有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
有机化学第三版答案南开大学出版社第9章
OH C C6H5
-H+
C6H5 C6H5
在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当 R=C2H5时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种 产物：
C OH C2H5 C2H5
≈
C2H5 C OH C2H5
当R=C6H5时形成的两种碳正离子稳定性差别很大， 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。
OH CH3
CH3
Na+O-(CH3)3 -(CH3)3COH -TsO-
+TsCl
CH3 CH3 英文名Tosyl，对甲苯磺酰基 ）
CH3
(3)
OH
C-CH2CH3 OH
OH HBr
O 1 CH3-C-CH2CH3 2 H2O,H
Br
Mg 无水乙醚
MgBr
CH3 C-CH2CH3 OH
(4)
CH3-N CH3
(5) C6H5CH2CH2-CHCH3
OH
⑹ > ⑷ > ⑴ > ⑶ ≈⑸ > ⑵
6、按亲核性的强弱排列下列负离子
(1) (4) CH3O
O
(2) (5)
O NO2
(3) CH3 (6)
NO2
O
O NO2
O
O
(7) NO2
O
(1) > (4) > (3) > (2) > (6) > (5) > (7)
OH H3C CH3 CH3 CH3
O O CH3-C-(CH2)3-C-CH3
A
B
C
13、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 C2H5OH溶液中迅速反应，产生4-叔丁基环己烯，反 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 酯，为什么？
有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
C4H9 -H2 C4H7 m/e 55 - CH2 C3H7 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
5 . 按 碱 性 强 弱 排 列 下 列 化 合 物
（ 1 ） . α - 溴 代 苯 乙 酸 ， 对 溴 苯 乙 酸 ， 对 甲 基 苯 乙 酸 ， 苯 乙 酸 。
解 ：B r-CH2H COC2C H2O H C2C H2O H
C2C H2O H
>
>
>
B r
C3H
( 2 ) . 苯 甲 酸 ， 对 硝 基 苯 甲 酸 ， 间 硝 基 苯 甲 酸 ， 对 甲 基 苯 甲 酸 。
解：
Br
O C-CH3
IR: 1690cm-1 与苯环共轭的羰基吸收。 826 cm-1对二取代苯环上氢的面外弯曲。
MS: m/e 198 , m/e 200 其强度比为：26：25说 明分子中含有Br
基峰 m/e 183 为 Br
CO
产生 m/e 198 为 79Br
O CC3H
m/e 200 为
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解：δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
南开大学有机化学课后答案52页PPT
46、法律有权打破平静。——马·格林 47、在一千磅法律里，没有一盎司仁 爱。— —英国
48、法律一多，公正就少。——托·富 勒 49、犯罪总是以惩罚相补偿；只有处 罚才能 使犯罪 得到偿 还。— —达雷 尔
50、弱者比强者更能得到法律的保护 。—— 威·厄尔
6、最大的骄傲于最大的自卑都表示心灵的最软弱无力。——斯宾诺莎 7、自知之明是最难得的知识。——西班牙 8、勇气通往天堂，怯懦通往地狱。——塞内加 9、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。——赫尔普斯 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。——笛卡
《有机化学》第三版 王积涛 课后习题答案 南开大学 无水印版本
130 (CH3)3CO-OC( CH3)3
2( CH3)3CO
异丁烷和才 CCl4 的混合物在 130℃～140℃时十分稳定。假如加入少量叔丁 基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇 （CH3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所 有步骤。
_
CH3 CH3CH-CH3
ci s-3-heptene
(
):
2-
1
(2) Cl2 (3) Br2
CH3 CH3-C=CH2
Cl2
CH3 CH3-C-CH2
Cl Cl
1, 2- -2-
CH3 CH3-C=CH2
Br2
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
(4) I2
CH3
I2
CH3-C=CH2
|CH3 |CH3 5） CH3CHCH2CHCH3
2，4-二甲基戊烷 2,4-dimethylhentane
CH3 | CH3CCH2CH2CH3 | 6） CH3
CH3
|
CH3CH2CCH2CH3
|
7）
