木质素
木质素相关文献
木质素相关文献
木质素(Lignin)是一种存在于植物细胞壁中的复杂有机化合物,主要由苯丙烷单体通过共价键连接而成。
木质素具有高度的化学稳定性和物理强度,因此在许多领域具有重要的应用价值。
木质素的研究意义主要体现在以下几个方面:
1.生物质能源开发:木质素可作为生物质能源的原料,通过生物质能技术转化为清洁能源,如生物柴油、生物天然气等。
2.药物研发:木质素中存在多种具有生物活性的化合物,可作为药物研发的候选化合物。
3.环境保护:木质素可用于吸附和降解环境中的有害物质,保护水资源和土壤。
4.纳米材料制备:木质素可通过化学或生物方法降解为纳米材料,应用于纳米技术领域。
木质素的提取方法主要有化学法和生物法。
化学法包括碱法、酸法、氧化法等,用于提取木质素。
生物法则是利用微生物或酶对木质素进行降解提取。
为了提高木质素的应用性能,研究者提出了多种改性策略。
接枝改性是通过化学或生物方法在木质素分子上引入功能性基团,提高其与其他材料的相容性。
交联改性是通过交联剂使木质素分子之间形成稳定的三维网络结构,提高其物理性能。
降解改性则是通过化学或生物方法降低木质素的分子量,使其更易于改性和应用。
木质素在多个领域具有广泛的应用,如涂料、造纸、能源和生物医学等。
在涂料工业中,木质素可用于制备高性能的涂料;在造纸工业中,木质素作为浆料的分散剂,提高纸张的质量。
此外,木质素还可应用于制备生物柴油、生物天然气等清洁能源,以及药物载体、纳米材料等高科技领域。
总之,木质素作为一种天然高分子材料,具有广泛的研究价值和应用前景。
木质素
(3)生物降解—不易
白腐菌—侧链氧化、β —芳醚键、芳香环氧化、
苯环上脱甲氧基或甲基化反应
(4)耐高温降解或光降解性
阻燃剂、防光老化剂
二、木质素的化学改性
1. 木质素官能团衍生化改性
芳香基
酚羟基 醇羟基 羰基 甲氧基 芳香核选择性反应—卤化和硝化、羧甲基
化、酚化、接枝共聚 烷基化和去烷基化
烷氧基化 甲硅烷基化 侧链反应
一般呈球形构象;
木质素分子在溶液中一般呈现球形构象,其流体力学半 径较小。
3. 超分子特性
羟基 分子内 甲氧基 羰基 和 分子间 氢键 超分子复合物
羧基
酚羟基 甲氧基
分子内氢键 分子间氢键
超分子复合物
Tg降低
4. 木质素物理性质 (1) 热性能 ①具有热塑性(酸木质素和铜铵木质素除外); ②有确定的Tg,但没有确定的熔点; 软木、硬木木质素不同 ③热稳定性良好
3. 木质素制备其它材料
(1)环氧树脂 基本思路: ①木质素衍生物与通用环氧树脂共混;
②环氧化改性木质素;
③先改性木质素提高反应活性,再环氧化; 性能:复合材料黏结性显著提高。 问题:存在有机溶剂溶解性和加工性能不好。
(2)离子交换树脂
H2SO4 甲醛或糠醛 磺化木质素
①
牛皮纸木质素
离子交换树脂
性能;
④ 木质素具有热塑性、阻燃性和耐热性、防老化性、防紫外 辐射、成核性
——木质素及其衍生物应用于复合材料
成就:
制备PU和PF;
问题: ① 加入量低; ② 木质素羟基反应活性偏低,需通过衍生化或接枝共聚活 化羟基,如羟烷基化;
③木质素-聚合物相容性差;
④木质素的分散性差;
发展方向:
木质素的化学性质和应用
木质素的化学性质和应用木质素是一种具有高分子量的有机化合物,其化学性质非常复杂。
木质素是木材中的主要组成部分之一,它对木材的硬度、耐水性和抗腐蚀性起着重要的作用。
此外,木质素广泛应用于造纸、医药、化妆品、橡胶、纺织等行业。
1、木质素的化学性质木质素是一种高分子物质,其分子量可达到数百万。
它由大量苯环和氧原子构成,苯环中含有大量的氢、氧、碳等元素。
木质素的分子中含有方向性的官能团,如羟基、羰基、酚基等,这使得木质素具有很强的化学反应性。
木质素的结构十分复杂,其中有大量的官能团,如酚羟基、羧基、甲基、亚甲基、苯环等。
这些官能团与其他功能性物质反应,形成各种复杂的化合物。
例如,木质素可以与硝基酸、硫酸等酸性物质反应,形成木材防腐剂;它还可以与过氧化氢反应,形成生物碎片分解的催化剂。
2、木质素的应用(1)造纸行业木质素是造纸行业中广泛应用的一种材料,它可用于生产高档、特种纸张和印刷纸张。
木质素可以将纸张的光泽、硬度和强度提高到更高的水平,同时还能提高纸张的耐油和防水性能。
(2)医药行业木质素是生产抗癌药物的重要原料,已经成功地用于生产多种治疗白血病和淋巴瘤的药物。
木质素还可以用于生产防晒霜和染发剂等化妆品。
(3)橡胶行业木质素在橡胶行业中也有广泛应用。
由于木质素的分子结构复杂且与许多化学物质反应能力强,因此可以用作橡胶添加剂和处理剂,可以提高橡胶的硬度、韧性和耐磨性能。
(4)纺织行业木质素可以用于生产高档纺织品和皮革制品。
木质素可以与纺织品中的纤维结合,形成一种耐磨、防水、防尘、防污的保护层。
木质素还可以用于生产防静电纺织品和皮革制品。
3、总结木质素作为一种天然高分子化合物,具有很强的化学反应性和广泛的应用价值。
它广泛应用于造纸、医药、化妆品、橡胶、纺织等行业,并取得了显著的效果和成果。
随着科技的不断发展和进步,木质素的应用范围将会更加广泛,并在多个领域为人们带来更多的益处和好处。
