天然药物化学 第五章 蒽醌类化合物
天然药物化学试题及答案（5）
天然药物化学试题及答案（5）天然药物化学考试题库及答案⼀、名词解释（每题1.5分，共15分）1. 黄酮类化合物2. 盐酸-镁粉反应3. 锆-枸椽酸反应4. 交叉共轭体系5.⾹⾖素6.⼄型强⼼苷7.甾体皂苷8.⽣源的异戊⼆烯法则9.挥发油 10.Girard试剂⼆、选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每⼩题1分，共15分）1. 某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红⾊，⽽加HCl后升起的泡沫呈红⾊，则该提取液中可能含有：A. 异黄酮B. 查⽿酮C. 橙酮D. 黄酮醇2. 母核上取代基相同的以下各类化合物的亲⽔性由⼤到⼩的顺序为：①⼆氢黄酮类②黄酮类③花⾊苷元 A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②3. 黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有⼀类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：A. 黄烷醇类 B. 查⽿酮类 C. 花青素类 D. ⾼异黄酮类4. 判断黄酮类化合物结构中取代基数⽬及位置常⽤：A. UV B. IR C. 'H-NMR D.化学法5. 四氢硼钠是⼀种专属性较⾼的还原剂，只作⽤于：A. 黄酮B. ⼆氢黄酮C. ⼆氢黄酮醇D. 查⽿酮6. 与醋酸镁显天蓝⾊荧光的化合物为：A. ⼆氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的⼤⼩应为：O O OHOHOHOOOHOHOglc(1)(2)(3)HOrhaA. ①②③B. ③②①C. ②①③D. ②③①8. 某中药⽔提取液中，在进⾏HCl-Mg粉反应时，加⼊Mg粉⽆颜⾊变化，加⼊浓HCl则有颜⾊变化，只加浓HCl不加Mg 粉也有红⾊出现，加⽔稀释后红⾊也不褪去，则该提取液中可确定含有：A. 异黄酮B. 黄酮醇C. 花⾊素D. 黄酮类9. 下列化合物在聚酰胺柱上，⽤醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：glcOOOOOOCH 3OHglcOglcOOOOglcO(1)(2)(3)(4)A. ①②③④B. ③①②④C. ①②④③D. ②①③④10. 某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红⾊；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄⾊褪去等性质，则该化合物应为：(1)(2)(3)(4)HOOHOOOHOHHOOHO OOHOHOH HOOHOHOHOOHO11.下列化合物，何者酸性最强：OOOHOHOCH 3glcOOHOOOHOHOCH 3HOOHH 3COOOOCH 3OHOHH 3COOHOOOCH 3OHOHHOOH12.下列化合物⽤pH 梯度法进⾏分离时，从EtOAc 中，⽤5%NaHCO 3、0.2%NaOH 、4%NaOH 的⽔溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：OCH 3OOOCH 3OHOH OOO①②③A. ①②③B. ③②①C. ①③②D. ③①②13. 在黄酮、黄酮醇的UV 光谱中，若“样品+AlCl 3/HCl ”的光谱等于“样品+MeOH ”的光谱，则表明结构中： A. 有3-OH 或5-OH B. 有3-OH ，⽆5-OH C. ⽆3-OH 或5-OH （或均被取代） D. 有5-OH ，⽆3-OH14. 在某⼀化合物的UV 光谱中，加⼊NaOAC 时带Ⅱ出现5-20nm 红移，加⼊AlCl 3光谱等于AlCl 3的光谱，则该化合物结构为：OOOHOHOHHOOOOHOHHOOHOHOOHA B C15. 某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲⽤聚酰胺进⾏分离，以含⽔甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：A. 苷元B. 三糖苷C. 双糖苷D. 单糖苷三、判断正误（正确的在括号内划“√”，错的划“X ” 每题1分，共10分）1. 能与盐酸-镁粉产⽣橙红⾊反应的化合物⼀定是黄酮类化合物。
天然药物化学第五章_蒽醌类化合物
应用： 可用于提取分离。
（二）碱性
蒽醌类化合物羰基上的氧原子有微弱的碱 性，能溶于浓硫酸中成盐，再转成阳碳离 子，同时伴有颜色的显著变化。
五、显色反应
（一）Borntrager’s reaction(碱液试验) 羟基蒽醌类遇碱显红-紫红色，这是蒽醌类一个很 重要的鉴别反应。 反应机理如下：
四、酸碱性 （一） 酸性
蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，因 此具有酚的通性，呈弱酸性。 规律如下：
1.有-COOH的酸性> 无-COOH（Ph-OH) 2. β-OH>Ph-OH >α-OH
H O OH OH O O
>
O
>
O
β-羟基蒽醌 Pka 7.6
α-羟基蒽 9.9
α-羟基蒽醌 11.5
3．酚-OH数目增多，酸性↑
第五章 蒽醌类化合物
一、结构类型
8 7 6 5
O
9 10
1 2 3 4
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9， 10
O
依据其还原程度的不同，将其分成以下几类：
蒽醌
O [H]
OH
O
OH
O
COOH O
[O] O
大黄酸
O OH
互变异构
OH
蒽醌
蒽酮
O
茜草素
蒽酚
glc O
OH
OH
OH CH2CH2CH C CH3 CH3
OH
OH
异构体 O OH
CH3
蒽酚
柯桠素
glc
O
蒽酮
OH
OH
O
OH + g lu c o se
天然药物化学-芦荟中蒽醌类化合物的提取分离及药用价值研究
芦荟中蒽醌类化合物的提取分离及药用价值研究进展摘要：本文综述了从芦荟中提取蒽醌类化合物的主要方法及步骤，其常见的提取方法有浸渍法、渗漉法、连续回流提取法等，还具体地描述了芦荟中蒽醌类化合物的分离方法，以及综述了芦荟中蒽醌类化合物的药用价值研究进展。
关键字：芦荟; 蒽醌类化合物; 提取; 药用价值芦荟，是集医药、食用、美容和观赏于一体的多年生百合科多肉质草本植物，而它作为一种药物在民间已经使用了上千年。
芦荟的成分十分复杂，不同产地、不同品种的芦荟其成分在数量上会有所不同，但在定性方面却大致相同。
经近代科学研究分析，确定芦荟中含有丰富的蒽醌类化合物，包括芦荟素、芦荟大黄素、异芦荟素等[1]。
一.提取[2]1.提取剂的选择根据天然产物在溶剂中的溶解规律“相似相溶”,蒽醌类化合物具有极性基团,常选择水和极性物质乙醇作为提取剂。
水极性大,廉价,但对多种物质都具有很强的溶解能力,故水提物含杂质成分较多,分离效果较差。
而乙醇作为提取剂具有以下优点：提取时间短，溶出杂质少；用量少，且大部分可以回收利用；提取液不易发霉；价廉，毒性小，来源方便，所以以乙醇为提取剂效果较好[3]。
常见的溶剂法有浸渍、渗漉、连续回流提取等方法。
1.1.浸渍法将芦荟叶切碎，放入适当的容器中，加入乙醇，以能浸透碎片稍有过量为度，时常振摇或搅拌，静置一日以上，过滤，残渣另加新乙醇，如此再提取两次。
第二、三次浸渍时间可缩短。
合并提取液，浓缩后可作提取物。
此法不需要加热(必要时温热)，但提取时间长，效率不高。
1.2.渗漉法将芦荟叶切成大小合适的碎片，用乙醇润湿膨胀后装入渗漉筒中，然后不断地添加新溶剂。
浸出成分后，自渗漉筒的下口收集提取液。
此法由于随时保持相当的浓度差，故提取效率高，浸出液较澄清，但溶剂消耗量大，费事长。
1.3.连续回流法在实验室中多采用索氏提取器，取适量的芦荟叶碎片，放入索氏提取器的滤纸筒中，在圆底烧瓶中加入乙醇，在水浴上加热连续提取。
天然药物化学简答题
三、糖与苷类1、苷键酸水解的影响因素：①苷原子不同，水解难以顺序：N-苷>O苷>S苷>C苷②呋喃糖苷较吡喃糖易水解③酮糖苷较醛糖苷易水解④吡喃糖苷中C5取代基越大越难水解。
⑤吸点子基的诱导效应，尤其是C2上取代基的吸点子基对质子的竞争吸引，使苷键原子的电子云密度降低，质子化能力下降，水解速度下降⑥芳香族苷因苷元部分有供电子基，水解比脂肪族苷容易。
2、鉴别：葡萄糖、丹皮苷、丹皮酚答：将三种样品分别做Molisch反应，不产生紫色环的是丹皮酚，产生紫色环的，再分别做Fehling反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。
四、香豆素和木脂素1、香豆素的荧光性：香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，可用于鉴别。
7-OH取代的香豆素蓝色荧光最强，甚至在可见光下即可辨认，加减后荧光更强，颜色变为绿色；7-OH甲基化或为非-OH基团时，荧光将减弱或消失。
多烷氧取代的呋喃香豆素类荧光颜色为黄绿色或褐色。
2、碱溶酸沉法提取分离香豆素成分基本原理：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻-OH桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
注意：在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。
碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
五、蒽醌类化合物1、为何《药典》规定新采集的大黄必须贮存2年以上才能药用？答：因为新采集的大黄中蒽酚、蒽酮含量高，对消化道黏膜刺激性强。
2、pH梯度萃取法原理：依据呗分离成分的酸（碱）性差别二选用不同碱（酸）性的溶剂进行萃取分离的方法。