CH3
2，2-二甲基戊烷 2,2-dimethylhentane 3，3-二甲基戊烷 3,3-dimethylhentane
的远离，可想像 2 个 sp 杂化轨道之间的夹角应互为 1800，sp 杂化的碳原子
应为直线型构型。
8、 二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果 CO2 遇水后形成 HCO3-或 H2CO3,
这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？
O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分
有机化学第三版答案第南开大学出版社
OR Mg
ClCH2CH2CH OR
无水乙醚
OR ClMgCH2CH2CH
CH3CHO
OR H H2O
OH
OR
CH3CHCH2CH2CH OR
OH
H
H2O
CH3CHCH2CH2CHO
（ 2 ） C H 2 = C H C H 2 C H O M n O 2C H 2 = C H C H 2 C O O H
排]，例如： O
Cl +CH3ONa 乙 醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH
O C OCH3
-CH3O-
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3（A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
CH3 CH3
OH O CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
OH
O
OHCHCH3
C
CH3
NBS
H2O
[O]
-OH
NO2
NO2
NO2
NO2
③：
O CHO + H3C C
有机化学第三版答案 南开大学出版社
（4）1-甲基环已烯+HBr（过氧化物）
CH3 + HBr 过氧化物
8
Br
CH3
（5）环已烯+冷碱KMnO4/H2O
冷，OHKMnO4
OH OH
（6）环戊烯+热KMnO4/H2O
KMnO4 HOOC( 2)3COOH CH
（7）环戊烯+RCO3H
+ RCO3H O
9
α-萜品醇 CH3-C-OH CH3
CH3
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH CH3
-H2O
H
+
CH3
CH3Βιβλιοθήκη CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH2
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2
20
CH3
+
CH3
H2O
CH2 CH3-C CH3 CH3
- H+
CH3-C CH3 CH3
CH3-C-OH2 CH3
CH3-C-OH CH3
21
10、一个分子式C10H16的烃,氢化时只吸收1mol H2，它包 含多少个环？臭氧分解时它产生 1，6-环癸二酮，试 问这是什么烃？写出其构造式。 分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3， 氢化时只吸收1molH2，说明它除了含一个双 键外还应含有两个环。 (CH2)4
+ Br2/CCl4
+ HBr
CH2-CH2-CH2
—
—
Br
Br
（13） CH3CH2
CH3CH2
CH3
CH3
高教版有机化学第三版答案9
⑵
课 后 答 案 网
22.分子式为 C4H8 的化合物(A),加溴后的产物用 NaOH/醇处理，生
成 C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与 AgNO3 的氨溶液发生沉淀， 试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式。 (答案）
解:
23.某烃 C3H6(A)在低温时与氯作用生成 C3H6Cl2(B),在高温时则生 成 C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得 C5H10（D），后者与 NBS 作用生成 C5H9Br(E).使（ E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成 C5H8 （F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应 式，以及由（A）至（G）的构造式。 (答案）
为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲 核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生 何种影响。 (答案）
解:因为,前者是 SN1 反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基 正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是 SN2 历程.
溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对 SN1 历程有利,而非极性溶剂有利 于 SN2 历程.