木质素应用研究
(2)对木质素进行改性制备出高效木钠,结构表征测定 了其改性后的磺酸基含量及质均相对分子量,制备80%烯 酰吗啉水分散粒剂(DWG),测定了其热贮前后悬浮率、润 湿、崩解性能和悬浮分散稳定性并与挪威Borregaard公司 的木质素系分散剂K insperse126进行比较,综合性能优 良,有广阔的应用前景。
3.同理,木质素优于价格低廉、整体效能优良在农药行业及水煤浆工 业行业都有很好的应用前景,尤其国外农药中所用分散剂更是以木质 素及其改性产品居多,而在水煤浆工业木质素磺酸盐已经是一种重要 的添加剂,只是仍在寻找其应用性能更佳的改性产品。
7
6
三、发展前景或潜在的市场
碱木质素价廉、无毒, 为可再生资源, 同时具有黏合、分散等性能而 日益受到重视。
1、减水剂是应用最广泛的混凝土外水剂促进其工业用途具有相当市场,但目前 研究成果有限,开发受限
2、陶瓷行业是一个高度依赖能源、资源的产业,陶瓷分散剂,是目前 应用十分广泛的一种陶瓷添加剂,目前国内普遍使用的是无机盐类减 水剂,其减水分散效果差、稳定性不理想,有机高分子减水剂虽然性 能好但价格贵,木质素在此行业发展前景可观
5
4.木质素在水煤浆中的应用 (1)研究了木质素改性、不同分子质量木质素磺酸钠对
煤粉的分散作用、改性木质素磺酸盐水煤浆添加剂的性能 及水煤浆成浆性能的影响、麦草碱木素高效水煤浆分散剂 的应用性能等 (2)从分散剂的作用机理及工业木质素的分子构型、分 子量、关键性官能团和化学性能出发, 提出了木质素高效 水煤浆添加剂的改性思路包括物理方法和化学方法改性; 测定了不同级分木质素磺酸钠在煤粒表面的吸附情况、煤 粒(盘江煤)表面动电电位;研究了制浆浓度和添加剂加 量对煤浆粘度、流变性能的影响并对比了不同木钠制备的 水煤浆稳定性; (3)改性木钠分子量大小对水煤浆分散降黏能力有较大 影响;将其用作水煤浆分散剂对水煤浆分散降黏能力优、 稳定性好(优于优于萘系分散剂),应用前景广阔
木质素相关文献
木质素相关文献
摘要:
一、木质素的概述
1.木质素的定义与结构
2.木质素的分布与作用
二、木质素的研究进展
1.木质素的提取与分离技术
2.木质素的化学改性
3.木质素的生物利用度
三、木质素的应用领域
1.环保领域
2.材料领域
3.能源领域
四、木质素的挑战与展望
1.木质素研究中存在的问题
2.木质素产业的发展趋势
正文:
木质素是一种存在于植物细胞壁中的天然高分子化合物,主要由苯丙烷单体通过共价键连接而成。
木质素在全球范围内广泛分布,是植物细胞壁的主要成分,对植物的生长和发育具有重要作用。
近年来,随着木质素研究的深入,人们对其结构和性质有了更深入的了
解。
木质素的提取和分离技术逐渐得到完善,为木质素的应用提供了丰富的资源。
在木质素的化学改性方面,研究者们通过氧化、还原、酯化等方法对木质素进行改性,使其具有更好的溶解性、流动性和生物利用度。
木质素在多个领域具有广泛的应用前景。
在环保领域,木质素可以作为一种生物降解材料,减少塑料污染。
在材料领域,木质素可以作为聚合物基质,制备高性能的复合材料。
在能源领域,木质素可作为生物燃料的生产原料,有助于实现能源的可持续发展。
然而,木质素研究仍面临一些挑战,如木质素的结构复杂、制备过程繁琐等问题。
此外,木质素的生物利用度较低,需要进一步提高。
在未来,随着科学技术的进步,木质素的研究将不断深入,其在各个领域的应用也将得到拓展。
总之,木质素作为一种具有广泛应用前景的天然高分子化合物,其研究价值日益凸显。
木质素相关文献
木质素相关文献
摘要:
一、木质素的定义与作用
1.木质素的定义
2.木质素在植物中的作用
二、木质素的合成与降解
1.木质素的合成过程
2.木质素的降解途径
三、木质素与环境保护
1.木质素在环保材料中的应用
2.木质素对环境的影响
四、木质素研究的意义与前景
1.木质素研究的意义
2.木质素研究的前景
正文:
木质素是一种存在于植物细胞壁中的复杂有机化合物,主要由苯丙烷单体组成。
它在植物中具有重要的结构和生理作用,如提供植物细胞壁的强度和稳定性,调节植物生长发育等。
木质素的合成过程主要发生在植物的细胞质中,通过苯丙烷单体的聚合形成木质素。
这一过程受到许多因素的调控,如植物激素、酶和基因等。
在植物中,木质素起到支撑细胞壁、抵抗外部压力和病原微生物侵害等作用。
木质素的降解主要通过微生物降解途径进行。
一些微生物,如白僵菌和木质素降解细菌,能够分泌出木质素降解酶,将木质素分解为小分子物质。
这些物质可以被植物吸收利用,或作为微生物的营养来源。
木质素在环保领域具有广泛的应用前景。
由于木质素来源于天然植物,可生物降解,因此被认为是一种环保的材料。
目前,木质素已被应用于制作生物降解塑料、生物复合材料和吸附剂等环保产品。
木质素研究对于了解植物生长发育机制、开发环保材料以及促进可持续发展具有重要意义。
木质素名词解释
木质素名词解释木质素( woodin)是一种白色颗粒状物质,不溶于水和乙醇,其物理性质、化学性质与纤维素相似。
它主要存在于植物的韧皮部(即形成层)和薄壁组织中,但也有一定数量存在于木材细胞腔内。