【大黄中的5种游离蒽醌是有一定地酸性差别，因此可采用此法分离】六、黄酮类化合物1、黄铜（醇）类难溶于水，而二氢黄铜、异黄酮类水溶液性比黄铜（醇）大的原因：黄铜（醇）的A.B环分别与羟基共轭形成交叉共轭体系，具共平面性，分子间排列紧密引力大，故难溶于水。
天然药物化学习题及答案
天然药物化学习题及答案天然药物化学习题及答案第一章总论1.硅胶色谱一般不适合分离下列哪种化合物（）A.生物碱类化合物B. 酯类化合物C. 香豆素类化合物D. 酸性化合物2.利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是（）A.连续回流法B.浸渍法C.加热回流法D.渗漉法3.由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是（）A.糖类B. 萜类C. 木质素类D. 黄酮类4.与水不分层的有机溶剂（）A.丙酮B. 正丁醇C. CHCl3D. Et2O5.聚酰胺层析的原理是（）A.物理吸附B. 氢键吸附C. 化学吸附D. 分子筛效应6.葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（）A.杂质B.小分子化合物C.大分子化合物D.两者同时下来7.硅胶吸附层析适于分离（）成分。
A.酸性化合物B. 中性化合物C. 碱性化合物D. 酸性和中性化合物8.乙醇不能提取的成分类型是（）A.苷B. 苷元C. 多糖D. 生物碱9.分馏法分离适用于（）A.极性大成分 B 极性小成分 C 挥发性成分 D 升华性成分10.聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（）A 30%乙醇B无水乙醇C丙酮D水11. 可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（）A 乙醚B 丙酮C 正丁醇D 乙醇12. 在水液中不能被乙醇沉淀的是（）A 蛋白质B 多糖C 酶D 鞣质13. 下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（）A．水＞丙酮＞甲醇B．乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚C．乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D．丙酮＞乙醇＞甲醇14. 不属亲脂性有机溶剂的是（）A．氯仿B．苯C．正丁醇D．丙酮15. 采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O B．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O16. 硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化17. 与水分层的极性有机溶剂是（）A.乙醇B.甲醇C.丙酮D.正丁醇多选题1. 加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2. 调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法（）A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3. 用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱4. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（）A．硅胶B．聚酰胺C．硅藻土D．活性炭E．纤维素粉5. 下列有关硅胶的论述，正确的是（）A．与物质的吸附属于物理吸附B．对极性物质具有较强吸附力C．对非极性物质具有较强吸附力D．一般显酸E．含水量越多，吸附力越小6. 对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物7. 凝胶过滤法适宜分离（）A．多肽B．氨基酸C．蛋白质D．多糖E．皂苷8. 离子交换树脂法适宜分离（）A．肽类B．氨基酸C．生物碱D．有机酸E．黄酮9. 大孔吸附树脂的分离原理包括（）A．氢键吸附B．范德华引力C．化学吸附D．分子筛性E．分配系数差异10. 大孔吸附树脂（）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱11. 天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（）A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法12. 氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等三、简答题1. pH梯度萃取法答：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
天然药物化学 选择判断题(精选.)
