ０ Ｊ６２ ； ２０ Ｇ ２ ２
金属卟啉(酞菁)电催化碳氯键活化
金属卟啉(酞菁)电催化碳氯键活化金属卟啉(酞菁)电催化碳氯键活化导论排放温室气体和其他有害的化学物质对人类和环境的影响已经成为一个全球性议题，因此发展气体控制技术非常关键。
其中，间歇和连续氧化催化剂通常用于处理气体污染物，如有毒有机化学品和CO（一氧化碳），但是由于这些催化剂存在两个主要不足之处，即高温和高压，分别是使用成本和催化剂寿命的问题，因此寻找低温、低压条件下的反应催化剂是一个十分重要的研究课题。
酞菁是一种含有四个吡啶基团的大环分子，这是一种典型的天然具杂环配位。
酞菁及其衍生物被广泛用于涉及光学，电子和化学方面的许多应用。
酞菁是自然界中广泛存在的一类天然色素，在某些场合，人们发现酞菁及其衍生物具有催化和光催化二氧化碳还原的能力。
近年来，酞菁的研究不断拓宽了其在生物领域的应用，并展示出酞菁在催化反应中的良好连接性。
金属卟啉催化剂因其显着的抗氧化性，良好的坚硬度和其丰富的LUMO（最低未占据分子轨道）导致了它们对各种化学反应的高度选择性，在氧化，还原和羧化等反应中被广泛应用。
这本身说明，作为一种酞菁化合物，金属卟啉也应该在环境治理方面得到广泛应用。
本文主要介绍金属卟啉电催化碳氯键活化的研究进展和未来发展方向。
碳氯键活化的重要性许多农药，药物和有机卤化物具有碳氯键。
它们可以被认为是持久性有机物的主要成分之一，由于其具有强大的毒性和潜在的致癌性，使得这类有机物成为最大的环境污染物之一。
因此，开发新型的，高效的碳氯键活化方法对于碳氢化合物的环保合成过程中也尤为关键。
金属卟啉电催化活化碳氯键在很多氧化、还原和羧化反应中，金属卟啉均获得了良好的结果。
这说明金属卟啉可作为电催化还原剂，对于有机化合物的活化也有重要的应用价值。
在常规条件下，有机卤化物与金属卟啉发生有机还原反应的机理主要是:通过电子转移将金属卟啉的卤化分子分离，产生具有更高还原型的共轭离子。
金属与亲电的基团作用，使初始的酞菁体得到电子的供给，而亲电性团则获得所需的电子并进行断裂。
金属卟啉在催化反应中的应用研究
176金属卟啉因其化学结构的特殊性以及良好的仿生催化功能，目前受到了国内外研究者广泛重视。
在许多研究报道中指出，金属卟啉具有较高的催化效率，而且能够为不同催化反应的设计及实现提供新思路。
在具体应用过程中，应从其化学结构特点出发，掌握其基本性质，从而在各类催化反应中进行合理应用。
1 金属卟啉化学结构特点卟啉（Por）及金属卟啉是一种含有共轭大环结构的杂环化合物，属于芳香族，其母体结构为卟吩。
卟吩的化学结构是4个吡咯环经亚甲基连接组成的共轭环状大分子结构。
用其他原子或基团部分、全部取代卟吩环上的氢原子，即可得到卟啉，其中包含多种同系物及衍生物。
在卟啉化学结构中心有一个空腔，金属与其中的吡咯氮原子络合后，即可得到金属卟啉。
这种物质广泛存在于动植物体中，包括细胞色素P-450、血红素、过氧化氢酶、叶绿素、维生素B12等。
其中部分属于金属铁卟啉化合物，部分属于金属镁和金属钴卟啉化合物。
由于金属卟啉的单元结构与酶功能结构相似，其反应条件较为温和，可以应用于生物仿生、生物医学、分析化学和材料化学等各个领域。
目前金属卟啉已经在仿生催化的合成有机药物中得到应用，国内外有许多关于金属卟啉催化功能的研究报道。
对其进行研究，可以为许多催化反应提供新路径。
2 金属卟啉在催化反应中的应用（1）在氧化反应中的应用。
有机化合物中的C-H 在常规转化过程中通常处于惰性状态，可以利用，M-C对C-H进行活化，从而在催化条件下实现反应目的。
在此过程中，要求催化剂具有较强的活性，同时应具有较好的可控性，从而满足化学选择和区域选择需求。
将金属卟啉作为催化剂，其自身的高活性可以活化惰性的C-H，而且在C-H之间具有良好的选择性，可以成为其选择官能化催化剂。
在金属卟啉作为催化剂的条件下，将亚碘酰苯作为氧原子的供给体，可以在温和条件下催化环己烯氧化为羟基，但是收率较低，在15%左右。
在反应过程中不会出现过度氧化现象，说明催化剂具有较好的选择性。
卟啉
本科学生毕业论文论文题目：卟啉及其衍生物在水处理中的应用学院：国际文化教育学院年级：2008级专业：环境科学姓名：王泽学号：20087021指导教师：王滨松2012年4月30日摘要自然界在漫长的发展演变过程中选择了卟啉作为植物体内光合作用的反应中心和动物体内携氧释氧的活性中心。
这种由20个碳原子和4个氮原子组成的共轭大环具有芳香性，能提供π-π跃迁和电荷转移，构成其具有光导性的基本条件，其中心的氮原子与金属原子配位形成金属卟啉衍生物。
