溶剂残留测量不确定度评定作业指导书
环氧乙烷残留量检测作业指导书
环氧乙烷残留量检测作业指导书一．检验液的制备制备检验液应尽量模拟产品使用过程中所经受的条件。
推荐在表1中选择检验液制备方法。
表1序号检验液制备方法适用产品举例1、取三套样品和玻璃烧瓶连成一循环系统，加入250ml水并保持在37±1℃；通过一蠕动泵作用于一段尽可能短的医用硅橡胶管上，使水以1L/h的流量循环2h，收集全部液体冷至室温作为检验液。
取同体积水置于玻璃烧瓶中，不装样品同法制备空白对照液。
使用时间较长的体外管路制品，如输液器、输血器等。
2、取样品切成1cm长的段，加入玻璃容器中，按样品的内外总表面积（cm2）与水（ml）的比为2:1的比例加水，加盖后，在37±1℃下放置24h，将样品与液体分离，冷至室温，作为检验液。
取同体积水置于玻璃容器中，同法制备空白对照液。
使用时间较长的体内导管3、取样品的厚度均匀部分，切成1cm2的碎片，用水洗净后晾干，然后加入玻璃容器中，按样品的内外总表面积（cm2）与水（ml）的比为5:1(或2:1)的比例加水,加盖后置于压力蒸汽灭菌器中，在121±1℃加热30min，加热结束后将样品与液体分离，冷至室温作为检验液。
取同体积水置于玻璃容器中，同法制备空白对照液。
使用时间很长的产品，如血袋等。
4、样品中加水至公称容量，在37±1℃下恒温8h或1h将样品与液体分离，冷至室温，作为检验液。
取同体积水置于玻璃容器中，同法制备空白对照液。
使用时间很短的容器类产品，如注射器等。
二．检验项目及分析方法1．浊度和色泽的测定按《中华人民共和国药典2000版》澄明度检查法测定浊度。
用正常视力或矫正视力检测试验液的色泽。
2．还原物质（易氧化物）2.1方法一----- 直接滴定法2.1.1原理高锰酸钾是强氧化剂，在酸性介质中，高锰酸钾与还原物质作用，MnO4-被还原成Mn2+：MnO4- + 8H+ +5e = Mn2+ + 4H2O2.1.2溶液的配制a. 稀硫酸（20%）：量取128ml硫酸，缓缓注入500ml水中，冷却后稀释至1000ml。
测量不确定度评定方法
NJ-NB-1002农残检测不确定度评定方法农药定量检测采用的是标准物质参考法，由于标准物质量值的真值不可能准确知道，造成农药定量准确性不可遇见和对真值的追求。
为了表征检测工作和检测结果的准确性，实验室采用不确定度来对检测结果进行说明。
一、不确定度评估时机当检测结果在限量标准附近或客户要求提供检测结果的不确定度以及其他必要活动需要时，实验室进行检测结果的不确定度评定。
二、参照标准参照JJF1059—1999《测量不确定度评定与表示》要求，在考虑置信概率后还可以计算出扩展不确定度。
三、评估因素评估不确定度需要准确列出各种影响因素，这些因素可能包括方法缺陷、样品均匀性、称量误差、试剂、标准物质、仪器设备和人员差异等，且每一因素都可能形成不确定度的一个分量。
对各因素进行考察，确定是属于 A 类还是 B 类标准不确定度，然后以贝塞尔公式计算标准不确定度。
四、不确定度分量的评定我站采用的检测标准方法是NY/1761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。
标准溶液使用0.1ppm的混合标液。
1•校准过程引入的不确定度（属B类不确定度）（1）标准储备液的不确定度各类农药标准储备液浓度校准值为（100.0 ）ug/ ml （到标准溶液证书中查找，以△ =0.2为例），关于不确定度数值没有更多的资料，故假设为正态分布（95% 置信概率）。
其标准不确定度为：u（C s ）=0.2/ 1.96=0.10ug/ ml（2）标准溶液配制过程引入的不确定度（a） 1 ug/ ml 标准溶液的配制：将1ml 标准储备溶液完全转移至100ml 容量瓶（A级）中，用正己烷定容。
容量瓶体积引入的不确定度：根据GB12806—1991《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》规定：A级单标线100mL容量瓶的容量允许差为± 0.10ml。
按矩形分布处理，标准不确定度为：u(V i )=0.10/ .3=0.058mL(b)0.1ug/ ml标准溶液的配制：使用1ml移液管吸取1ml、1ug/ml标准溶液，移至l0mL容量瓶(A级)中，用正己烷定容。
0.1molL-NaOH标准液标定的不确定度分析作业指导书5页
O.lmol/L NaOH标准液标定的不确定度分析作业指导书编制：________________审核：________________批准：________________受控状态：□受控/□非受控分发号：持有人：202—6发布2021-1-8 实施ABCD卫生检验中心发布O.lmol/L NaOH标准液标定的不确定度分析1.目的对0. Imol/LNaOH标准滴定溶液标定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因数，对不确定度进行评估，给出不确定度，如实反映测量的置信度和准确性。
2.适用范围适用于0. Imol/LNaOH标准滴定溶液的标定。
3.职责3.1检测人员正确执行检测方法，消除各种影响实验结果的意外因素，掌握不确定度的计算方法，了解影响不确定度的因素。
3. 2复核人员认真检查数据及计算方法，确保结果准确。
3.3实验室负责人确保操作人员具有上岗资格，满足实验的物质要求。
4.不确定度分析4. 1测量方法简述用分析天平准确称取约6g在105-110°C干燥至恒量的基准邻苯二甲酸氢钾（纯度100. 00 + 0. 05%）,加80mL新煮沸过的冷水，使之尽量溶解，加2滴酚駄指示液，用待标定的0. llmol/L NaOH溶液滴定至终点，记录NaOH溶液的消耗体积，计算其实际浓度。