天然药物化学试题（1）三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“X”每题1分，共10分）（×）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。
（√）2．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。
（√）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常数的大小确定苷键构型。
（√）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
（×）5．蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。
（√）6．挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有香味液体的总称。
（×）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。
（×）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
（√）9．有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。
（√）10．三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。
四．选择题（将正确答案的代号填在题中的括号内，每小题1分，共10分）1．糖的端基碳原子的化学位移一般为（C）。
A δppm<50B δppm60~90C δppm90~110D δppm120~160E δppm>1602．紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（D）。
A黄酮苷B酚性生物碱C萜类 D 7-羟基香豆素3．除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（D ）。
A沉淀法B透析法C水蒸气蒸馏法D离子交换树脂法4．中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（C ）。
A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5．黄酮类化合物中酸性最强的是（D ）黄酮。
A 3-OHB 5-OHC 6-OHD 7-OH6．植物体内形成萜类成分的真正前体是（ C ），它是由乙酸经甲戊二羟酸而生成的。
A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香叶酯C.焦磷酸异戊烯酯D.焦磷酸金合欢酯7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了（B）。
天然药物化学智慧树知到答案章节测试2023年烟台大学
第一章测试1.能够和水分层的溶剂为（）。
A:甲醇B:苯C:乙酸乙酯D:乙醇答案:BC2.聚酰胺对化合物的分离原理主要是（）。
A:分子筛B:氢键吸附C:物理吸附D:化学吸附答案:B3.使用硅胶柱层析分离化合物时正确的描述是（）。
A:极性小的化合物先流出B:极性大的化合物先流出C:分子量大的化合物先流出D:分子量小的化合物先流出答案:A4.氢核磁共振图谱能够提供以下哪些信息（）。
A:氢的数目B:氢的化学位移值C:偶合常数D:碳的化学位移值答案:ABC5.质谱主要用来测定化合物的什么信息（）。
A:羰基官能团B:立体构型C:分子量D:不饱和共轭双键答案:C第二章测试1.生物碱的碱性强弱与下列哪些因素有关（）。
A:其余两者均有关B:其余两者均无关C:生物碱中N原子所处的化学环境D:生物碱中N原子的杂化方式答案:A2.下列化合物中，正确的碱性强弱顺序是（）。
A:季铵碱>脂杂环生物碱>酰胺>芳香胺B:脂杂环生物碱>季铵碱>芳香胺>酰胺C:脂杂环生物碱>季铵碱>酰胺>芳香胺D:季铵碱>脂杂环生物碱>芳香胺>酰胺答案:D3.莨菪碱、山莨菪碱和东莨菪碱三者的碱性强弱由大到小为（）。
A:莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱B:莨菪碱>东莨菪碱>山莨菪碱C:山莨菪碱>东莨菪碱>东莨菪碱D:山莨菪碱>莨菪碱>东莨菪碱答案:A4.下列哪些方法可以用于生物碱的分离（）。
A:利用色谱法分离B:利用生物碱或生物碱盐溶解度差异分离C:利用生物碱的酸碱性分离D:利用生物碱的特殊官能团进行分离答案:ABCD5.生物碱的碱性是由氮原子数目来决定的，氮原子数目越多，碱性越强。
（）A:对B:错答案:B第三章测试1.下列各种苷最易酸水解的是（）。
A:Ｃ-苷键B:Ｏ-苷键C:Ｓ-苷键D:Ｎ-苷键答案:D2.下列吡喃糖苷最容易被水解的是（）。
第五章蒽醌3