木质素分子中,羟基、甲氧基和羰基上都连有一个相同的碳原子。
具有与纤维素类似的性质:能与强酸或强碱作用,可溶解于强酸或强碱的溶液中,遇稀酸时发生凝胶;加热至260 ℃时熔化并完全失去结晶水。
木质素是植物细胞壁的重要成分,它使植物细胞有较高的机械强度。
木质素不易降解,因此在工业上多作为一种廉价而优良的工业原料,还可制造水泥、石灰、硫磺等产品,并用作吸音、防水、装饰、填充材料。
木质素的分子结构比纤维素稍复杂一些,还含有少量的半纤维素和一定量的其他化合物。
木质素在生物体内的合成和降解是一个极为复杂的过程,影响其合成和降解的因素很多,其中主要有以下几个方面。
( 1)温度。
木质素的合成速度随温度升高而加快,因此在热带地区比在寒带地区的木质素合成速率大。
一般说来,温度越高,木质素降解越快,相反则合成越快。
这是由于热带地区的光照充足,温差变化大,所以木质素的合成速率大于降解速率。
在生物体内,木质素的降解受酶的影响较大,尤其是在低温和高温时,由于酶活性增加,降解速率提高。
如在人体内缺乏维生素B和烟酸时,血浆中的木质素就容易被降解。
( 2) pH值。
木质素在酸性条件下溶解度较低,在碱性条件下较高。
如果木质素中含有半纤维素成分,则更利于被降解。
在一般情况下,如果木质素在较高的碱性条件下被降解,则较低的酸性环境将有利于半纤维素的合成。
因此,在研究木质素的降解途径时,可考虑从pH值的角度入手进行探讨。
另外,对木质素降解的影响因素还有各种微生物。
木质素的降解也是微生物共同参与的生化反应。
一般说来,细菌是木质素降解的先驱者。
纤维素是地球上最丰富的有机化合物,占地球上所有有机质的3/4。
据估计,现代地球上的纤维素总量达5000亿吨。
它是由许多糖类聚合而成的长链状大分子化合物,约有30多万个葡萄糖单元通过氢键连接而成,结构非常稳定,因此难以降解。
木质素科普文章
木质素科普文章嘿,朋友们!今天咱来聊聊木质素。
木质素啊,就像是植物界的一位低调英雄。
你看那高大的树木,粗壮的枝干,它们为啥能那么挺拔屹立?这可少不了木质素的功劳呀!木质素就像是植物的骨骼,给它们提供了支撑和强度。
要是没有木质素,那些树木恐怕就像没了骨头的人一样,软趴趴的啦。
木质素存在于植物的细胞壁中,它可不是个简单的角色呢!它让植物变得更加坚韧,能够抵抗外界的各种压力和侵害。
就好比我们人有了坚强的意志,遇到困难也不会轻易被打倒。
而且哦,木质素在很多工业领域也有着重要的作用呢!比如说造纸,木质素可是其中关键的一环。
想象一下,如果没有木质素,那纸的质量得多差呀,说不定一扯就破了,那我们还怎么写字、画画、看书呀!木质素还和能源有着密切的关系呢。
在一些新能源的研究中,木质素也被视为一种潜在的资源。
它就像是一个藏着宝贝的宝库,等待着人们去发掘和利用。
木质素在大自然的循环中也扮演着重要的角色。
当植物凋零、腐朽后,木质素也会参与到土壤的形成和改良中。
它就像是一个默默奉献的志愿者,为大自然的生态平衡贡献着自己的力量。
咱们生活中很多看似平常的东西,背后都可能有着木质素的身影呢。
这不就跟我们人一样嘛,有时候我们的一个小举动,可能也会给别人带来很大的影响呀。
木质素虽然不太起眼,但它的作用可真不小啊!我们可不能小瞧了它。
所以啊,大家以后看到树木、纸张等等,不妨想想这其中的木质素,想想它为我们的生活带来了多少便利和惊喜。
是不是很有意思呢?让我们一起多了解了解这个神奇的木质素吧!。
木质素
氧化中间产物 [N] [O]
氮化产物 氧化产物 [N] [N] [O] [O]
稳定 处理
氧化 产物
氧化 产物
不同的氧化氨解工艺会产生不同形态的氮,甚 至会产生生物毒性的含氮化合物,如反应温度 越高,杂环氮的生成量越大,而杂环氮是不易 分解的,即不能被利用的。
钟哲科等对高压法(氨水15%,压力0.8兆帕, 反应温度130℃,反应时间30min)和常压法 (氨水浓度12%,反应温度90℃,反应时间2h) 氧化氨解工艺的对比研究结果如下表:
优点
缺点
节约劳力 生产成本较高 减少对大气 和水源的 不利于大量推 广使用 污染
增长肥效 提高氮素 的利用率
改善土壤结构 防止土壤板结
长效缓释氮肥剂
化肥缓释剂:可用于氮肥工业,延缓氮肥 在土壤中的流失。
现在,对木质素的利用已积累了一些技 术和方法,但利用率不足10%,大部分仍 以废物形式排出,污染环境浪费资源。 木质素是人类可再生资源物质之一,对 它的研究应该不断的深入下去,以期进 一步提升木质素的价值,使其在现代工 农业生产中得到充分的利用。
缓释氮肥 缓释长效复合肥 腐殖酸-木质素复合肥料 磷肥的改良剂
肥料
植物生长调节剂
土壤改良剂
木质素的降解: 木质素
在土壤中降解 甲氧基 减少 酚羟基 增加
பைடு நூலகம்
酚羟基
氨基酸
或肽
腐殖酸
木质素降解中间产物的醌结构在碱性介质 中反应,得到二元羧酸,它们是木质素降 解产物腐殖酸的模型物质。
缓释氮肥的可能合成路线 木质素 NH4OH [O] 氮化 产物
木质素
在农业中的应用
木质素是一类由苯丙烷单元通过醚键和碳-碳 键连接的复杂的非结晶性、三维网状酚类高聚 物。
木质素简介分离及其改性