4・2测量数学模型：mx px 1000(1)c= ---- -VxM(1)ABCD卫生检验中心文件编号ABCDC/WD- JB01页码第3页共5页标题0. 1 mo 1 /L NaOH标准液标定的不确定度分析版次第A版第0次修订实施日期2021年1月8日式中：C-NaOH标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；旷基准邻苯二甲酸氢钾的质量，g； p-基准邻苯二甲酸氢钾的纯度； V-NaOH标准滴定溶液用量，ml； M-邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/mol； 1000为体积的单位换算系数。
4.3不确定度计算公式两边同除以c?并化简得:[u (m)/m]2+ [u (p)/p]2+ [u (V)/V]2+ [u (M) /M]2=u2 (m) (rel) (p) (rel) +u2(V) (rel) +U2(M) (rel)5、计算标准不确定度5.1基准邻苯二甲酸氢钾称量的标准不确定度5. 1. 1重复称量的标准不确定度通常用电子天平称样，只对空瓶和样品各称量一次，因此称量的不确定度可以用天平的分辨率估计。
溶剂残留测定法
(DMSO),聚乙二醇等，用顶空进样测定的灵敏度不如直接进样，不适宜 采用顶空法 。
三、残留溶剂的测定方法
2.溶液的制备：空白溶液，供试品溶液和对照品溶液
A. 溶解性（应重视）
供试品要能完全溶解 （特殊情况下，常温下不能溶解的能热溶解的也 行），对照品也要能完全溶解。通常以水为溶剂；对于非水溶性药物，可 采用N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)或其他适宜溶剂。
(4)弱极性色谱柱：固定液为(5%)苯基-ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ95%)甲基聚硅氧烷(DB-5)、 (5%)二苯基-(95%)二甲基硅氧烷共聚物的毛细管柱等。
2. 填充柱
以直径为0.18-0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球或 其他适宜的填料作为固定相。
三、残留溶剂的测定方法
1.如何根据已有的方法进行残留溶剂的检测？ A. 根据质量标准确定实验方案
30～60分钟； ③ 采用高沸点的溶剂（如DMF,DMSO）时，每次进样之后最好程序升
温时柱子高温烧一段时间。
三、残留溶剂的测定方法
④ 系统适用性试验
(1)用待测物的色谱峰计算，毛细管色谱柱的理论板数一般不低于 5000；填充柱的理论板数一般不低于1000。
(2)色谱图中，待测物色谱峰与其相邻色谱峰的分离度应大于1.5。拖 尾因子应≤2.0。
顶空平衡时间：一般为30～45分钟，以保证供试品溶液的气-液两相 有足够的时间达到平衡。顶空平衡时间通常不宜过长，如超过60分钟， 可能引起顶空瓶的气密性变差，导致定量准确性的降低。
对于生产过程中引入的有机溶剂，应在后续的生产环节予以有效去除。 除正文已明确列有“残留溶剂”检查的品种必须对生产过程中引入的有机 溶剂依法进行该项检查外，其他未在“残留溶剂”项下明确列出的有机溶 剂或未在正文中列有此项检查的各品种，如生产过程中引入或产品中残留 有机溶剂，均应按通则“0861 残留溶剂测定法”检查并应符合相应溶剂 的限度规定。
包装材料溶剂残留量测定法
包装材料溶剂残留量测定法国家食品药品监督管理局国家药品包装容器(材料)方法标准(试行) YBB00312004 包装材料溶剂残留量测定法Baozhuangcailiao Rongji Canliuliang Cedingfa The test method for residue of solvent in Packaging Materials本法适用于药品包装材料中残留溶剂的测定。
本法以气一固平衡为基础，取一面积的试样置于密封容器内，在一定的湿度和时间条件下，试样中残留的有机溶剂受热挥发，达到平衡后，取定量顶空气气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积(或峰高)定量。
结果以mg/m2表示。
色谱条件与系统适用性试验色谱柱可选用能满足待测溶剂分离要求的填充色谱柱或毛细管色谱柱。
填充色谱柱：一般用聚乙二醇PEG-20M。
理论板数：不得低于1000。
毛细管色谱柱除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间要吧互代使用。
理论板数：不得低于5000。
1、非极性色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷。
2、极性色谱柱：聚乙二醇PEG-20M。
3、中极性色谱柱：6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷。
4、弱极性色谱柱：5%苯基-95%甲基聚硅氧烷。
一般选用：色谱柱：100%的二甲基聚硅氧烷0.53mm乘以1.2µm乘以30m检测器：氢火焰离子检测器测定条件(供参考)：柱温70℃，汽化温度180℃，检测温度190℃。
分流比：5：1 氮气5ml/min，氢气40 ml/min，空气450 ml/min 分离度：大于1.5 可分离乙醇、异丙醇、要酮、乙酸乙酯、甲苯、乙酸丁酯、二甲苯。
供试品的制备按内表面积3~5cm2/ml，的比例取样，按产品项下规定制备供试品，置于适宜体积的玻璃容器内，密闭。
对照品的制备1、微量进样器取适量待测有机溶剂，注入已密封的适当体积的玻璃容器内(容器内装有3颗玻璃珠)。
根据待测有机溶剂的密度和体积，计算有机溶剂的量。
残留溶剂验证
残留溶剂验证残留溶剂检测方法验证验证报告Validation Report项目名称Name 残留溶剂检测方法Determination of residual solvents报告编号Report №版本Version方案编号Protocol №版本Version起草Prepared byQC审核Reviewed by QC部门审核Reviewed by Dept.QA审核Reviewed by QA批准Approved by报告日期Report Date目录CONTENTS报告总结按批准的方案(编号)，对xxx有机挥发性物质的检测方法进行验证。