商洛职业技术学院教案课程名称天然药物化学专业班级06药学授课教师顾晓燕授课类型讲授学时 2 章节题目第五节结构测定目的与要求了解2D NMR谱及MS在结构鉴定中的应用。
重点与难点难点：结构鉴定方法与手段讲授、对照图谱使用教材及参考书《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社教案续页教学内容辅助手段时间分配第五节结构测定醌类化合物的结构测定，一般是在与碱反、醋酸镁反应初步确定为蒽醌类化合物后，再进行必要的化学试验和波谱分析才能作出判断。
一、醌类化合物的紫外光谱1、苯醌和萘醌的紫外光谱苯醌有三个主要吸收峰：240（强），285（中强），400（弱）萘醌有四个吸收峰：245，251，335（苯样结构引起）；257（醌样结构引起）2、蒽醌的紫外光谱羟基蒽醌有五个主要吸收带Ⅰ：230左右；Ⅱ：240-260（苯样结构引起）；Ⅲ：262-295（醌样结构引起）,受β酚羟基影响；Ⅳ：305-389（苯样结构引起）；Ⅴ：>400(羰基引起) 受α酚羟基影响二、红外光谱主要为羰基吸收峰（1675-1653），羟基吸收峰（>3000），芳环（1500-1600）羰基的峰位与羟基的数目及位置有关。
三、醌类化合物的1HNMR1、醌环上的质子醌环引入供电取代基，使其它质子移向高场。
2、芳环质子四、醌类化合物的13C-NMR1、1，4萘醌类化合物的13C-NMR谱2、9，10蒽醌类化合物的13C-NMR谱五、结构鉴定实例－大黄酚的结构测定从大黄中提取分离出一橙色结晶，mp.195～196℃，分子式为C15H10O4，与2％氢氧化钠溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁反应呈樱红色。
光谱数据如下：UVnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）m a xIRvmaxcm－1：3100，1675，1621H－NMR（CDCl3）δ：12.02（1H，s），12.13（1HsHddJHzHtJHzHddJHzHbrsHbrsHbrsEI――MSm／z％结构推测步骤如下：1、根据化学反应，推测该化合物为羟基蒽醌类，且至少每个苯环上有一个α－羟基。
蒽醌类化合物—提取分离(天然药物化学课件)
判断：苯醌及萘醌类化合物未取代为阳性；蒽醌为阴性。
O
O
O
O
醌环上未取代位置
在氨碱性下 兰蓝绿绿色色
+ 活性次甲基试剂
或or
（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）
兰紫色
蓝紫色
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
Feigl反应
无色亚甲蓝 Bornträge反
应
反应试剂
反应特征
鉴别特点
引力或产生氢键的结果；分子筛是其多孔性结构性质 ❖ 3、影响吸附因素：溶剂本身的性质；物质在溶剂中的
溶解度（溶解度大，树脂对其吸附力降低）；化合物 的性质
五、蒽醌类化合物（三） ——显色反应
一、碱液呈色反应（ Bornträge反应）
❖ 羟基蒽醌类遇碱显红—紫红色。 ❖ 检识羟基蒽醌成分的最常用方法。 ❖ 蒽酚、蒽酮、二蒽酮类成分需氧化形成羟基
五、蒽醌类化合物（四）
一、提取方法
（一）亲脂性有机溶剂提取法 (二）醇提取法 （三）碱提酸沉法 （四）水蒸气蒸馏法 （五）其它方法
（一）亲脂性有机溶剂提取法
（1）用于提取苷元（游离醌类）。 （2）可用苯、氯仿等极性较小的溶剂提取。 （3）蒽醌类在植物体内多以苷或盐的形式存在。
药材 酸 苷水解，盐游离
（2）色谱分离法 ❖ 多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺
粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝 ，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难 以洗脱。
（3）大孔吸附树脂 ❖ 1、特点：白色球形颗粒，分为非极性和极性两类，理
化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶媒中 ❖ 2、原理：吸附性和分子筛性相结合。吸附性由范德华
天然药物化学醌类化合物
一、物理性质 〔一〕性状
多为有色结晶，无Ar-OH近乎于无色,助色 团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等。 蒽醌苷难以得到结晶。 一般都有荧光，并在不同PH时显示不同的 颜色。
如：
OH- 中性 H+
紫草 兰 紫 红
大黄 红
黄
〔二〕升华性：
游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而 不分解。
如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在 124 C；芦荟大黄素185 C；大黄素 206 C；大黄酸210 C。一较这几个结构式的极性大小。