木质素的前景展望
01
随着环保意识的提高,木质素的应用前景非常广阔。
02
未来,木质素的应用领域将不断扩大,其在生物质能源、高分
子材料等领域的应用将更加广泛。
同时,木质素的改性技术也将不断发展,以提高其性能和应用
03
范围。
感谢您的观看
THANKS
木质素还可以用于制造特种纸 张,如玻璃纸、铝箔纸等。
木质素在建筑领域的应用
木质素可以与其他材料混合,制成高性能的建筑材料,如木纤维板、石膏板等。
木质素还可以用于制造胶粘剂和墙纸等建筑材料。
木质素在其他领域的应用
木质素可用于制备香料、药物、染料等精细化学品。
木质素还可以用于制备生物燃料和高价值的化学品。
木质素具有酚类结构,可以与多 种物质发生化学反应,如氧化、 还原、酯化、醚化等。
木质素的来源
木材
木质素主要来源于木材,如松木、杨木、竹子等。
非木材
一些非木材植物,如甘蔗渣、稻草、麦秆等也含有木质素。
木质素的应用
造纸
木质素是造纸过程中重要的添加剂,可以 提高纸张的强度和防水性。
塑料
木质素可以用于制造塑料,如胶合板、层 压板等。
酯化改性
酚羟基酯化
通过酯化酚羟基增加木质素的亲水性和热稳定 性。
芳香环酯化
通过酯化芳香环结构改善木质素的可塑性和热 稳定性。
碳碳双键酯化
通过酯化碳碳双键增加木质素的亲水性和热稳定性。
04
木质素的应用及前景
木质素在造纸方面的应用
木质素是纸张生产的主要原料 之一,能够提供纸张强度和耐 磨性。
木质素在造纸过程中可以增加 纸张的吸水性和透气性,提高 纸张的质量和性能。
木质素化学
木质素化学木质素是一种复杂而又有趣的有机化合物,今天咱们就从化学的一些基本概念入手,来聊聊木质素相关的化学知识。
一、木质素的化学式基础 - 化学键咱们先来说说化学键,这就好比是原子之间的小钩子。
原子们通过这些小钩子连接在一起,就形成了分子。
那化学键有不同的类型呢。
比如说离子键,你可以想象带正电和带负电的原子就像超强的磁铁一样,正电的原子和负电的原子一下子就吸在一起了,这就是离子键。
而共价键呢,就像是原子们共用小钩子连接起来。
就好比两个人共同拿着一根绳子,这样就把彼此联系起来了。
木质素分子里就存在着各种化学键,这些化学键把不同的原子紧紧地连在一起,构成了木质素复杂的结构。
二、木质素合成与转化中的化学平衡化学平衡这个概念就像是拔河比赛。
在木质素的合成或者一些转化反应里,反应物和生成物就像两队人。
比如说,反应物这边的队伍想把生成物这边拉过来,生成物那边也想把反应物这边拉过去。
当达到一种特殊的状态,就像拔河的时候两边的力量正好相等了,这时候正反应的速率和逆反应的速率就相等了,反应物和生成物的浓度也就不再变化了,这就是化学平衡。
如果我们改变一些条件,比如温度、压力或者反应物的浓度,那就像是拔河比赛里一方突然来了几个大力士帮忙,或者一方有人突然放手了,平衡就会被打破,然后反应就会朝着新的方向进行,直到重新达到平衡。
三、木质素分子结构与分子的极性分子的极性这个概念呢,可以类比成小磁针。
比如说水,水是极性分子。
你看水分子,氧原子那一端就像小磁针的南极,是带负电的;氢原子那一端呢,就像小磁针的北极,是带正电的。
而二氧化碳就不一样了,二氧化碳是直线对称的分子,就像两个一模一样的东西对称地放在两边,它就是非极性分子。
木质素的分子结构比较复杂,它的分子极性情况也比较特殊,这和它的功能以及在不同环境中的性质都有关系。
就好比极性分子和非极性分子在溶解性上就有很大区别,极性分子像水就很容易溶解一些极性的物质,而木质素的溶解性等性质就受到它分子极性的影响。
木质素
Hale Waihona Puke 制备方法不同的木质素,相对密度也不同,如松木乙二醇木质素是 1.362,而松木盐酸木质素是1.348。
光学性质:木质素具有高折光系数(1.61)且有特殊的紫外吸收 光谱,它说明木质素具芳香族的性质。
燃烧热
素除去,则细胞之间失去结合力。稍施外力,木材细胞将相分离,
以介电测定方法,无损测定木材中的木素含量。
③与木材导热性:据研究,木材的热导率为木质素含量的函数, 似乎存在木质素含量越高,热导率越低的现象。
6.木质素的化学性质
(1)显色反应 因为木质素中含有一些特殊基团,如乙烯基、羰基、苯基 等具有共轭双键的发色基团;以及羟基、羧基等助色基团,会使 木材产生颜色。同时木质素可和许多有机化合物,无机化合物发 生特殊的颜色反应,这对研究木材的颜色及其变化,细胞壁木质 化程度确定木质素在细胞壁中的分布和木质素大分子的功能基者 很重要,同时,还可作为区分针、阔叶树材及木材染色的依据。 用苯酚与盐酸处理木材时,木质素产生蓝绿色;用盐酸苯胺处理, 木质素产生黄色;用间苯三酚与盐酸处理,木质素产生红紫色, 具体见下表:
(2)氧化反应:如果用臭氧或过氧化氢作用木材, 木质素就生成各种有机酸,木质素较纤维素,半纤 维素易于氧化,如木质素漂白,就是如此。 木质素的光氧化颜色:木材中的木质素,在日 光和空气作用下,吸收光能然后木质素分子与氧发 生化学反应,形成发色团,使木材材色变深。 (3)水解反应(磺化):木质素与亚硫酸盐在高温下 蒸煮,发生磺化反应。木质素经磺化,形成含有或 多或少硫的固态木素磺酸。 固态木素磺酸渐渐转为水溶性的木质素磺酸, 这过程受H+浓度的左右,故可认为这就是一种水解 过程。