结果如下：1. 考察了方法的专属性、检测限、定量限、精密度、线性范围和准确度/回收率。
2. 根据实验中所得数据及图谱分析，与方案中可接受标准比较，均符合规定。
3. 此方法可作为xxxx有机挥发性物质的检测，方法可行。
1.目的Purpose对XX中残留溶剂乙醇的检测方法进行验证，确保方法可行性，以便为有效控制XX的质量提供依据。
2. 验证范围Scope乙醇。
3. 验证依据Validation BasisICH Q2axxxxx（各个公司自己的产品的SOP）Xxxxx4. 责任者Person Responsibility姓名职务技术职称验证实施分工起草验证方案，进行验证，编制验证报告按照验证方案进行验证组织实施验证，对验证报告审核对验证报告结果审核对验证监督和组织定稿5. 接受标准Acceptance Criterion项目名称考核方法限度专属性各杂质峰之间分离度依据自己的产品要求写各杂质峰理论塔板数以下皆同各杂质峰拖尾因子检测限（S/N=3±1）乙醇在样品中的含量（ppm）定量限（S/N≥10）乙醇在样品中的含量（ppm）精密度重复性：3个浓度的标准溶液分别进样3针，RSD中间精密度：3个浓度的标准溶液不同日不同人分别进样3针，与重复性试验的9针一起计算RSD线性范围各杂质相关系数R准确度/回收率回收率RSD6. 残留溶剂的测定Determination of residual solvent6.1 残留溶剂的限度Limit of residual solvents指标名称技术要求方法乙醇自己公司的检测方法即依据6.2 溶液配制Preparation of solutions6.2.1 储备溶液写出各个储备液的配置过程6.2.2 标准溶液分别按附表定量吸取上述储备溶液（上述称量改变时，吸取体积作相应调整），置于同一个100ml量瓶中，用合适的溶剂（依据自己的情况写）稀释至刻度，混匀。
检测不确定度评定作业指导书
页数：第1页共8页检测不确定度评定作业指导书编制：日期：.审核：日期：.批准：日期：.受控状态：分发号：1.目的页数：第2页共8页为合理评估和使用检测不确定度制订本程序。
2.范围本程序适用于公司实验室测量不确定度的评定和使用流程。
3.相关文件3.1《测量不确定度的要求》（CNAS CL07:2011）3.2《测量不确定度评定和表述指南》（CNAS GL05:2011）3.3《测量不确定度评定与表示》（JJF1059.1-2012）4.定义4.1测量不确定度：根据所获信息，表征赋予被测量值分散性的非负参数。
4.2标准不确定度：不确定度的A类评定（A类不确定度评定）：用对观测列进行统计分析的方法，来评定标准不确定度。
不确定度的B类评定（B类不确定度评定）：用不同于对观测列进行统计分析的方法，来评定标准不确定度。
4.3合成标准不确定度：当测量结果是由若干个其他量的值求得时，按其他各量的方差或（和）协方差算得的标准不确定度。
4.4扩展不确定度：指被测量的值以一个较高的置信水平存在的区间宽度。
4.5检测和校准能力（CMC）：校准和测量能力是校准实验室在常规条件下能够提供给客户的校准和测量的能力。
其应是在常规条件下的校准中可获得的最小的测量不确定度。
见公布在CNAS的校准实验室的认可范围中。
5.职责5.1实验室负责实施测量不确定度评定并报告结果。
5.2技术负责人负责审核测量不确定度评定的结果。
页数：第3页共8页6.流程图7.流程说明页数：第4页共8页页数：第5页共8页页数：第6页共8页8.1检测实验室均应制定与检测项目的特点相适应的测量不确定度评估程序，用于不同类型的检测；检测实验室对于不同的检测项目和检测对象，可以采用不同的评估方法。
8.2检测实验室应有能力对每一项有数值要求的测量结果进行测量不确定度评估。
8.3当不确定度与检测结果的有效性或应用有关、或在用户有要求时、或当不确定度影响到对规范限度的符合性时、当测试方法中有规定时和认证认可规范说明有要求时（如CNAS认可准则在特殊领域的应用说明中有规定），检测报告必须提供测量结果的不确定度。
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确定度评定报告
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确定度评定报告本次实验采用气相色谱-质谱联用法测定纺织品中多氯联苯（PCBs）的残留量，并对不确定度进行评定。
一、实验方法1. 样品制备：取约0.5g纺织品，加入10ml四氯化碳，超声处理30min，离心过滤，将滤液用旋转蒸发仪浓缩至1mL，加入2ml乙腈中超声混合。
2. 气相色谱-质谱联用仪参数设置：气相色谱仪：为 Agilent7890A 系列气相色谱仪，采用 HP-5MS毛细管柱，柱长30m，直径0.25mm，膜厚0.25μm。
载气为氢气，气压0.5MPa，流速为1.0mL/min。
程序升温，初始温度110℃，温度升高到300℃，升温率为10℃/min，恒温5min。
检测器采用电子捕获检测器（ECD），检测温度为315℃。
质谱仪：为 Agilent5975 系列质谱仪，扫描范围50-550，扫描速率1scan/s，加热温度280℃。
3. 样品进样量：1μL。
二、数据处理1.峰面积的计算气相色谱-质谱联用法实验的结果中，多氯联苯的峰面积为349736.691。
2. 标准曲线的绘制实验中按不同浓度（1ug/L、10ug/L、100ug/L、1000ug/L、10000ug/L）制备标准溶液，并进行进样分析，得到各浓度下的峰面积，计算得到每个浓度下的平均值，并绘制曲线，得到标准曲线的方程为：y = 6013.1687x - 976.0525，R² = 0.9987。