OH O R
1 O
抗菌抗
OH
大黄酚 肿瘤R1=H R2= CH3
大黄素 R1=OH R2= CH3
大黄素甲醚 R1=OCH3R2=
R2
CH3 芦荟大黄素 R1=H
R大有2黄=毒C酸H2ORH1=H
〔2〕茜草素型
羟基分布在一侧的苯环上，此类化合物颜色较 深，多为橙黄色至橙红色。例如茜草中的茜草素 等化合物即属此型。
CH3
NO2 N(CH 3) 2
OH O OH
CH3
N
N(CH3)2
OH O OH
CH3
N
N+(CH3)2
不同颜色反响鉴别特点及意义
反应类型 Feigl反应
Bornträg e反应
反应试剂
甲醛、邻 硝基苯
碱液
反应特征 紫色
橙、红、 紫红、蓝
鉴别特点
意义
苯、萘、菲、非醌成分 蒽醌
羟基蒽醌类 羟基蒽醌 呈红色
2．二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的 ，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列， 如：
天然药物化学-醌类
第五章 醌类【习题】（一）选择题 [1-90]A 型题 [1-30]1．羟基蒽醌对Mg (Ac )2呈蓝～蓝紫色的是A . 1，8-二羟基蒽醌B .1，4-二羟基 蒽醌C . 1，2-二羟基蒽醌D . 1，4，8-三羟基蒽醌E .1，5-二羟基蒽醌2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类3．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5％ Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是A .B .C .O OH OHO O O H OH O O OHD .E . O OH OH O CH 3OH4．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是A . 羟基蒽酮类B . 羟基蒽醌类C . 蒽酮类D . 二蒽酮类E . 羟基蒽酚类5．番泻苷A 属于A . 大黄素型蒽醌衍生物B . 茜草素型蒽醌衍生物C . 二蒽酮衍生物D . 二蒽醌衍生物E . 蒽酮衍生物6．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是A .B .C . O OH OHO OH OH O O OHOHD .E .O O OH OH O CH 2OHOHOH7．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是A . 菲格尔反应B . 无色亚甲蓝试验C .活性次甲基反应D . 醋酸镁反应E . 对亚硝基二甲基苯胺反应8．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是A . 大黄素B . 大黄酚C . 大黄素甲醚D . 茜草素E . 羟基茜草素9．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，R f 值大小顺序为O OH OHO H O O O H OH O O OHOHO OH OH O COOH OH OH ①②③④⑤A . ①＞②＞③＞④＞⑤B . ⑤＞①＞③＞②＞④C .⑤＞③＞①＞②＞④D . ④＞②＞③＞①＞⑤E . ②＞①＞⑤＞④＞③10．在大黄总蒽醌的提取液中，若要分离大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚，采用哪种分离方法最佳A . pH 梯度萃取法B . 氧化铝柱色谱法C . 分步结晶法D.碱溶酸沉法E. pH梯度萃取法与硅胶柱色谱结合法11．某羟基蒽醌的紫外光谱资料为：UVλmax nm（logε）：225（4.37），279（4.01），432（4.08）该化合物可能是A. 1，2-二羟基蒽醌B. 1，3-二羟基蒽醌C. 1，8-二羟基蒽醌D. 2，5-二羟基蒽醌E. 5，7-二羟基蒽醌12．1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是A. 1675cm-1处有一强峰B. 1675～1647 cm-1和1637～1621 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～38 cm-1C. 1678～1661 c m-1和1626～1616 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57 cm-1D. 在1675 cm-1和1625 cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60 cm-1E. 在1580c m-1处为一个吸收峰13．下列化合物泻下作用最强的是A. 大黄素B. 大黄素葡萄糖苷C. 番泻苷AD. 