第九章木质素
也可分为
缩合型 非缩合型联接
醚键的主要形式 :酚醚键(二芳基醚键以及芳烷基醚键) 木素结构单元内的醚键:甲基芳基醚键(90~95%)
二、碳-碳键
0.11/OMe(云杉) 0.05/ C6-C3 (桦木)
0.03/OMe(云杉) 0.01/OMe(云杉)
0.15/C6-C3
五、 木素与碳水化合物之间 的连接(LCC)
OCH3 CH2O OCH3
CH2OOH
O OH O
极弱的酸性环境170°C断裂
不易水解,是稳定的LCC
二、木素与碳水化合物之间的氢键作用
木素和碳水化合物之间联接,除了上述的化学键之外, 还值得注意的是氢键的作用。
• 聚糖的氢键键能:21~25kJ/mol • 木素的氢键的键能:8.4~21kJ/mol
HOH2Cγ HCβ
HCα
OCH3
O
5 4
6α
1 CH
β CH
γ
CH2OH
3
OCH3
2
6 12
3
H3CO
54
OH
OCH3
二、 木素的分类
1、愈疮木基型木素(G木素):(针叶木) 2、愈疮木基-紫丁香基木素(GS木素):(阔叶木)
木素含量24~16% 温带阔叶木木素 S/V=1~5,通常为3
klason木素 OCH3:17~22% 热带阔叶木木素 木素含量25~33%
(3)催化(catalyst)还原(氢解,hydrogenation) 常用催化剂: 氧化铜铬和雷尼镍(Raney nickl) 反应条件: 高温高压,1%-15%Raney镍或钯的催化,温度 300-500℃、压力3.5MPa条件下,用H2或CO还 原木素的水溶液, 产物: 木素分子的酚醚键断裂,侧链的羰基还原成亚甲 基,得到分子量250-300之间的多酚羟基物。
木质素
(4)羧基 一般认为木素中是不存在羧基的,但 在磨木木素中存在0.01-0.02/OCH3。
3.3 木素与糖类连接
在植物体内,木素总是与纤维素及半纤维素共存的,甚 至还有一些寡糖存在,其共存方式影响组分分离和材料利 用。长期研究表明,木素的部分结构单元与半纤维素中的 某些糖基通过化学键连接在一起,形成木素-糖类复合体, 称为LCC复合体。
14级木材加工化学课程
第五讲: 木质素
Content
1 木素概论 2 木素的分离与精制 3 木素的化学结构 4 木素的物理性质 5 木素的化学性质 6 木素的应用
1 木素概述
木素(lignin)是植物内普遍存 在的一类高聚物,是支撑植物生 长的主要物质,同纤维素与半纤 维素一起构成纤维素纤维。木素 是植物界中仅次于纤维素的最为 丰富的有机高聚物,它广泛存在 于羊齿类(蕨类)植物以上的高等 植物中,是裸子植物和被子植物 所物有的化学成分。
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 O HC OH HC CH2
+ H2O
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 O HC OH CH2 HC OH
OCH3 OH
(3)
OH H2C
CH HC
OCH3 O
HC OH +
HC CH2
OCH3 O
(2)
OH H2C
CH HC
OCH3 OH
磨木木素中羟基总数是1.00-1.25/OCH3,其中酚羟基 是0.24-0.335/OCH3,这些酚羟基又分为四种类型:非缩 合型、缩合型、侧链位有羰基的共轭型和肉桂醛型的共轭型 。木素中游离羟基的含量可采用乙酰化方法测定,酚羟基的 含量可采用气相色谱法测定。
木质素
木质素木质素:存在于植物纤维中的一种芳香族高分子化合物。
其含量可占木材的50%。
在植物组织中具有增强细胞壁及黏合纤维的作用。
一种广泛存在于植物体中的无定形的、分子结构中含有氧代苯丙醇或其衍生物结构单元的芳香性高聚物。
形成纤维支架,具有强化木质纤维的作用。
木质素是由四种醇单体(对香豆醇、松柏醇、5-羟基松柏醇、芥子醇)形成的一种复杂酚类聚合物。
木质素是构成植物细胞壁的成分之一,具有使细胞相连的作用。
在植物组织中具有增强细胞壁及黏合纤维的作用。
其组成与性质比较复杂,并具有极强的活性。
不能被动物所消化,在土壤中能转化成腐殖质。
如果简单定义木质素的话,可以认为木质素是对羟基肉桂醇类的酶脱氢聚合物。
它含有一定量的甲氧基,并有某些特性反应。
木质素是由聚合的芳香醇构成的一类物质,存在于木质组织中,主要作用是通过形成交织网来硬化细胞壁。
木质素主要位于纤维素纤维之间,起抗压作用。
在木本植物中,木质素占25%,是世界上第二位最丰富的有机物(纤维素是第一位)。
单体与结构木质素单体的分子结构木质素是由四种醇单体(对香豆醇、松柏醇、5-羟基松柏醇、芥子醇)形成的一种复杂酚类聚合物。
木质素是构成植物细胞壁的成分之一,具有使细胞相连的作用。
木质素是一种含许多负电集团的多环高分子有机物,对土壤中的高价金属离子有较强的亲和力。