3. 样品的浓度测定将样品进样分析，得到多氯联苯的峰面积为349736.691，带入标准曲线中，可以得到样品的质量浓度为82.3137ug/L。
三、不确定度评定1. 不确定度来源：（1）样品制备：0.5g样品的称量误差为0.001g，浓缩后的体积误差为0.1mL，超声处理时间为±3s。
（2）气相色谱-质谱联用仪：气相色谱仪流量误差为±0.001mL/min，温度设定误差为±1℃，进样量误差为±0.01μL，质谱仪扫描误差为±5%，检测器响应误差为±2%。
气质联用法测定皮革中DMFo、DMAc和NMP三种残留溶剂的不确定度评定
气质联用法测定皮革中DMFo、DMAc和NMP三种残留溶剂的不确定度评定杜英英;邵玉婉;周丽佳;费国平【摘要】A method for simultaneous determination of residual N,N-dimethyl formamide (DMFo), N,N-dimethylacetamide (DMAc) and N-Methyl pyrrolidone (NMP) in leather by gas chromatography mass spectrography (GC-MS) is established. Residual solvents DMFo, DMAc and NMP are ultrasonically extracted at 60oC for 60 min, using methanol as the extraction solvent, followed by the analysis of GC-MS. The concentration of each residual solvent is calibrated by external standard method. The source of uncertainty in the whole process of the measurement is analyzed. Each component of uncertainty is estimated and composed. The combined and expanded uncertainties are given. The validity of this method is evaluated with the uncertainty estimation.%利用气质联用仪建立了同时测定皮革中DMFo、DMAc和NMP三种溶剂残留量的检测方法，以甲醇为溶剂，60℃超声提取60 min，GC-MS测定，外标法定量。
测量不确定度评定作业指导书(含表格)
测量不确定度评定作业指导书（IATF16949/ISO9001-2015）1.目的：规定了测量不确定度的评定方法，保证实验室对测量结果进行不确定度评定和报告出具。
2.适用范围：适用于各检测项目的不确定度评定与表示。
3.依据的技术文件：JJF1059.1Y2012 测量不确定度的评定与表示。
4. 不确定度的评定方法：测量不确定度评定依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》进行，应对由仪器设备、人员、试验环境、试验方法等各方面可能引入的不确定度分量进行全面分析，然后根据JJF 1059.1-2012的要求合成不确定度，作出正确的分析报告。
不确定度愈小，分析测试结果与真值愈靠近，其质量愈高，数据愈可靠。
因此，测量不确定度就是对测量结果质量和水平的定量表征。
5.测量不确定度评定的步骤：5.1一般评定不确定度的流程如下：建立数学模型分析不确定度来源评定标准不确定度分量ui计算合成标准不确定度uc确定扩展不确定度U5.2建立测量的数学模型测量的数学模型是指测量结果与其直接测量的量、引用的量以及影响量等有关量之间的数学函数关系。
当被测量Y由N个其他量X1、X2、…、XN的函数关系确定时，被测量的数学模型为：Y = f (X1、X2、…、XN)5.3测量不确定度的来源一般应从被测量、样本离散性、环境、人员、仪器设备、方法、试剂、用于数据计算的常量及其他参量、测量方法及测量重复性等方面考虑不确定度来源。
详细介绍如下：1、对被测量的定义不完整或不完善若在定义要求的温度和压力下测量，就可避免由此引起的不确定度。
2、实现被测量定义的方法不理想如上例，被测量的定义虽然完整，但由于测量时温度和压力实际上达不到定义的要求(包括由于温度和压力的测量本身存在不确定度)，使测量结果中引入了不确定度。
3、取样的代表性不够，即被测量的样本不能代表所定义的被测量例如：测量某种介质材料在给定频率下的相对介质常数，由于测量方法和测量设备的限制，只能取这种材料的一部分作为样块进行测量。
气相色谱法测定植物油溶剂残留的不确定度评定
Ｍ ——试样质量 （ ｇ ） ； Ｒ Ｅ 卜 总重复性因子。 各分量相互独立 ，得 出 ｗ 的相对合 成标 准不 确定度传播率为：
珥 （ 一￣ ／ （ Ｍ ）＋ （ Ｍ２ ）＋ （ Ｒ Ｅ Ｐ ）
第４ ４卷
气相 色谱 法测 定植 物 油溶 剂 残 留的不确 定度 评 定
・３ ７・
； 谷 物 化 学 与 品 质 分 析： ｝ 采蒂 带带 带蒂带 芥带 芥带蒂带
气相色谱法测定 植物油溶剂残 留的不确定度评定
丁 耀 魁
（ 大连 北 良检 验有 限公 司 １ １ ６ ０ ０ １ ）
４ ． １ ． ３ 由分析 仪 器产 生 的 不确 定度 （ 属 Ｂ类 不 确
定度 评定 ） ｒ 。（ Ｃ ）
关 键词 气相 色谱仪 不确 定度 分 量 合 成标 准 不确 定度 扩展 不确 定度
１ 原 理
将植物油样品放入密封的平衡瓶中，在一定温 度下 ，使残留溶剂气化达到平衡时，取液上气体注
入气相色谱中测定 ，与标准曲线 比较定量 。
Ｗ—一植物油溶剂的残留量 （ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ） ；