大黄素龙胆双糖苷E. 大黄酸葡萄糖苷14．下列蒽醌有升华性的是A.大黄酚葡萄糖苷B.大黄酚C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E. 芦荟苷15．区别丹参酮ⅡA与大黄酚的方法是A. 氢氧化钠溶液B.碳酸氢钠溶液C.醋酸镁甲醇液D. 浓硫酸E.溶于石油醚加二乙胺16．提取大黄中总醌类成分常用的溶剂是A. 水B. 乙醇C. 乙醚D. 石油醚E. 醋酸乙酯17．可溶于碳酸钠水溶液的是A.丹参醌ⅠB.丹参醌ⅡAC. 丹参醌ⅡBD. 丹参新醌甲E. 隐丹参醌18．大黄所含的UV灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是A. 大黄酸苷B. 芦荟苷C. 土大黄苷D. 番泻苷E. 大黄素19．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是A. 硅胶B. 氧化铝C. 聚酰胺D. 磷酸氢钙E. 葡聚糖凝胶20．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为A . 大黄酚B . 大黄素C . 番泻苷D . 大黄素甲醚E . 芦荟苷21．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是A . 一个苯环的β-位B . 苯环的β-位C .在两个苯环的α或β位D . 一个苯环的α或β位E . 在醌环上22．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显蓝紫色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
第五章 醌类化合物
第五章醌类化合物醌类化合物（quinonoid）是一类在自然界分布广泛的重要天然药物化学成分，该类化合物分子中有不饱和环几二酮的结构，或潜在的不饱和环己二酮。
醌类化合物一般分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类别，四种类别中以蒽醌及其衍生物最为多见。
蒽醌类化合物在植物体中多与糖结合以苷的形式存在，少数游离以苷元存在。
蒽醌结构上最常见的取代基是羟基，其次是羧基、羟甲基、甲基、甲氧基等。
醌类化合物在植物中的分布非常广泛，如高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、唇形科、豆科等，低等植物地衣和菌类中也有醌类化合物的存在。
该类化合物是大黄、虎杖、番泻叶、丹参、芦荟、紫草等药材的有效成分。
醌类化合物的生物合成途径是乙酸-丙二酸途径。
醌类化合物有导泻、抗菌、利尿、止血、抗癌、抗病毒等多方面的生物活性，尤其是导泄作用和抗菌作用显著。
如番泻叶、大黄药材中的导泻成分均为二蒽酮类衍生物。
大黄药材中的游离蒽醌类成分是抗菌的有效成分，其中大黄酸在体外低浓度时对金黄色葡萄球菌、链球菌、大肠杆菌、枯草杆菌等都有显著的抑制作用。
茜草药材的止血成分是多种羟基蒽醌类物质。
有些蒽醌类化合物对小鼠黑色素瘤、大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显的抑制作用。
某些蒽醌类成分还具有抗真菌活性等等。
第一节醌类化合物的结构和分类一、苯醌类（200字）苯醌化合物(benzoquinones)分为邻苯醌和对苯醌。
邻苯醌因结构中两个羰基间斥力大而不稳定，所以天然存在的多为对苯醌的衍生物。
O OO对苯醌 邻苯醌天然存在的苯醌类物质多为黄色或橙色的结晶。
如中草药凤眼草果实中的2,6-二甲氧基苯醌是黄色结晶，有抗菌活性。
白花酸藤果和木桂花果实中信筒子醌有驱绦虫的活性，是橙红色块状结晶。
OOMe MeO O OH O H (C H 2)10CH 3 O O MeO MeO MeH []102,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q10泛醌类物质广泛存在于生物界。
对苯醌在碱性条件下可以被还原为对氢醌，后者不稳定很容易被重新氧化成对苯醌。
天然药物化学第四版
OAc O
OAc OAc
AcO
OAc O
OAc 37
第四节 结构鉴定
二、谱学方法
1.紫外光谱（UV） （1）苯醌类的紫外吸收特征
苯醌 苯主 醌要 主吸 要吸收收峰峰有 有三 三个 个
~~224400nnm m （ （强 强峰峰）） ~~228855nnm m （ （中 中强强峰峰）） ~~440000nnm m （ （弱 弱峰峰））
点.
显色剂
无 色 亚 甲 兰 试 剂
20
第二节 理化性质（Physical and chemical Characters)
五、显色反应 3. 与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)
苯醌及萘醌类: 醌环上有未被取代的位置,可在氨 碱性条件下与活性次甲基试剂(乙酰醋酸酯、丙二酸 酯等)反应生成蓝绿或蓝紫色.