⑵ 碱的浓度增加,反应速度无明显变化;
⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤;
⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;
⑸产物的构型 80%消旋,20%转化;
⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;
⑺ 有重排现象;
⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.
解:
⑴ SN2
⑵ SN1 ⑶ SN1
⑷ SN1
⑷ 由脂肪族化合物为原料合成 ① 氯乙烯 ② 四氟乙烯 ③ F12
解 :
课 后 答 案 网
有机化学第9章参考答案
第九章 卤代烃一、命名下列化合物。
1.CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl2.CH 2=C CHCH=CHCH 2BrCl3.4.CH 3CH 2CH 3CHCH 3CH 35.ClBr6.Cl7.F 2C=CF 28.BrCH 3四氟乙烯4－甲基－1－溴环己烯二、写出下列化合物的结构式。
1．烯丙基氯 2。
苄溴CH 2=CHCH 2ClCH 2BrCH 3C C CHCH 2Cl CH 3BrCH 2CH 2Br CL 2C=CH 2CCl 2F 2HCCl 3三、完成下列反应式：1.CH 3CH=CH 2+HBrCH 3CHCH 3BrCH 3CHCH 3CN2.CH 3CH=CH 2+HBr ROORCH 3CH 2CH 2Br 2CH 3CH 2CH 2OH 3.CH 3CH=CH 2+Cl 25000CClCH 2CH=CH 22+H OClCH 2CHCH 2ClOH4.+Cl 2ClCl2KOH5.NBSBrKI CH 3COCH 3I6.CH 3CH CHCH 3CH 3OHPCl 5CH 3CH CHCH 3CH 3ClNH 3CH 3CH CHCH 3NH 2CH 37.(CH 3)3CBr +KCN C H OHCH 2=C(CH 3)28.CH 3CHCH 3OHPBr CH 3CHCH 3BrAgNO /C H 5OHCH 3CHCH 3ONO 29.C 2H 5MgBr+CH 3CH 2CH 2CH 2C CHCH 3CH 3+CH 3CH 2CH 2CH 2C CMgBr10.ClCH=CHCH 2Cl +CH 3COONa3ClCH=CHCH 2OOCCH 3+NaCl 11.CHCH+2Cl 225(1mol)ClC=C ClHClCl 2CHCHCl 212.CH 2Cl+NaCN3CH2CH2CH2CH 2CH 2OC 2H 5CNNH 2IOH四、用方程式表示CH 3CH 2CH 2CH 2Br 与下列化合物反应的主要产物。
有机化学第9章课后习题答案
1第9章习题答案9-1. (1) 3组，(2) 3组，(3) 5组或4组，C 3与C 4上的质子信号可能重叠。
9-2. (1) CH > CH 2 > CH 3，(2) CH 3F > CH 3Cl > (CH 3)2S > (CH 3)3P > (CH 3)3Si9-3. (1) 2组，(2) 4组，(3) 1组，(4) 3组，(5) 五种；(6) 三种：苯环上的4个H 是等价的，6个甲基H 原子是等价的，4个亚甲基氢是等价的；(7) 四种：Br 2CH a CH 2b CH 2c CH 2d Br9-4. 化合物分子的不饱和度为1，在1710cm -1处的红外吸收峰表明存在羰基，结合1H NMR 数据推断化合物为2–丁酮CH 3CH 2COCH 3。
9-5. 化合物分子的不饱和度为5，可能含苯环，在1720cm -1处的红外吸收峰表明存在羰基，1H NMR 数据表明存在异丁基和单取代苯环；化合物结构应为苯甲酸异丁酯。
COOCH 23CH 39-6. 化合物A 分子的不饱和度为5，红外光谱在1690 cm -1处有羰基的吸收峰，不能起碘仿反应表明没有甲基酮结构，乙基苯基甲酮。
化合物B 可以起碘仿反应存在甲基酮结构，结合1H NMR 数据推测化合物B 为甲基苄基甲酮。
C CH 2CH 3OCH 2C CH 3O9-7. 两个化合物的不饱和度为1，分子中含羰基；根据NMR 谱，可知化合物A 为3-甲基-2-丁酮；化合物B 为2-戊酮。
C H 3C H C H 3C C H 3O C H 3C H 2C H 2C O C H 39-8.a)(CH 3)3CH 23Ob)CH 32CH 23O Oc)CH 23O d)CH 23O Cle)2CH(OCH 3)2CH 3Of)(ph)23O9-9. 三种不同类型的H 原子的相对峰面积用1.4除，变为5 : 2 : 1。
有机化学课后习题答案 南开大学版 3 烯烃
第三章 烯 烃1. 给出下列化合物的构型式。