Ａ－ ３ ． ５ ０ ５ １ ４ Ｃ＋ １ ． ８ ９ １ ３ ６
记 Ｋ－ －３ ． ５ ０ ５ １ ４
Ｂ— １ ． ８ ９ １ ３ ６
＝
式 中：
￣ＲＥ Ｐ￣１ ０ ０ ％
对 试 样 进 行 两 次 测 定 ，Ｃ一 （ １ ２ ． ０ ８＋
１ ２ ． １ ５ ）／ ２ ＝１ ２ ． １ １ ５ ｍｇ ／ ｋ ｇ ，则 ：
２ 方法简述
２ ． １ 按照 《 食用 植 物 油卫 生 标 准 的分 析 方 法 》要 求 ，称 取 １ Ｏ ． ０ ０ ｇ油 样 ，置 于 ２ Ｏ ｍＬ顶 空瓶 中 ，用
联苯苄唑中四氯化碳溶剂残留量的测量不确定度评定(一)
联苯苄唑中四氯化碳溶剂残留量的测量不确定度评定（一）1.1依据的文件依据：《中国药典》2010年版二部“联苯苄唑【检查】残留溶剂”项(正文923页)(与《中国药典》2015年版二部正文第1263页相同)。
检验限度：含不得超过0.0004％《中国药典》2010年版二部附录ⅧP，附录63页，与《中国药典》2015年版四部0861项，第107页表1相同)。
测量办法：根据《中国药典》2010年版二部“附录Ⅷ P 残留溶剂第三法(溶液挺直进样法)”(附录ⅧP附录62页，与《中国药典》2015年版四部。
861项，第106页相同)和“附录Ⅷ P色谱柱系统适应性”(附录ⅧP附录61页)(与《中国药典》2015年版四部0861项，第105页相同)规定的办法。
1.2试验条件①气相色谱仪型号：6890N;ECD性能：(检定规程规定)定量重复性指标：3.0％。
②电子天平型号：AG245；最大秤量40g/210g, d=0.01mg/0.1mg, e=0.1mg/1mg，当d=0.01mg时0g～5g范围的MPE=±0.5e=±0.05mg，重复性限界为0.05mg;d=0.1mg时0g～50g范围的MPE=±0.5e＝±0.5mg，重复性限界为0.5mg。
③10mL容量瓶(A级)：MPE=±0.02mL。
④20mL容量瓶(A级)：MPE＝±0.015mL。
⑤100mL容量瓶(A级)：MPE=±0.1mL。
⑥1mL 单标移液管(A级): MPE＝±0.007mL。
⑦对比品：纯度≥99.5％。
⑧(DMSO)。
1.3测定办法与步骤根据《中国药典》的有关规定，采纳气相色谱外标法检验，操作流程1所示。
各步骤如下：图1 联苯苄唑中四氯化碳含量测定流程图①取四氯化碳对比品约16 mg，精密称定，置20mL量瓶中，加二甲基亚砜(DMSO)溶解并稀释至刻度，精密量取1mL，置100mL量瓶中，加稀释至刻度，再精密量取1mL ，置100mL量瓶中，加二甲基亚砜稀释至刻度，制成浓度为0.08ug/mL的对比品溶液(按药典配制)。
测量不确定度作业指导书
编号：WI0105-2015序号：第一章第五节版本：第五版第0次修订第1页共9页测量不确定度一.测量不确定度基本概念（1）测量不确定度表征合理地赋予被测量之值的分散性、与测量结果相联系的参数，称为测量不确定度。
“合理”意指应考虑到各种因素对测量的影响所致的修正，特别是测量应处于统计控制的状态下，即处于随机控制过程中。
“相联系”意指测量不确定度是一个与测量结果在一起的参数，在测量结果的完整表示中应包括测量不确定度。
此参数可以是诸如标准［偏］差或其倍数，或说明了置信水准的区间的半宽度。
测量不确定度从词义上理解，意味着对测量结果可信性、有效性的怀疑程度或不肯定程度，是定量说明测量结果的质量的一个参数。
实际是由于测量不完善和人们的认识不足，所得的被测量值具有分散性，即每次测得的结果不是同一值，而是以一定的概率分散在某个区域内的许多个值。
测量不确定度就是说明被测量之值分散性的参数，它不说明测量结果是否接近真值。
为了表征这种分散性，测量不确定度用标准［偏］差表示。
在实际使用中，往往希望知道测量结果的置信区间。
因此，规定测量不确定度也可用标准［偏］差的倍数或说明了置信水准的区间的半宽度表示。
为了区分这两种不同的表示方法，分别称它们为标准不确定度和扩展不确定度。
在实践中，测量不确定度可能来源于以下10个方面：①对被测量的定义不完整或不完善；②实现被测量的定义的方法不理想；③取样的代表性不够，即被测量的样本不能代表所定义的被测量；④对测量过程受环境影响的认识不周全，或对环境条件的测量与控制不完善；⑤对模拟仪器的读数存在人为偏移；⑥测量仪器的分辨力或鉴别力不够；⑦赋予计量标准的值或标准物质的值不准；⑧引用于数据计算的常量和其他参量不准；⑨测量方法和测量程序的近似性和假定性；⑩在表面上看完全相同的条件下，被测量重复观测的变化。
由此可见，测量不确定度一般来源于随机性和模糊性，前者归因于条件不充分，后者归因于事物本身概念不明确。
测量不确定度作业指导书
附录-1 测量不拟定度评估环节1.明确被测量, 简述被测量的定义以及测量方案和测量过程；2.画出测量系统方框示意图；3.给出评估测量不拟定度的数学模型, 即被测量Y与各输入量之间的函数关系, 若Y的测量结果为y, 输入量Xi的估计值为xi, 则...(x. .x.,….xN.)4.根据数学模型列出各不拟定度分量的来源（即输入量x.., 尽也许做到不漏掉不反复, 如测量结果是修正后的结果应考虑由修正值所引入的不拟定度分量.5.评估各输入量的标准不拟定度.(xi.，并通过由数学模型得到的灵敏系数Ci(Ci =ðððði),进而给出与各输入量相应的标准不拟定度分量ui(y)。
如扩展不拟定度用up（如u0.95）表达, 则应估算相应于各输入量标准不拟定度的自由度Vi , 根据xi的实际情况可以选择A类或B类评估得到其u (xi)。
5.1 A类评估在反复条件下对x作n次独立反复测量, 得到n个测量结果xk , （k=1,2,…n）, 则其最佳估计值（平均值）为:单次测量的标准不拟定度为:以独立测量列的算术平均值作为测量结果, 测量结果的标准不拟定度:如测量系统稳定, 且样品稳定性和均匀性都较好, 实时测量的标准不拟定度u (xi)均可以由预先评估时所作的n次测量结果得到。