由于在可见光范围内有着强吸收的卟啉，极易负载于金属上，并且对染料废水进行有效的降解，水质得到净化。
但是，目前卟啉作为一种污水降解处理催化剂还尚在实验室研究阶段，距离工业化的实际应用还有很长路要走，人们对其中的许多细节问题还不清楚，特别是卟啉结构对降解过程中的反应机理等。
本课题紧随这一发展前沿，综合大量文献，合成出具有特定结构的一系列金属卟啉配合物，对染料废水的不同降解效果，探讨了卟啉结构对降解效果的影响，总结了其影响的特点和规律，为今后金属卟啉对染料废水的处理进一步发展，提供了有益的借鉴和启示。
（研究必要性—国内水污染现状，当前的处理手段，处理效果差，并且易产生二次污染等问题，卟啉及其金属卟啉有绿色环境催化剂之称，绿色环保，可作为一种新型水处理工艺进行研究：本论文，介绍了卟啉及其金属卟啉的性质结构及其合成等内容，，，，。
着重探讨了卟啉与金属卟啉在水处理和水处理中的印染废水的应用。
通过查阅前人资料，整理资料，旨在为卟啉及其衍生物在水处理中的应用提供理论建议，为水环境污染的治理提供新思路。
）关键词卟啉；卟啉衍生物；水处理；印染废水处理AbstractNature has chosen porphyrin as the photosynthetic center for green plants and combine-release oxygen center for heme in their long process of development and evolution.Porphyrin is a large ring conjugate structure of organic compounds，witharomatic, can prov ide the π-π transition and the charge transfer, which constitutethe basic conditions of photoconductivity. Central nitrogen atom with metal atomsform a metalloporphyrin derivative. Because in the visible range has strong absorption of porphyrin, extremely easy load on the metal, and dye wastewater to effectively degrade, water quality and introspection. However, at present, porphyrin, as a kind of sewage degradation process is still in the laboratory catalyst stage, the distance from the practical application of industrialization still has a way to go, people on one of the many details are still not clear, especially porphyrin structure in the process of degradation of reaction mechanism, etc. This topic followed this development front, comprehensive a large number of documents, screening for the synthesis of a series of specific structure metallic porphyrin complexes, dye wastewater to the different degradation effect, this paper discusses the structure of porphyrin effect of the degradation, summarized the influence of the characteristics and laws, for the next metallic porphyrin to dye wastewater treatment further development, provide a beneficial reference and