（1）异丁烯 （2）(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯CH 3C=CH 2CH 3CH 3CH 2C=CCHCH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3（3）(Z)-3-chloro-4-methyl-3-hexene （4）2,4,4-trimethyl-2-penteneCH 3CH 2C=CCH 2CH 3CH 3ClCH 3C=CHCCH 3CH 3CH 3CH 3（5）trans-3,4-dimethyl-3-hexeneCH 3CH 2C=CCH 2CH 3CH 3CH 32、用英汉对照命名下列化合物C=CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2(CH 3)2CH (1)(2)(CH 3)3CCH=CH 2(Z)-2-甲基-3-乙基-3-庚烯; (E)-2-甲基-1-氯-2-丁烯;(Z)-3-ethyl-2-methyl-3-heptene (E)-1-chloro- 2-methyl- 2-buteneC=CCH 3CH 2Cl CH 3H(3)(4)CH 3CH 2C=CHCH 2CH 2CH 3H3,3-二甲基-1-丁烯 (Z)-3-庚烯; 3,3-dimethyl-2-butene (Z)-3-heptene3、写出异丁烯与下列试剂反应的产物:(1)CH 3C=CH 2CH 3H /NiCH 3CHCH 3CH 3异丁烷(2)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CCH 2ClCH 3Cl22-甲基-1,2-二氯丙烷2-甲基-1,2-二溴丙烷(3)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CCH 2BrCH 3Br22-甲基-1,2-二碘丙烷(4)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CCH 2ICH 3I22-甲基-2-溴丙烷(5)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CCH 3CH 3Br2-甲基-1-溴丙烷(6)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 2BrCH 32-甲基-2-碘丙烷(7)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3I2-甲基-2-碘丙烷(8)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3IROOR(9)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3OSO 3H24叔丁氧磺酸叔丁醇(10)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3OH2+2-甲基-1-溴-2-丙醇(11)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 2Br CH 3OH222-甲基-1-溴-2-丙醇+CH 3CHCH 2BrCH 3I(12)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 2BrCH 3OH 2+CH 3CHCH 2BrCH 3Br22-甲基-1-溴-2-碘丙烷2-甲基-1,2-二溴丙烷(13)CH 3C=CH 2CH 3+32HCHO CH 3CCH 3O甲醛丙酮(14)CH 3C=CH 2CH 33CH 3C CH 2OCH 3环氧异丁烷2-甲基-1,2-二丙醇(15)CH 3C=CH 2CH 3CH 3CHCH 2OH CH 3OH冷，碱性KMnO 4丙酮(16)CH 3C=CH 2CH 3+4CO 2CH 3CCH 3O4、写出溴和丙烯加成反应的能量-反应进程图5、3,3,3-三氯丙烯和HCl 加成时生成CF 3CH 2CH 2Cl ，为什么反应不服从马氏规则？ 答：由于—CF 3的强吸电子作用，反应的中间体为：CF 3CH=CH 2+H+CF 3CH 2CH 2+CF 3CHCH 3+(A)(B)（A ）比（B ）稳定，所以主要产物为CF 3CH 2CH 2Cl6、A 的结构为：CH 3CH 2C=CCH 3CH 3CH 3C=CH CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3H CH 3CH 2C=CCH 3CH 3CH 3BC7.A 为:及其顺反异构体CH 3CH 2C=CHCH 3CH 3CH 28、比较下列各组烯烃与硫酸的加成活性:(1) 乙烯 > 溴乙烯；(2) 丙烯≈2-丁烯；(3) 氯乙烯 > 1,2-二氯乙烯； (4) 乙烯 > CH2=CHCOOH ；(5) 2-丁烯 < 异丁烯.2+ROOR CCl 3Cl 3CHCCl 39.ROROROH ++A.B.CH 2=CH(CH 2)5CH 3CH 2=C(CH 2)4CH 3CH 3Cl 3CCH 22(CH 2)4CH 3Cl 3CCH 2CCH 2(CH 2)3CH 3CH 33Cl 3CCH 2CH 2CH 2(CH 2)4CH 3Cl 3CCH 2CHCH 2(CH 2)3CH 3CH 3反应B 比A 快，因为自由基加成中生成的中间体B 比A 更稳定。
有机化学课后习题答案 南开大学版 9 醇和酚上课讲义
第九章 醇和酚1. 命名下列化合物：（1）2-乙基-1-己醇 （2）3-甲基-2-丁烯醇 （3）溴代对苯二酚 （4）5-氯-7-溴-2-萘酚 （5）（3R ，4R ）-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇2. 完成下列反应式：(1)(2)(3)ClClCH3CH 2OH(4)(5)HOCH 3CH 3OO OHCH 2CH 3(6)(7)(8)IH Br H CH 2CH 3CH 3H BrH I CH 2CH 3CH 3C C OCH 3OCH 3O3. 用化学方法将下列混合物分离成单一组分。