因单体不同,可将木质素分为3种类型:由紫丁香基丙烷结构单体聚合而成的紫丁香基木质素(syringyl lignin,S-木质素),由愈创木基丙烷结构单体聚合而成的愈创木基木质素(guajacyl lignin,G-木质素)和由对-羟基苯基丙烷结构单体聚合而成的对-羟基苯基木质素(hydroxy-phenyl lignin,H-木质素);裸子植物主要为愈创木基木质素(G),双子叶植物主要含愈创木基-紫丁香基木质素(G-S),单子叶植物则为愈创木基-紫丁香基-对-羟基苯基木质素(G-S-H)。
从植物学观点出发,木质素就是包围于管胞、导管及木纤维等纤维束细胞及厚壁细胞外的物质,并使这些细胞具有特定显色反应(加间苯三酚溶液一滴,待片刻,再加盐酸一滴,即显红色)的物质;从化学观点来看,木质素是由高度取代的苯基丙烷单元随机聚合而成的高分子,它与纤维素、半纤维素一起,形成植物骨架的主要成分,在数量上仅次于纤维素。
木质素的三种基本结构
木质素的三种基本结构木质素,这个名字听起来就像个高大上的化学名词,但实际上它在植物中可是个非常重要的角色,简直是植物界的“支柱”。
想象一下,没有木质素,树木就像缺了根的萝卜,软绵绵的,根本站不住。
木质素主要有三种基本结构,今天就来聊聊这三种,嘿,别急着打瞌睡,我们尽量让这个话题轻松些。
首先是“桂皮醇结构”,这名字听上去像是某种香料,不是吗?其实它的确跟桂皮有点关系,没错,植物的香味常常源于这些化学成分。
桂皮醇的结构在木质素中就像是一根坚韧的绳索,把植物的细胞壁拉得紧紧的。
想象一下,一根坚硬的绳子,能把各种各样的细胞串在一起,让整个植物保持稳定。
就像我们在家里用的绳子,绑住那些零零散散的东西,木质素的桂皮醇结构就是这种作用,真是“稳如老狗”。
然后是“对羟基苯乙烯结构”,听上去很复杂,其实它的构造有点像搭积木。
对羟基苯乙烯就像是一块基础的积木,能和其他的结构拼在一起,形成更复杂的组合。
植物就喜欢这种组合,毕竟有了这种结构,木质素的耐久性和强度都能提升不少。
想象一下,一个孩子在玩积木,拼出一座高楼,越拼越高,越坚固,正是因为有这些基本的积木在那儿支持着。
这种结构就好比植物的“力量源泉”,让它们在风吹雨打中依旧屹立不倒。
最后是“香豆素结构”,听到这个名字,我脑海中瞬间浮现出一片花海,芬芳四溢。
香豆素可不只是个花名,它也是木质素的重要组成部分。
它在植物中的存在,像极了那种隐藏在背景里的好演员,默默支持着主角的表演。
香豆素不仅能增强植物的抗病能力,还能帮助它们抵御外界的侵扰,真是“幕后英雄”。
就好比一部电影中,总得有个默默无闻的角色来推动剧情发展,而香豆素就是这个角色,特别给力。
木质素的这三种基本结构真是个奇妙的组合,像是大自然的调酒师,把各种元素调和在一起,造就了坚固的植物。
你想啊,如果没有它们,植物怎么能生长得那么茂盛?怎么能在风中摇曳自如?就像咱们生活中,有时候需要的就是这些“支撑”,让我们在生活的风浪中站稳脚跟。
木质素
木质素(Lignin)是构成植物细胞壁的成分之一,具有使细胞相连的作用。
木质素是一种含许多负电集团的多环高分子有机物。
木质素完全取材于植物,无任何化学添加剂。
对环境无任何副作用。
木质素是构成植物细胞壁的成分之一,具有使细胞相连的作用。
在植物组织中具有增强细胞壁及黏合纤维的作用。
其组成与性质比较复杂,并具有极强的活性。
不能被动物所消化,在土壤中能转化成腐殖质。
如果简单定义木质素的话,可以认为木质素是对羟基肉桂醇类的酶脱氢聚合物。
它含有一定量的甲氧基,并有某些特性反应。
1838年,法国化学家和植物学家A.Payen用硝酸和碱交替处理木材,并用酒精和乙醚洗涤,在分离出纤维素的同时得到了一种比纤维素含碳量更高的化合物,也就是最初级的木质素。
1857年,F.Schulze仔细分离出这种化合物,并称之为"lignin"。
Lignin是从木材的拉丁文"lignum"衍生而来,中文译为“木质素”,也叫“木素”。
木质素的分子结构因单由于木质素的结构复杂,目前完整的结论还没有最终得出,但对其基本的结构框架众多科研工作者已达成共识。
一般认为木质素是由苯丙烷单元通过醚键和碳碳键连接而成的聚酚类三维网状高分子芳香族化合物,其中醚键约占60.75%,碳键约占25.30%。
在植物体内,苯丙烷单元先组装成三种基本结构一一愈创木基结构、紫丁香基结构和对羟苯基结构。
体不同,可将木质素分为3种类型:由紫丁香基丙烷结构单体聚合而成的紫丁香基木质素(syringyl lignin,S-木质素),由愈创木基丙烷结构单体聚合而成的愈创木基木质素(guajacyl lignin,G-木质素)和由对-羟基苯基丙烷结构单体聚合而成的对-羟基苯基木质素(hydroxy-phenyl lignin,H-木质素);裸子植物主要为愈创木基木质素(G),双子叶植物主要含愈创木基-紫丁香基木质素(G-S),单子叶植物则为愈创木基-紫丁香基-对-羟基苯基木质素(G-S-H)。
木质素的化学结构
木质素的化学结构一、木质素的概述木质素是一种复杂的有机聚合物,在植物细胞壁中大量存在,是植物界中仅次于纤维素的第二大天然高分子材料。
它与纤维素和半纤维素共同构成植物的骨架结构,对植物起到机械支撑、抵御微生物侵害等重要作用。