inspiration.This paper mainly include the following three parts:ChapterⅠ: Briefly introduce the recent research status of porphyrin compounds,including: Definition, properties, synthesis methods, the separation methods andapplications of porphyrin and metallic porphyrin compounds.Chapter II:Introduce porphyrins and metallic porphyrin synthesis method, and porphyrins characterization technique.Chapter III: Detailed introduction porphyrins and its derivatives to dye wastewater water treatment.Chapter Ⅳ: SummaryKeywordsPorphyrin; Porphyrin derivatives; Water treatment; Printing and dyeing wastewater treatment目录第1章卟啉和金属卟啉 (1)1.1 卟啉和金属卟啉的结构 (3)1.1.1 卟啉的结构 ................................................................... 错误！未定义书签。
金属卟啉在催化反应中的应用
金属卟啉在催化反应中的应用白发红;刘秀方;冯建营;金欣【摘要】金属卟啉化合物从结构和性能上都是细胞色素P-450单加氧酶的有效模拟物,综述了卟啉及金属卟啉类化合物作为催化剂在氧化反应、CO2环加成反应、胺化反应、烷基化反应等诸多反应中的应用,并对目前金属卟啉在催化反应中存在的主要问题以及未来的发展进行了总结.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2019(027)004【总页数】10页(P55-64)【关键词】金属卟啉;催化;氧化;CO2环加成【作者】白发红;刘秀方;冯建营;金欣【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】O643.36卟啉(Porphyrins，简称Por)及金属卟啉类化合物是一类具有共轭大环结构的芳香族杂环化合物。
卟啉和金属卟啉类化合物的母体结构均为卟吩，卟吩是由4个吡咯环通过亚甲基相连而成的具有平面共轭环状结构的大分子(1)(见图1)。
卟啉是卟吩环上的氢原子部分或全部被其他原子或者基团取代的同系物和衍生物的总称。
卟啉的中心具有一个空腔，里面的吡咯氮原子与金属络合后即成为金属卟啉(2)(见图1)。
图1 卟吩及金属卟啉化学结构卟啉及金属卟啉化合物广泛存在于动植物中，其中血红素、细胞色素P-450以及过氧化氢酶是金属铁卟啉化合物，叶绿素是金属镁卟啉化合物，维生素B12是金属钴卟啉化合物[1]。
金属卟啉具有与酶功能结构类似的单元结构，反应条件温和，在生物医学、生物仿生、分析化学、分子识别、材料化学等方面均有广泛的应用，均表现出良好的性能[2-3]。
其中，仿生催化作为一种绿色环保可持续的反应，在合成有机药物中间体等物质中得到广泛应用[4]。
作者较全面地综述了近年来国内外报道的金属卟啉在催化反应中应用的研究成果。
1 氧化反应在有机化合物中，C—H通常在常规有机转化中呈惰性。
金属卟啉配合物的性能及应用研究进展
金属卟啉配合物的性能及应用研究进展王冬华;丁二雄;马勇【摘要】Metallic porphyrin complexes are the main compounds of porphyrin derivatives, they are widely researched and applied due to the physiological function. Some of the excellent performance and related applications of metallic porphyrin complexes were briefly reviewed in this paper in such fields as: bionic system, molecular recognition, catalyst, material, organic synthesis and medicine and so on, aiming at making people understand and be familiar with the properties and applications of metallic porphyrin complexes.