(1)OHOHNaOH H 2O水层油层苯酚环己醇+(2)3H 2O水层油层H +NO 2O 2NNO 2OHNO 2O 2NNO 2CH 32，4，6-三硝基苯酚2，4，6-三硝基甲苯4. 用简单的化学方法鉴别下列化合物。
先用FeCl 3检验出苯酚，用Na 检出溴苯，然后用Lucas 试剂检验出伯、仲、叔醇。
5. 按与氢溴酸反应的活性顺序排列以下化合物。
（6）>（4）>（1）>（3）>（5）>（2） 6. 按亲核性强弱排列下列负离子：（1）>（4）>（3）>（2）>（6）>（5）>（1）OH COHC 2H 5C 2H52+COHC 2H 5C 2H 5OHCC 2H 5C 2H 5+++H +C 2H 5C 2H 5C OC 2H 5C 2H 5O7.OH COHC 6H 5C 6H 52H +OHCC 6H 5C 6H 5+H +C 6H 5C 6H 5O8. 写出下列反应可能的机理：2H++H++H +COHC 2H 5C 2H 5CC 2H 5C 2H 5C 2H 5C 2H 5+C 2H 5C 2H 5C 2H 5C 2H 5(1)2H +H ++OH(2)+2+H +C 2H 5CHCH 3OH++(3)C 2H 5CHCH 3C 2H 5CH 3C 2H 5CH 3+OH OHH 2O+H +++(4)OHOHONaBH 4OHH 2OH ++H +H ++(5)CH 3OOHCH 3+3OCH 3OCH 3O9. ABDFHOHCH 3CHCH 3OH 或或CH 3OCCH 3OOH CH 3CH 3或或CH 3CH3C OH CH 3CH 3C3CH 3HO OHCH 3CH 3或CH 3CH 3OH OHC CH 3CH 3OE10. 完成下列转化：(1)CH 2OH242NaOH(2)H 2SO4及对映体HOCH 3CH 3B 2H 622OH -TsCl25CH 3(3)3乙醚MgBr H 2O H +CCH OC CH 3OHCH 2CH 3(4)B 2H 622OH -(CH 3)2N(CH 3)2NOHCrO 3.Py(CH 3)2NO11. 以苯、甲苯、环己醇及四个碳以下的有机物为原料合成：(1)H 2O H +HOBr 2FeBr(2)H 2O +32AlCl CH 2CH 3Cl 2hvCCH 3ClClCHC CMgBr C C C C CH 3OH(3)24CH 3HO 3S CH NaOH HOCH 33HOCH 3O 2N(4)242622OH -2+HOCH 3Br 2FeMgBr3CH 3CH 3CH 3HO(5)(CH 3)3CCl(CH 3)3C CH 2CH=CH2Mg (CH 3)3CMgCl2NiCH 2CH 2CH 3CH 3C CH 3CH 32622OH -OH(6)N2CrO 33CH 3OHCH 3OCH 3K 2Cr 2O 7H 2SO 432H +3CCH 3O (7)CH 3CH 2CH 2CH 2BrCH 3CH 2CH 2CH 2MgBr CH 3CH 2CH 2CH 2CCH 3CH 3OHCH 3CH 2CH 2CH 2CCH 3CH 3Br32+(8)CH 3CH 2CHCH BrMg HCHOCH 3CH 2CHCH 2OHCH 33CH 2CHCH 2BrCH 3NaOH CH 3CH 2C=CH 2CH 3(9)熔融24NaOH32AlCl 3CH 2CH 3HO 3S CH 2CH HOCHCH 3BrNaOCH=CH2CH 2O CH=CH 2HOCH 2CH 3H 2OH +(10)Mg24CH 3CHO NaOH HO 3SHO3OH -CH 3CH 3OCH 3OCH 3O CHCH 3OH12.ABCOH（一对对映体）OO（C 与I 2/NaOH 发生碘仿反应，表明是甲基酮，见醛酮一章P353）13.(CH 3)3OTsH H(CH 3)3C25E 2(CH 3)3及对映体按E2反应机理反应，所以速率与对甲苯磺酸酯、乙氧基负离子浓度均成正比。
有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编
2-甲基已烷 2-methylhexane
3-甲基已烷 3-methylhexane 2,3-二甲基戊烷 2,3-dimethylpentane
.
5） ∣ CH3 ∣ CH3
CH3CHCH2CHCH3
∣CH3
6）CH3∣CCH2CH2CH3
CH3
7）
∣CH3 CH3CH2∣CCH2CH3
CH3
2,4-二甲基戊烷 2,4-dimethylpentane
.
11.HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪 12. 一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？
苯酚的酸性比上述两者是强还是弱？
答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者
要弱。
OH
O 2N
NO2
NO2 苦味酸
.
12、氨NH3的pKa＝36，丙酮CH3COCH3的pKa＝20。下列可逆平
反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。
.
习题与解答
.