二、木质素的基本结构单元1. 三种主要单体木质素主要由三种不同类型的苯丙烷结构单元组成,分别是愈创木基丙烷(G)单元、紫丁香基丙烷(S)单元和对羟基苯基丙烷(H)单元。
愈创木基丙烷单元:其结构中含有一个甲氧基(-OCH₃)连接在苯环的3位上,在木质素的组成中占有较大比例,尤其在针叶木木质素中含量较高。
紫丁香基丙烷单元:该单元的苯环上有两个甲氧基,分别位于3位和5位。
紫丁香基丙烷单元在阔叶木木质素中的含量相对较高。
对羟基苯基丙烷单元:苯环上没有甲氧基,这种单元在草本植物木质素中的比例相对较高。
2. 结构单元的连接方式木质素中的这些结构单元之间通过多种化学键连接,其中最主要的是醚键和碳碳键。
醚键连接β O 4醚键是木质素中最常见的醚键连接方式,大约占木质素结构单元间连接键的一半左右。
它连接着一个结构单元的β位碳原子和另一个结构单元的4位氧原子。
还有α O 4醚键、4 O 5醚键等,但它们的含量相对较少。
碳碳键连接β 5、ββ、5 5等碳碳键连接方式也存在于木质素结构中。
β 5连接(也称为苯基香豆满结构)是较为常见的碳碳键连接类型,它对木质素的结构稳定性有重要影响。
三、木质素的三维结构1. 聚合形成木质素通过上述结构单元的不断聚合而形成三维网络结构。
这些结构单元在植物体内通过酶催化的聚合反应逐步连接起来,形成具有高度分支和复杂拓扑结构的大分子。
2. 空间结构特点由于多种连接键的存在以及不同结构单元的组合,木质素的三维结构具有不规则性。
这种不规则的三维结构使得木质素在植物细胞壁中能够与纤维素和半纤维素紧密结合,填充在它们形成的微纤维之间,增强细胞壁的强度和稳定性。
四、木质素结构的影响因素1. 植物种类差异不同植物种类的木质素结构有所不同。
木质素,电极材料
木质素,电极材料
木质素是一种复杂的有机聚合物,广泛存在于木质化植物的细胞中,主要位于细胞与细胞之间的空隙,即胞间层,这也是细胞壁浓度最高的部位。
木质素在细胞壁的形成中特别重要,木质素的沉积——木质化后,可以增加导管的厚度、提高导管的硬度和韧度、维持导管中营养物质物质的运输顺畅。
木质素还能增强细胞的粘连性,是一种天然的强力粘合剂。
由于其独特的化学和物理特性,木质素在许多领域都有应用,包括但不限于塑料、粘合剂、染料和墨水等。
至于木质素作为电极材料的具体应用,目前不太清楚。
但是可以确定的是,木质素具有丰富的碳源和良好的导电性,因此可能在某些电化学领域有潜在的应用价值。
例如,木质素基硬碳制造电池已成为100%可回收利用产品。
此外,木质素还可以制备炭材料,这种材料具有良好的导电性,能够作为电极活性材料应用于燃料电池等电化学领域。
总的来说,木质素在电极材料方面的应用还有很大的探索空间,未来可能会有更多的研究和创新出现。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
转载:
国内改性木质素类降粘剂研究进展
1 前言
水基钻井液一般由水、粘土、化学处理剂组成。
它在钻井过程中起着重要作用,是适应各种复杂地质条件、提高钻井质量的重要因素。
随着温度升高,体系中的化学处理剂及有机物成分会越来越活跃,促进了体系中SiO2的溶胶化(指SiO2在pH值大于9的环境中形成硅溶胶或称硅酸钠),结果使钻井液随环境温度的升高而逐渐增稠。
如果钻井液粘度和切力过大,则使钻井液流动阻力过大、能耗过高,严重影响钻速,此外还会引起钻头泥包、卡钻、钻屑在地面不易除去和钻井液脱气困难等问题。
因此,降粘剂是钻井过程中不可缺少的钻井液处理剂,它对调节钻井液流变性起着非常重要的作用。
虽然固控设备能有效清除钻井液中的各种固相,起调节钻井液流变性、减少降粘剂使用量的作用。
但在现场固控设备的使用不理想,降粘剂的作用就更加重要。
木质素是一种复杂的芳香族天然高分子,由苯丙烷基以醚键(C-O-C)或碳-碳键(C-C)键结合形成杂支链的三维网状结构。
它是植物纤维的主要组成部分之一,在自然界的分布极广,蕴藏量仅次于纤维素。
目前用于燃料以外的工业木质素主要是木质素磺酸盐。
木质素磺酸盐是木浆法造纸的副产品,价廉易得,分子上含有各种官能团,在一定条件下能与多种物质发生多种改性反应(主要有氧化剂氧化、金属离子络合、磺化剂磺化、甲醛缩合或接枝等),其进行化学改性后,是
良好的降粘剂。
自20世纪50年代以来,铁铬木质素磺酸盐一直被广泛应用于钻井液中。
2 改性木质素类降粘剂的国内研究概况
2.1 木质素磺酸盐的接枝改性
根据接枝方法的不同,木质素磺酸盐的接枝改性目前主要分为3类:化学接枝、
生物化学接枝
和电化学接枝。
在合成降粘剂时,通常使用化学接枝。
化学接枝分为一步法和二步法。
一步法:先将木质素磺酸盐溶于水中,将引发剂、不饱和单体及还原剂一并加入反应瓶中,然后升温反应。
这种方法的优点是反应速度快,工艺简单,生产效率高,但由于不饱和单体的一次加入,会由于竞聚率的不同,可能导致单体的部分自聚,而少量与木质素接枝反应,得不到高接枝化的产物,而且产品的粘度会较大,不宜获得高固体含量的产物。
二步法:先将木质素磺酸盐溶于水中,并加入还原剂,搅拌均匀,升温后,将不饱和单体及过氧化物并流滴加,两个滴加口离开一段距离,让单体有足够的时间与木质素磺酸盐混合后引发。