%金属卟啉配合物是卟啉衍生物中的主体化合物,因其具有优异性能而被广泛地研究与应用.分别从仿生体系、分子识别、催化、材料、有机合成和医疗等方面简要介绍了金属卟啉配合物的优异性能及其应用,旨在让人们了解并熟悉金属卟啉配合物的性能及用途.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2011(028)010【总页数】4页(P7-10)【关键词】金属卟啉;分子识别;催化剂【作者】王冬华;丁二雄;马勇【作者单位】渭南师范学院化学与生命科学学院,陕西渭南714000;渭南师范学院化学与生命科学学院,陕西渭南714000;渭南师范学院化学与生命科学学院,陕西渭南714000【正文语种】中文【中图分类】O626卟啉是由20个碳原子和4个氮原子组成的具有共轭大环结构的有机化合物，它含有4个吡咯分子，中心的4个氮原子都含有孤电子对，可与金属离子结合生成18个p电子的大环共轭体系的金属卟啉。
卟啉及金属卟啉配合物的研究进展
卟啉及金属卟啉配合物的研究进展摘要：金属卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一.卟啉及金属卟啉配合物在生物医学、仿生化学、分析化学、合成催化、材料化学、能源等领域有广泛的应用.本文综述了近年来卟啉及金属卟啉类配合物的结构、性质、应用及合成方法的研究进展，并作出展望。
关键词：卟啉金属卟啉配合物综述1前言卟啉配合物是一类特殊的大环共轭芳香体系,自然界中存在许多天然卟啉及其金属配合物,如血红素、叶绿素、维生素B12、细胞色素P-450、过氧化氢酶等。
天然卟啉配合物具有特殊的生理活性。
人工合成卟啉来模拟天然卟啉配合物的各种性能一直是人们感兴趣和研究的重要课题。
由于卟啉配合物独特的结构、优越的物理、化学及光学特征,使得卟啉配合物在仿生学[1]、材料化学[2]、药物化学、电化学、光物理与化学、分析化学[3]、有机化学等领域都具有十分广阔的应用前景,正吸引着人们对卟啉化学不断深入地研究。
2卟啉及金属卟啉配合物的结构卟啉和金属卟啉类化合物的母体结构均为卟吩，卟吩是由4个吡咯环和4个次甲基团所取代, 生成各种各样的卟吩衍生物, 即卟啉.卟啉的合成主要是构造卟吩核。
当卟吩中 N 上的 H 被取代, 金属离子可与卟啉形成金属配合物[4], 现在卟啉几乎与所有的金属离子都能形成配合物。
3卟啉及金属卟啉配合物的性质卟啉及金属卟啉配合物的物理性质：它们是高熔点，深色的固体，大多数不溶于水，但能溶于矿酸而且无树脂化作用，溶液有荧光，不溶于碱，对热非常的稳定.卟啉及金属卟啉配合物的化学性质：易与金属离子生成1:1的配合物卟啉，与周期表中各类金属元素（包括稀土金属元素[5]）的配合物都已经得到.金属卟啉配合物还具有独特的反应性质，如配体交换反应、络合反应、活化小分子、氧化反应、还原反应等.4卟啉及金属卟啉配合物的应用由于卟啉及其化合物是具有 18 个π电子的大共轭体系，其环内电子流动性非常好.卟啉化合物在光电材料、分子光电器件、分子识别、分子组装、医药、香料、食品检测、分析化学、荧光分析[6]、显色剂、环境保护、光电转换、药物合成、太阳能贮存、气体传感器、模拟天然产物、微量分析、电催化、有机合成、生命科学、能源以及地球化学等众多领域都具有广阔的应用前景.近年来，人们对卟啉化合物的合成及在仿生催化领域的应用[7]关注度越来越高。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
二、金属卟啉类化合物
2.1结构式
卟吩
卟啉
金属卟啉
卟啉和金属卟啉类化合物的母体结构均为卟吩，在卟吩 环碳上的氢原子被部分或全部取代后形成的卟啉化合物称为 取代卟啉化合物。卟啉由于取代基团的种类或位置不同可衍 生出许多种化合物，R1-R8为吡咯取代基，5、10、15、20 亦称为α、β、γ、δ位，一般为苯基或取代苯基。当卟吩中吡 咯上的质子为金属取代后即成金属卟啉。