如实时提供应客户的是单次测量的测得值, 其标准不拟定度可以用上述u (xi)) = s(xi)的值, 如实时提供应客户的是n次测得值的平均值, 其相应的标准不拟定度为/。
通常以独立测量列的算术平均值作为测量结果,其平均值的测量结果的标准不拟定度为u（ x ）。
5.2 B类评估5.2.1若资料（如检测证书）给出xi的扩展不拟定度u(xi)和包含因子K, 则xi的标准不拟定度为:●若资料只给出了U, 没有指明k, 则可以认为k = 2（相应约95%的置信概率）；●若资料只给出up(xi)（其中P为置信概率）, 则包含因子kP与xi的分布有关, 此时除非另有说明一般按照正态分布考虑, 相应p =0.95, k可以查表得到, 即kP =1.960 ；●若资料给出了up(xi)及ve f f ,则kP可查t分布表得到, 即kP= tp(ve f f);5.2.2 若由资料查得或判断xi的也许值分布区间半宽度a（通常为允许误差限的绝对值）则xi 的标准不拟定度为:此时, k与xi的分布有关（参见JJF1059-1999附录B“概率分布情况的估计”）相应几种非正态分布其包含因子为6.合成不拟定度u e(y)的计算式中xi , xj 为输入量, i ≠ j ,r( xi , xj) 为输入量xi和xj之间的相关系数估计值。
食用植物油中溶剂残留量的测定不确定度评定
126实验研究食用植物油中溶剂残留量的测定不确定度评定胡 洁 周文华 杨 逸（中粮东海粮油工业（张家港）有限公司，江苏 张家港 215634）摘 要：依据GB 5009.262-2016《食品安全国家标准 食品中溶剂残留量的测定》，测定食物植物油中溶剂残留量，对测量结果的不确定度进行分析。
关键词：食用植物油；溶剂残留量；不确定度文章编号：ISSN2096-0743/2021-03-0126引言目前我国植物油中的溶剂残留主要是由于浸出法制取植物油脂的生产加工过程中溶剂萃取不彻底导致。
长期食用溶剂残留超标的植物油，会对人体造成一定的伤害，它与人民群众的安全保障息息相关，因此，对食用植物油中溶剂残留量准确测定就显得尤为重要。
本文以毛豆油作为样本，依据GB 5009.262-2016进行试验，并参考JJF1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》对测量过程中的每个不确定度分量进行合理的评定。
1.试验部分1.1 检测流程检测流程如图1所示。
图1 气相色谱法检测食用植物油中溶剂残留的实验过程1.2数学模型根据GB 5009.262-2016采用内标法定量，将配制好的标准溶液上机分析后，以标准溶液与内标物的浓度比Xi作为横坐标，标准溶液总峰面积与内标物的峰面积比作为纵坐标绘制标准曲线Y，将制备好的样品上机分析后，测得其峰面积，根据相应标准曲线，计算出试样中的溶剂残留的含量X。
中溶剂残留的计算公式为：X =ρ式中，X为试样中溶剂残留的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);ρ由标准曲线得到的试样中溶剂残留的含量,单位为毫克每千克(mg/kg)2.测量不确定度评定2.1不确定度的来源根据数学模型可知，不确定度的来源有：标准溶液引入的不确定度、样品称量的不确定度、移液器引入的不确定度、标准曲线拟合引入的不确定度、样品重复性产生的不确定度。
2.2不确定度的评定2.2.1标准溶液引入的不确定度Urel（c）六号溶剂标准溶液浓度为10 mg/ml，购自国家粮食局科学研究院。
残留溶剂测定法检验标准操作规程
1.目的: 建立残留溶剂测定法(二部)检查标准操作规程, 并按规程进行检查, 保证检查操作规范化。
2.依据.2.1.《中华人民共和国药典》2023年版二部。
3.范围：合用于所有用残留溶剂测定法(二部)测定的供试品。
4.责任: 检查员、质量控制科主任、质量管理部经理对本规程负责。
5.正文:5.1.药品中的残留溶剂系指在原料药或辅料的生产中，以及在制剂制备过程中使用的，但在工艺过程中未能完全去除的有机溶剂。
药品中常见的残留溶剂及限度见附表1，除另有规定外，第一、第二、第三类溶剂的残留限度应符合表1中的规定；对其他溶剂，应根据生产工艺的特点，制定相应的限度，使其符合产品规范、药品生产质量管理规范（GMP）或其他基本的质量规定。
5.2.本法照气相色谱法（附录.Ｅ）测定。
5.3.色谱柱5.3.1.毛细管柱: 除另有规定外, 极性相近的同类色谱柱之间可以互换使用。
5.3.1.1.非极性色谱柱：固定液为100%的二甲基聚硅氧烷的毛细管柱。
5.3.1.2.极性色谱柱: 固定液为聚乙二醇（PEG-20M）的毛细管柱。
5.3.1.3.中性色谱柱：固定液为（35%）二苯基-.65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基-（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基-.65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基-（86%）二甲基聚硅氧烷、（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷的毛细管柱等。
5.3.1.4.弱极性色谱: 柱固定液为（5%）苯基-（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）二苯基-（95%）二甲基硅氧烷的毛细管柱等。
5.3.2.填充柱: 以直径为0.18～0.25m.的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球或其他适宜的填料作为固定相。
5.4.系统合用性实验。
5.4.1. 用待测物的色谱峰计算, 毛细管色谱柱的理论板数一般不低于5000；填充柱的理论板数一般不低于1000。
5.4.2. 色谱图中, 待测物色谱峰与其相邻色谱峰的分离度应大于1.5。