其优点是共聚物粘度低,发硬易于控制,可制备高固体含量的接枝共聚物,但生产效率较一步法低。
2.2 近年国内已研制或应用的木质素类降粘剂
2.2.1 AMPS/AA/DMDAAC-木质素磺酸盐接枝共聚物降粘剂
将木质素磺酸钙与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸(AA)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)接枝共聚,合成了无毒、无污染的AMPS/AA/DMDAAC-CaLS接枝共聚物钻井液降粘剂,由于高分子链中引入了新的基团,其作为钻井液降粘剂具有很强的耐温、抗盐和抗钙、镁污染能力,具有较强的防塌能力,适用于各种水基钻井液体系,特别适用于高温深井。
2.2.2 木质素磺酸盐/有机硅氟共聚物复合降粘剂
为了适应环保和复杂地质钻探要求,采用木质素磺酸盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酸(AA)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)接枝共聚,合成AMPS/AA/DMDAAC-木质素磺酸盐接枝共聚物,再将该接枝共聚物与有机硅氟共聚物复配成无毒、无污染、高效的钻井液复合降粘剂,对其在钻井液中的降粘性能进行了室内评价。
结果表明,复合降粘剂可使淡水钻井液的表观粘度和动切力明显降低,可获得较好的降粘效果;复合降粘剂在盐水钻井液、聚合物钻井液和含钙钻井液中也具有较好的降粘作用;复合降粘剂在不同钻井液中老化后钻井液的表观粘度、动切力均未有明显的增加。
研究结果表明,该复合降粘剂是一种热稳定性好、降粘和抗温抗盐能力强的降粘剂。
2.2.3 降粘降滤失剂MGBM-1、MGAC-2
以木质素磺酸盐为主要原料,通过甲醛缩合反应、烯类单体接枝共聚反应、金属离子络合反应及磺化剂磺化反应等一系列化学改性工艺,合成了兼具降粘、降滤失作用的新型钻井液处理剂MGBM-1、MGAC-2,具有明显的降粘和降滤失效果。
在加量为0.5%时表观粘度下降50%,滤失量下降51%,动切力下降80%,静切力下降幅度更大,抗温抗盐能力优于FCLS,具有较好的热稳定性,岩心回收率明显高于FCLS。
2.2.4 改性制浆黑液碱木素
自制硫酸盐法阔叶木浆废液,加入丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯等有机高分子与废液中的碱木素进行反应制得改性碱木素,然后将其干燥,与FeSO4·2H2O复配制得一种复合降粘剂,该降粘剂因不含铬,从而排除了铬对环境的污染。
对其进行了钻井用钻井液降粘性能测试。
结果表明,该降粘剂抗温能力较好,并具有较强的抗钙污染能力。
当温度升至150℃时,加量为0.8%时的降粘效果较好;温度超过150℃后,其降粘效果已经明显降低。
在同等条件下,自制降粘剂的降粘效果非常接近FCLS的效果。
2.2.5 无铬降粘剂SLS
用木质素磺酸盐和有机硅作原料,使木质素磺酸盐中的醇羟基及烯醇式羟基与聚硅氧烷的硅醇基团在碱性条件下缩合形成共聚物,研制出污染小的新型无铬钻井液降粘剂SLS。
在淡水钻井液中其性能优于
FCLS,抗温可达到200℃,加量以0.5%~1.0%为宜,此时可有效降低动切力,但对滤失影响不大。
与聚丙烯酰胺、磺化酚醛树脂具有很好的相容性,可增加它们的抗盐、抗温能力。
2.2.6 抗高温降粘剂PNK
以木质素磺酸钙为主要原料,通过甲醛缩合、接枝共聚、金属络合及磺化处理等一系列改性反应,在实验室制备的新型钻井液降粘剂PNK,已在南海、河南、新疆等地区进行了现场应用。
结果表明,PNK 能显著降低水基钻井液的粘度、切力,具有较强的抗盐能力,有利于井壁稳定,是一种新型的适于高温高压、高矿化度、高固相含量的钻井液及复杂地质条件下使用的降粘剂。
3 展望
近年来我国在钻井液降粘剂研究与应用方面已经取得了较大的进展。
钻井液用降粘剂是一类用量较大的钻井液处理剂,在钻井液中可起到降粘、高温稳定、调节钻井液流变性等作用。
木质素作为一种可再生的天然高分子有机物,其开发及利用有重要意义。
我国在木质素利用方面虽然也做了一些工作,但其研究水平和工业化应用与国外还有很大差距。
主要是因为现代工业对化学剂的性能要求越来越高,使木质素类降粘剂的实际应用受限;对木质素类降粘剂的研究与其应用脱节,开发及改性研究的工艺复杂,导致成本增加,难以得到实际利用。
就目前发展看,应加快木质素分子结构、化学改性(引入吸附基团和水化基团)等基础性研究,以提高现有木质素类降粘剂的性能,并把研究方向放在无毒的高效降粘剂,研制抗温、能抑制粘土进一步分散
的新型降粘剂;对环境无污染或污染小、抗高价离子及抗温能力强、能适用海上钻井和深井钻探的降粘剂的研制;以及开发将无机降粘剂、有机降粘剂以及木质素磺酸盐的有机结合或者是有抑制作用的无铬木质素降粘剂上。
目前国内有些新单体已经工业化,应在利用新单体方面开展研究,并通过天然材料接枝共聚物,降低产品的生产成本,围绕环保、安全、高效的目标开发新型钻井液降粘剂,以满足石油工业发展的需要。