柱色谱分离法 反应过程如下所示: TPPFeCl＋Al2O3(或 SiO2) → TPPFe…Cl…Al2O3 (或SiO2) TPPFe…Cl…Al2O3(或 SiO2)＋H2O → [TPPFe]2O＋HCl＋ Al2O3 (或 SiO2)
一步合成法 以DMF 为溶剂，卟吩(或卟啉)及FeCl2•4H2O为起始原料， 反应的pH 值在8～11 左右，可得收率高达94.08%的目标 产物。
金属卟啉及其对烃类 的仿生催化
概
述
细胞色素P-450是一种单加氧酶，同时也是一种末端 加氧酶，结构中都含有铁卟啉的活性中心。它们在生命过 程中起到了一种生物催化剂的作用，从烟酰胺腺嘌呤二核 苷酸磷酸NAD ( P) H 获得电子后，能在温和条件下催化活 化分子氧发生碳氢键的单加氧反应，可高效专一地获得含 羟基的有机化合物。细胞色素P-450专一的羟基化功能在 实际应用中是非常吸引人的，国内外很早就采用卟啉类化 合物来模拟生物氧化酶。
3.1仿生催化空气氧化环己烷制备环己酮
郭灿城等通过采用百万分之几浓度的金属卟啉，在温和 条件下实现了环己烷直接空气氧化成环己醇和环己酮，达到 了10% 的环己烷转化率，90%的醇酮选择性。这一发明解 决了环己烷氧化制备环己酮生产中低转化率和低选择性的问 题。同时，该工艺一步得到产物环己醇和环酮，避免了目前 环己烷氧化工艺中形成严重污染的过氧化物分解工序。生产 条件得到了改善，降低了生产成本，并且大大减少了生产过 程中产生的三废排放量。
3.2 催化空气氧化烯烃制备醛、环氧化合物 以空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体为氧化剂, 以 乙酸、乙酸乙酯、苯、甲苯、硝基苯等为溶剂, 在0.1-1.8MPa、 60 -180℃条件下, 用单金属卟啉或双金属卟啉作催化剂, 催化 剂质量分数为( 1-100) ×10- 6, 反应0.5-5.0h，催化氧化烯烃 生成环氧化物和相应的醛, 并可通过对工艺条件的控制, 调整 环氧化物和醛的选择性。 与现有的烯烃氧化工艺比较, 简单金属卟啉空气烯烃体系 工艺具有选择性好、转化率高、催化剂用量小、成本低、催 化剂活性和催化效率高、经济清洁、条件温和、催化剂制备 容易等优点。
自氧化法 二价四苯基单核铁卟啉容易发生自氧化作用生成相应 的 µ-氧代四苯基双核铁卟啉。因此，可利用二价四苯 基单核铁卟啉的自氧化作用合成相应的µ-氧代四苯基 双核铁卟啉。
一锅法 以吡咯、芳香醛及 FeCl2•4H2O 为起始原料, 中间不需要 分离提纯卟啉配体,一锅合成四苯基单核铁卟啉。
三、金属卟Байду номын сангаас在仿生催化中的应用
2.3 µ-氧代四苯基双核金属卟啉的合成 单核金属卟啉在溶液中不稳定，在模拟酶催化烃类底物 的加氧反应中，易发生氧化降解等反应，使催化活性降低， 阻碍了它们在催化氧化反应中的应用。 µ-氧代四苯基双核金属卟啉是一类具有生物活性的化合 物。它能够模拟单加氧酶细胞色素 P-450对分子氧的活化， 在温和条件下实现高选择性的催化氧化烃类化合物，且催化 活性一般高于相应的四苯基单核金属卟啉，在催化氧化过程 中无须另加助催化剂和共还原剂。
仿生催化是基于生命体中酶催化原理而提出的清洁化生 产工艺。根据天然酶的结构和催化原理，合成出既能表现酶 功能又比酶简单、稳定得多的非蛋白质分子，这就是仿生催 化。 仿生催化工艺具有酶催化反应的特点——高效率的催化 活性、高度专一的反应选择性。仿生催化工艺同时也具有化 学催化的优点——催化剂稳定性好，对条件( 温度、压力和 酸碱度等) 改变适应性强，便于工业化生产。
谢谢大家!
2.2金属卟啉的分类 不同的分类标准可把金属卟啉分为不同种类。按金属在 元素周期表的位置,金属卟啉可分为主族金属卟啉、过渡金属 卟啉和镧系、锕系金属卟啉。 按金属原子在卟啉环上的结构特点,金属卟啉又可分为平 面内型金属卟啉和平面外型金属卟啉。 按金属卟啉中金属的数目把金属卟啉分为单核金属卟啉 和双核金属卟啉。
去掉金属 元素后即 代表TPP µ-氧代四苯基双核金属卟啉
两步合 成法
一锅 法 柱色谱分 合成 离法
方法
自氧化 法 一步 合成 法
两步合成法 以 TPPH2 （TPP 为无取代四苯基卟啉）合成[TPPFe]2O 为例，两步合成法的反应过程可表示为：第一步金属化，即 卟啉(或卟吩)与金属盐反应合成出相应的四苯基单核金属卟啉： TPPH2＋FeCl2＋O2 → TPPFeCl＋HCl＋H2O 第二步为四苯基单核金属卟啉在碱性条件下水解： TPPFeCl＋OH－ → TPPFeOH＋Cl－ 2TPPFeOH → [TPPFe]2O＋H2O