气相色谱法测定菜籽油中溶剂残留的不确定度评定
1.1 试剂和设备 6 号溶剂（10 mg·mL-1），由国家粮食局科学研究
院ห้องสมุดไป่ตู้供。 GC2010PLUS 气相色谱仪（日本岛津公司）、移
液器（美国 GILSON 公司）、XS4002S 型电子天平（瑞 士梅特勒公司）。
其余试剂、材料和设备参见《食品安全国家标准 食 品中溶剂残留量的测定》（GB 5009.262—2016）的要求。 1.2 样品前处理方法
Keywords：GC; rapeseed oil; solvent residue; uncertainty
中图分类号：O657.7
菜 籽 是 我 国 的 主 要 油 料 之 一， 其 特 有 的 香 味 和 滋味受到人们的喜爱，尤其是湖南、四川等地区的居 民。菜籽油已成为我国城乡居民膳食用油的主要品种 之一 。 [1-2]
基金项目：安徽省重点研究与开发计划项目（编号：202004a07020024）。 作者简介：杨梅（1988—），女，本科，助理工程师；研究方向为食品检测。 通信作者：张居舟（1979—），男，博士，高级工程师；研究方向为食品检测技术及标准化。E-mail：zhangjuzhou @。
XIANDAISHIPIN 现代食品 /181
◎ 杨 梅，王 欣，张居舟 （安徽省食品药品检验研究院食品检验所，安徽 合肥 230051）
YANG Mei, WANG Xin, ZHANG Juzhou (Food Inspection Institute, Anhui Testing Institute for Food and Drug Control, Hefei 230051, China)
食用菜籽油一般有两种生产工艺，压榨法和浸出 法。压榨法是指用机械压榨的方式从油料中榨取出油， 浸出法则是采用萃取原理，用食品级 6 号溶剂作为萃 取剂，从油料中抽提出油脂 [3]。虽然浸出法在生产过
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
溶剂残留测量不确定度评定作业指导书1.目的规定了溶剂残留测量不确定度的评定方法，保证实验室对测量结果进行不确定度评定和报告出具。
2.适用范围适用于检测中心溶剂残留项目的不确定度评定与表示。
3.依据的技术文件JJF1059.1-2012 《测量不确定度的评定与表示》、GB/T27418-2017《测量不确定度的评定与表示》、CNAS-CL01-G003:2019《测量不确定度评定要求》、YC/T207-2014《烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法》、L FJC-CX-17《测量不确定度控制程序》。
4.测量不确定度评定的步骤4.1一般评定不确定度的流程如下图1 评定测量不确定度的流程图4.2建立测量的数学模型溶剂残留数学模型：称溶剂残留测量不确定度评定作业指导书发布日期2019-11-15 实施日期2019-11-20()()22001111011110========⎛⎫⎛⎫--⎪ ⎪⎪ ⎪-⎝⎭⎝⎭===⎛⎫⎛⎫⎪ ⎪⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭∑∑∑∑∑∑∑∑n k n ki ij i iji j i jij i ijn k n ki ij ij i ij iji j i jij i ijMs Vs W PVy VsX X X XS V Vd SX XCK Ms Vs x W PVy Vs xS V Vd S式中：C——VOC含量（单位：mg∙m-2）；K——工作曲线斜率（单位：U(m2∙mg-1）；X——定量离子峰面积（单位：U）；X0——空白试验定量离子峰面积（单位：U）；k——标准工作溶液平行测定次数；n——工作曲线数据点个数（标准工作溶液级数）；x ij——第i级标准工作溶液第j次测定，定量离子峰面积（单位：U）；Vs ij——第i级标准工作溶液第j次测定，标准工作溶液加入体积（1mL）；S ij——第i级标准工作溶液第j次测定，原纸加入面积（单位：m2）；W——标样质量（单位：mg）；P——标样纯度；V0——标准储备液的定容体积（100mL）；Vy i——第i级标准工作溶液中标准储备液移取体积（单位：mL）；Vd i——第i级标准工作溶液的定容体积（100mL）；Ms i——第i级标准工作溶液中VOC浓度（单位：mg∙mL-1）。
4.3测量不确定度的来源图1 溶剂残留测量不确定度来源因果图图1中X0、W、P、Vs ij、Vy i、V0、Vd i、S ij传递B类误差；X传递重复性检测A类误差；x ij既传递B类仪器误差又传递标准工作曲线拟合的A类误差。
根据来源不同，可将十个因素分为八类：（1）W引入B类称量不确定度u c(W)；（2）P引入B类纯度不确定度u c(P)；（3）Vy i、V0、Vd i引入B类移液和定容不确定度u c(yd)；（4）S ij引入B类钢尺不确定度u c(S)；（5）Vs ij引入B类移液枪不确定度u c(Vs)；（6）X 0、x ij 引入B 类GC/MS 联用仪不确定度u c(yq)；（7）x ij 引入A 类标准曲线拟合的不确定度u c(bz)；（8）X 引入A 类测量重复性的不确定度u c(jc)。
总不确定度可以根据各类因素引入不确定度进行计算，并获得自由度、扩展系数、扩展不确定度。
所有不确定度单位均为mg m -2。
4.4评定标准不确定度分量 4.4.1称量B 类不确定度根据JJG 1036-2008万分之一天平的最大允差为±0.5mg ，根据矩形分布，质量的不确定度为/0.5/0.2887==W u mg ，称量引入不确定度：()()()2()/-∂⋅==∂c W W W C Cu mg m u u W W4.4.2纯度B 类不确定度可根据国家标准获得标样含量P ，按照矩形分布，纯度的不确定度计算公式()(()1/P u P =-，则：()()()2()/-∂⋅==∂c P P P Cu mg m u C u P4.4.3 移液和定容B 类不确定度将混合标准溶液定容至100mL （V 0），再分别移取标准储备液10、5、1、0.5、0.1mL （Vy i ，i=1…5）并定容至100mL （Vd i ，i=1…5）来配制一至五级标准工作溶液。