1、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名
（汉英对照）。
1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3
庚烷 heptane
∣CH3
2）CH3CHCH2CH2CH2CH3
3）CH3CH2∣CCHHC3 H2CH2CH3
4）
H3∣C ∣CH3 CH3CHCHCH2CH3
3) CH3-C ∣ H-∣ CH-CH2CH2-∣ C-CH2CH3
H3C CH3
CH2CH3
2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷 2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane
4）
∣ CH3 ∣ CH3 CH3CH2CH2-∣ CH-∣ C-CH2-CHCH2CH3
最新王积涛有机化学第三版答案 第9章 醇和酚
王积涛有机化学第三版答案第09章Unit 6 Science and TechnologyPart I Warming upA1.Tapescript.1. Thai silk is known for its beauty and elegance. But a research team has found a new use for it. A bulletproof vest made of silk was put to the test at a shooting range in Thailand. After several rounds of gunfire, the vest was examined. The bullets were stuck in the first layer of fifteen pieces of silk. A member of the research team says while silk threads may be soft, they can be used to produce a stronger yarn thancopper threads, the material used in regular bulletproof vests.2. American and Japanese researchers say they are a step closer to predicting severe weather in and around the Indian Ocean. Researchers have analyzed weather data from the region over the past 40 years and they've discovered a strong connection between extreme weather and conditions in the ocean. A BBC science correspondent says the findings could make it easier to predict droughts or, indeed, periods of heavy rainfall.3. The world chess champion Garry Kasparov began a match against the rest of the world on the Internet. Kasparov made his first move with a meter-high pawn before an audience of chess fans at a park in New York. The move was immediately posted on a special website set up by the Microsoft corporation. Visitors to the site have 24 hours to vote on their counter move helped by a team of young chess experts who will suggest strategies.4. Few scientific advances of this or any millennium can rival in significance the discovery of the structure of DNA, the basic molecule of life. Knowledge of the structure of DNA helps explains many things, including genetic mutation and , through it, evolution. Understanding its code has helped to unlock the mechanics of inherited disease, as well as beneficial biological traits such as intelligence and body strength. The discovery of the DNA molecule also paved the way for many of today’s cutting-edge sciences, including genetic engineering, a controversial branch of knowledge that raises new ethical and moral questions that are certain to be with us far into the next millennium.5. Some say it's hard to find good help these days, but a Japanese electronics firm thinks it's found the answer. It's a robot that talks and understands orders. The robot from NEC can record and send video mail through the Internet and switch on TVs and VCRs. And if it's becoming a bit warm for you, one simple command and the robot will switch on the air conditioner.B.Tapescript:1 .... Yes, you see, it's the force of attraction between any two objects. The strength of the force depends on the mass of the objects and the distance between them. Er... the most obvious effect is the way objects on the surface of the earth are attracted towards the center of the earth...2 .... as it comes down it goes relatively slowly 100 to 1,000 miles per hour and you can't see it, but the return stroke goes up from the earth to the cloud and it goes at over 87,000 miles per hour and that's the one you can see, you see, the one that goes back up. It's really just a very large, powerful spark. The distance in miles you are away from it is the time in seconds between it and the sound you hear...3 .... Well, they were first discovered in 1895 and they can penetrate matter that is opaque to light. Some matter is more transparent to them than others, which means you can see inside somebody. They are actually quite dangerous and people who work with them wear special protective clothing...4 .... ordinary light consists of electromagnetic waves of different frequencies and phase(s). This is a。
有机化学第9章习题参考答案
(EtOCO)2CH(CH2)3CH(COOEt)2
(CH3)2CHCH(COOEt)2
CH3CH2CH(CO2Et)2
（5）
CH 2(COOC2H 5)2 C2H5ONa C 2H 5OH CH3I CH3-CH(COOC 2H 5)2
CH3
C2H5ONa C 2H5OH
CH3
BrCH 2CH2Br
11．对甲苯基甲酰氯 14．苯甲酰胺
15．N-溴代丁二酰亚胺（NBS） 18．苯甲酸乙酯
17．顺丁烯二酸酐（顺酐）
O CH 2CH 2COOH (1) 3 −苯基丙酸
O O Ph (6) 3−(3,3 −二甲基环己基 )丙醛
O Br O
O
O NHCH3 (4) N − 二甲基丙酰胺
Br COOH
(2)丁酰溴
45
9.15（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为 6，可能含有苯环、双键或环等。 （ 2 ）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是 Darzens-Claisen 反应：
OC C H COOC2H5
NaNH2 C CH3 ClO C CH3 O C CHCOOH C H3 C H COOC2H5
NaOH
H+ H2O CH3COCH(CH2CH3)2 (1)EtONa CH3COCHCO2Et (2)ClCH2COCH3 CH2COCH3 NaOH H+ H2O
(2)
CH3COCH2CO2C2H5 CH3COCH2CH2COCH3
(3) CH3COCH2CO2C2H5
(1)EtONa
CH3COCHCO2C2H5 CH3CHCO2C2H5
44
（2）酸性增强的重要原因之一是由于共轭碱分子内形成了有效的氢键，它分散了羧酸氧的 负电荷，降低了共轭碱的碱性。 9.13
《有机化学》第三版 王积涛 课后习题答案 南开大学 无水印版本
1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。 H
C Cl
Cl Cl
⑴ 氯仿 CHCl3
S
H
H
⑵ 硫化氢 H2S
N
H
CH3
H
H HB
H
⑶ 甲胺 CH3NH2
⑷ 甲硼烷 BH3
注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。BH3 中 B 以 sp2
杂化方式成键.