容量瓶和移液管的每一次使用都带来B 类不确定度。
由于容量瓶和移液管均不重复使用，因此不确定度之间相互独立。
根据GB/T 12806-2011[9]，A 级100mL 容量瓶的允差为±0.10mL ，按照三角分布，100mL 定容不确定度为0()()//0.10/0.04082==i V Vd u mL u mL标准储备液定容引入不确定度()()()()000020()000/--∂⋅===∂c V V V V X X C Cu mg m u u u V V K V各级标准工作溶液定容不确定度()()()()()2120()3112/100100=-==⎛⎫⎪--∂ ⎪⋅==+ ⎪∂ ⎪⎝⎭∑∑∑i i i ki ig g i cVd Vd Vd n k i f fg f g Vy x X X kW Vy Cu mg m u u Vd SK Vy x根据“GB 12807-1991实验室玻璃仪器 分度吸量管”A 级 0.1、0.5mL 吸量管的允差为0mL ；1mL 吸量管的允差为±0.008mL ；5mL 吸量管的允差为±0.025mL ；10mL吸量管的允差为±0.050mL 。
按照三角分布，不确定度分别为：()1/0.050/0.02041=Vy u mL ()2/0.025/0.01021=Vy u mL ()3/0.0080.003266=Vy u mL()()45//0==Vy Vy u mL u mL移液不确定度()()()()120()2112/100=-==⎛⎫⎪-∂ ⎪⋅==- ⎪∂ ⎪⎝⎭∑∑∑i i i kig g i c Vy Vy Vy n k i f fg f g x X X kW Vy Cu mg m u u Vy S KVy x移液和定容引入的不确定度()()2/-⋅=c yd u mg m4.4.4 钢尺B 类不确定度原纸基质裁取面积S = l 1×l 2（l 1 l 2分别为长和宽），根据钢尺检测证书（编号：××××××），0.300m 之内的允差为±0.00010m 。
按照矩形分布 长度不确定度()15/0.0001/ 5.773510-==⨯l u m 宽度不确定度()25/ 5.773510-==⨯l u m原纸基质的面积不确定度为：()25/ 1.3092610-==⨯ijS u m钢尺每裁取一次基质不确定度的灵敏系数：()()()2042112/-==-⎛⎫-∂⋅=+ ⎪∂⎝⎭∑∑i ij i n k ijf fg f g Ms x X X Ms Cmg m S S K S Ms x根据GB/T 27418-2017，钢尺B 类不确定度为相关输入量。
()2()/-⋅=c S u mg m 4.4.5 移液枪B 类不确定度Vs ij 不确定度传播系数()()()2021112/--==-⎛⎫∂⋅⋅=- ⎪∂⎝⎭∑∑i ij i n kijf fg f g Ms x X X Ms Cmg m mL Vs S K Ms x根据移液枪检测证书（编号：××××××），允差为±1%，按照三角分布，则移液枪每次使用不确定度()/10.004082=ijVs u mL测试过程中使用同一把移液枪，因此各次使用带来的B 类不确定度属于相关联不确定度，移液枪使用引入不确定度计算公式如下：()2()/0.004082-⋅=c Vs u mg m4.4.6 GC-MS 联用仪B 类不确定度GC-MS 联用仪给x ij 带来B 类不确定度。
根据校准证书（编号：Z20189-E115981），GC-MS 联用仪的重复检测相对误差5.4%。
结合“JJF1164-2006台式气相色谱—质谱联用仪校准规范”和GB/T 27418-2017，可知响应值相对不确定度为 2.2045%=。
x ij 的B 类不确定度属于相关联不确定度。
除此之外，X 0也给C 的计算带来仪器误差。
X 0的不确定度传播系数()2101/--∂-⋅⋅=∂C mg m U X Kx ij 不确定度传播系数()()()()0211111/--====---∂⋅⋅==∂∑∑∑∑i i n k n k ijf fg f fg f g f g Ms X X Ms C Cmgm U x K Ms x Ms xGC-MS 联用仪引入的不确定度()2()/0.022045-⋅=c yq u mg m 4.4.7 标准曲线拟合A 类不确定度根据标样的定量离子峰面积及其含量，采用最小二乘法建立标准工作曲线并强制过原点。
最小二乘法存在误差，带来标准曲线绘制的A 类不确定度。
标准曲线拟合A 类不确定度通过x ij 传递，计算公式如下()/=x u U()=∑∑n kffg Msx r由于x ij 的标准曲线不确定度相同，因此属于相关联不确定度()()()2/-⋅=c bz x u mg mu4.4.8 检测重复性A 类不确定度()()()2/-∂⋅==∂c jc X C u mg m u Xq ——样品溶剂残留检测重复次数X ——样品溶剂残留检测平均响应值5.计算合成标准不确定度c u=c u 6.自由度和扩展不确定度的计算方法6.1 有效自由度的确定按照韦尔奇—萨特思韦特（Welch-Satterthwaite ）公式计算有效自由度。
有效自由度计算公式如下：()()44411=+⨯--c eff c bz c jc u v u u n k q 且 ()2≤⨯+-eff v n k q6.2 扩展系数的确定按照95%概率查GB/T 27418-2017表E.2，得t 分布因子既是扩展系数k p 。
6.3 扩展不确定度的计算c p u k U =7.测量不确定度的报告测量结果可表示为：)c (U C ±=-。