__
_
2) CH3
CH-CH-CH3
+ CCl4
CH3 CCl3 + CH3-C-CH3
H
CH3 CH3-C-CH3 + CCl3
Cl
CH3 CHCl 3 + CH3-C-CH3
3)
CH3-—C-CH3 + CCl3 CH3
C H3- C- CH 3 —
+
C H3- C- CH 3 —
CH3
CH 3
130 (CH3)3CO-OC( CH3)3
2( CH3)3CO
异丁烷和才 CCl4 的混合物在 130℃～140℃时十分稳定。假如加入少量叔丁 基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇 （CH3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所 有步骤。
_
|CH3 |CH3 5） CH3CHCH2CHCH3
2，4-二甲基戊烷 2,4-dimethylhentane
CH3 | CH3CCH2CH2CH3 | 6） CH3
CH3
|
CH3CH2CCH2CH3
|
7）
CH3
2，2-二甲基戊烷 2,2-dimethylhentane 3，3-二甲基戊烷 3,3-dimethylhentane
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(3)
C OH ② OH C C6H5 C6H5
稳 定性 ② > ① OH C6H5
C6H5 O
C6H5
-H+
C6H5 C6H5
在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。当 在片呐醇重排中，稳定的碳正离子优先生成。 时形成的两种碳正离稳定性相近 碳正离稳定性相近， R=C2H5时形成的两种碳正离稳定性相近，故能得到两种 产物： 产物：
CH3 OH
H2O2 , OH②
CH3
(5) CH3-C-CH2CH2CH3
CH3
CH3 CH3-C- Br CH3 CH3
H2SO4 △ Mg 无水乙醚
CH3 CH3-C- MgBr CH3
H2 Pt ① CH3CH2CHO ② H2O , H
CH3 CH3-C-CHCH2CH3 H3C OH CH3 CH3-C-CH2CH2CH3 CH3
C
C C OH
OH
(3)
CH3
NO2
Cl
Cl2 Fe NaOH 高温，高压
ONa
H
CH3 OH
HNO3
CH3 OH NO2 CH3
CH3
CH3
(4)
OH
CH3
OH
H3 C
Br2 Fe
KMnO4 H ,△
=O
Mg O
H3 C
Br
H3 C
MgBr
① ②
=O
CH3 OH
H3O
+Hale Waihona Puke H2SO4CH3 ①
B2H6
CHCH2CH3 OH CCH2CH3 CH3
(5) C6H5CH2CH2-CHCH3
OH
⑹ > ⑷ > ⑴ > ⑶ ≈⑸ > ⑵ ⑸
6、按亲核性的强弱排列下列负离子
(1)
O
(2)
O NO2
(3) CH3 (6)
NO2
O
(4) CH3O
O NO2
(5)
O
O
(7) NO2
O
(1) > (4) > (3) > (2) > (6) > (5) > (7)
CH3 Br
H
H2O
(7)
H H
H5C2
H a
Ib CH3 H Br+
H C2H5
a 构型保持
C2H5 CH3 H
I H
CH3
C2H5
Br
≡
H H
Br I C2H5
a
I
b 重排产物
CH3 H
H3C H Br C2H5
≡
I Br
H H C2H5
b
H5C6
C6H5 C OH H5C6O OCH3 H
(8) CH3O
OH NO2 NO2 CH3 NO2 NO2 NO2 NO2
Na2HCO3-H2O 萃取、分离
滤 出物
ONa
滤液
NO2 NO2
NO2
1.H
+
OH NO2 NO2 纯品 NO2
2.抽滤、干燥 抽
CH3 NO2 NO2 NO2
洗涤、干燥
纯品
4、用简单的化学方法鉴别下列化合物
OH 蓝紫色 CH3CHCH2CH3 OH CH3(CH2)2CH2OH CH3 CH3 C OH Br X 不反应 CH3
1 B2H6 2 H2O,OH-
HO CH3 H OTs CH3 （Ts＝ SO2 ＝
OH CH3
CH3
Na+O-(CH3)3 -(CH3)3COH -TsO-
+TsCl
CH3 CH3 英文名Tosyl，对甲苯磺酰基 ） ，
CH3
(3)
OH
C-CH2CH3 OH
OH HBr
Br
Mg 无水乙醚
MgBr
OH H3C CH3 CH3 CH3
O O CH3-C-(CH2)3-C-CH3
A
B
C
13、顺-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和 、 叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和NaOC2H5在 叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯和 C2H5OH溶液中迅速反应，产生 叔丁基环己烯，反 溶液中迅速反应， 叔丁基环己烯， 溶液中迅速反应 产生4-叔丁基环己烯 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。 应速率和苯磺酸酯、乙氧基离子的浓度成正比。在 相同条件下， 相同条件下，反-4-叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 叔丁基环己醇的对甲苯磺酸酯生 成该烯烃，反应缓慢， 成该烯烃，反应缓慢，其速率只取决对甲苯磺酸 为什么？ 酯，为什么？
CH3CCH3 H2O, H+ NBS
CH3CH=C-CH3 CH3
KOH R-OH
CH3CH=C-CH2Br CH3
CH3CH2-CH-CH2Br CH3
CH3CHC=CH3 CH3
(9) CH2=CH
OCH2
Cl2 hv
CH3
CH2Cl
Br CH2CH3 CH-CH3
NBS
+ CH3CH2Br AlCl3 CH=CH2
5-氯-7-溴-2-萘酚 氯 溴 萘酚
(5) HO H
CH=CH2 H CH3 CH2C6H5
甲基-5-苯基 戊烯-3-醇 苯基-1-戊烯 （3R,4R）-4-甲基 苯基 戊烯 醇 ）
2、完成下列反应。 完成下列反应。
OH Cl
HCl
CH3 CH3 + CH3 CH3
(1)
C CH3 CH3
(2)
C 2H 5 C OH C2H5 C2H5
≈
C OH
C2H5
时形成的两种碳正离子稳定性差别很大 碳正离子稳定性差别很大， 当R=C6H5时形成的两种碳正离子稳定性差别很大， 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。 不稳定的碳正离子难以生成，故只得到一种产物。
C6H5 C OH C6 H5 C6H5
Mg 无水乙醚
CH3-C-CH3 CH3CH2CH2CH2MgBr ① ② H2O,
H+
Br
HBr
CH3-C-CH2CH2CH2CH3 CH3
CH3-C-CH2CH2CH2CH3 CH3
(8) CH3CH2C=CH2
CH3
=O
OH CH3CH2-C-CH3 CH3
H2SO4 △ H2 Pt
CH3CH2MgBr
时用酸处理I 可得Ⅱ 7、当R=C2H5时用酸处理I，可得Ⅱ和Ⅲ；当R=C6H5时用酸 处理I 只得到Ⅱ 试解释之。 处理I，只得到Ⅱ。试解释之。
O OH C R OH R R R C R O R
I
(1) OH C OH C2H5
H
II
OH + OH2 C CH C2H5 2 5 O-H
-H
+
III
FeCl3
浑浊时间
10min 加热
浓HCl-ZnCl2 (卢卡斯试剂) 卢
X X X
快
5、按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物： 按与溴氢酸反应的活性顺序排列以下化合物
(1) C6H5-CHCH2CH3
OH
(2) C6H5CH2CH2-CH2OH
OH
(3) C6H5CH2CHCH3
OH
(4) HO (6) HO
H
H2 O
CH3
H
CH3
H
(5)
OH
CH3
CH3
CH3
H
H2O
OH
OH2
CH3 H
CH3
-H
CH3
9、化合物A（C7H14O）在K2CrO7-H2SO4溶液 、化合物 （ ） 作用下得B（C7H12O）； 与CH3MgI作用 作用下得 （ ）；B与 作用 ）； 后水解得D（ ）；D在浓硫酸作用下 后水解得 （C8H16O）； 在浓硫酸作用下 ）； 生成E（ ）；E与冷稀 与冷稀KMnO4碱性溶液 生成 （C8H14）； 与冷稀 ）；F与硫酸作用生成两种酮 得F（C8H16O2）； 与硫酸作用生成两种酮 （ G和H，、 的可能结构。试写出 、B、C、 ，、H的可能结构 和 ，、 的可能结构。试写出A、 、 、
O 1 CH3-C-CH2CH3 2 H2O,H
CH3 C-CH2CH3 OH
(4)
CH3-N CH3
CH3-N CH3 O
1 B2H6
CH3-N CH3
2 H2O2,OH
CH3-N CH3 OH
KMnO4 H+,△ △
CH3-N CH3 O
11、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳） 、以苯、甲苯、环已醇及四碳以下（包括四碳） 有机合成物： 有机合成物：
OH
H
H2 O
H2O
H
-H+
C2H5
(3)
CHCH3 OH
C2H5
H
H
C2H5 CH3
C2H5 CHCH3 + OH2
H+
CHCH3 OH C2H5 H CH3
H2O
C2H5 CHCH3
C2H5 CH3
(4)
OH OH
H
NaBH4
H
H
H2O
OH OH
H2O
-H
OH
OH
NaBH4
-H
OH
H
O
OH
H2O
CH3 OH CH3 CH3
=O
B
D
CH3 OH
CH3
E
CH3
H3 C
OH CH3 OH
CH3
F
H
C-CH3 O