3 4
amphi-(2,6)
7
第一节 结构类型（Types of Structure)
（二）萘醌类（Naphthoquinones）
O
胡桃醌
OH O OH O
OH O OH
紫草素
CH3 CH3
O O
红根草邻醌
8
第一节 结构类型（Types of Structure)
（三）菲醌类（Phenanthraquinones）
+ 2HCHO + 2OH
OH
+ 2HCOO-
醛类 碱
O
氧 化 剂还 原 剂 催 化 剂
OH
氢醌
OH OH
NO2
+
NO2
邻 二 硝 基 苯
[O] OH-
O
+
大学药学-天然药物化学-醌类化合物-试题与答案(附详解)
天然药物化学第四节醌类化合物一、A11、蒽醌的结构按羟基位置可分为A、2类B、4类C、3类D、5类E、6类2、蒽醌还原成蒽酮的条件是A、用锌粉在碱性条件下B、用锡粉在酸性条件下C、用锡粉在中性条件下D、用锌粉在酸性条件下E、用锡粉在碱性条件下3、紫草中所含有的紫草素为A、苯醌B、萘醌C、蒽醌D、菲醌E、以上都不对4、主要以对醌形式存在的醌类化合物是A、萘醌B、二蒽醌C、苯醌D、蒽醌E、菲醌5、菲格尔反应呈阳性的化合物是A、生物碱B、萘醌C、蛋白质D、多糖E、三萜6、下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是A、大黄酸>大黄素>大黄酚B、大黄素>大黄酚>大黄酸C、大黄素>大黄酸>大黄酚D、大黄酚>大黄素>大黄酸E、大黄酚>大黄酸>大黄素7、下列化合物中，酸性最强的是A、α-羟基蒽醌B、1，5-二羟基蒽醌C、2，6-二羟基蒽醌D、β-羟基蒽醌E、1，2-二羟基蒽醌8、蒽醌类化合物能溶于碳酸氢钠水溶液的原因之一是A、含有羧基B、含有羰基C、含有1个β-羟基D、含有1个α-羟基E、含有氨基9、游离蒽醌不具有的性质A、多溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有机溶剂B、亲脂性C、亲水性D、升华性E、酸性10、pH梯度萃取法通常用于分离A、糖类B、萜类C、甾体类D、蒽醌类E、香豆素11、分离游离蒽醌衍生物可采用A、pH梯度萃取法B、铅盐法C、离子交换色谱法D、有机溶剂和水的两相溶剂萃取法E、葡聚糖凝胶色谱法二、B1、A.甾体皂苷B.三萜皂苷C.生物碱D.羟基蒽醌类E.香豆素<1> 、可发生异羟肟酸铁反应的是A B C D E<2> 、可与碘化铋钾试剂产生橘红色沉淀的是A B C D E<3> 、能与碱液显红～紫红反应的化合物是A B C D E答案部分一、A11、【正确答案】A【答案解析】根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为(大黄素型)和(茜草素型)两种。
醌类化合物
（三）溶解度
游离醌类一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有 一般溶于乙醇、乙醚、 乙醇
机溶剂，基本上不溶于水。 机溶剂，基本上不溶于水。
醌类苷可溶于热水，在冷水中溶解度大大降低， 可溶于热水，在冷水中溶解度大大降低，
易溶于甲醇、乙醇中 几乎不溶于低极性有机溶剂。 易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于低极性有机溶剂。
紫 草
二、萘醌类（naphthoquinones） 萘醌类（ ）
OH O
CHCH2 CH C R OH O
CH3 CH3
紫草素 R = 异 紫草素 R =
OH OH
α-萘醌类 萘醌类 止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌。 止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌。
二、萘醌类（naphthoquinones） 萘醌类（ ）
R1=CH3 R2=H R1=CH3 R2=OH R1=CH3 R2= OCH3 R1=H R1=H R2= CH2OH R2= COOH
大黄素型羟基蒽醌，抗菌、 大黄素型羟基蒽醌，抗菌、抗肿瘤
（一）蒽醌衍生物
茜 草
（一）蒽醌衍生物
茜草素型
O OH R1 R2 O R3
R1=OH R2=H R3=H 茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 羟基茜草素 伪羟基茜草素 R1=OH R2= COOH R3= OH
O
二蒽酮
天然存在的蒽醌类成分在蒽醌母核上常有-OH、、 天然存在的蒽醌类成分在蒽醌母核上常有 OCH3、-COOH取代。 取代。 取代
（一）蒽醌衍生物
根据-OH在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌 在蒽醌母核上的分布情况， 根据 在蒽醌母核上的分布情况 衍生物分为两类：大黄素型、茜草素型。 衍生物分为两类：大黄素型、茜草素型。
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三、溶解性
• • • •
游离蒽醌 极性小，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂 不溶于水 蒽醌苷 极性大，易溶于甲醇、乙醇等有机溶剂，能溶于水 不溶于亲脂性有机溶剂 羟基蒽醌及苷 可溶于碱性溶液，用于提取分离
O COOH HO
O OH
用于提取、分离 > > 四、酸碱性 提取—碱溶酸沉法 O O (一)酸性 O 分离—pH梯度萃取法 H H 蒽醌类多具有酚羟基、羧基，故具有一定的酸性。
(二)醋酸镁反应
第三节 提取和分离
一、提取 (一) 有机溶剂提取法
醇提取法
游离蒽醌：酸水解，有机溶剂提取
(二)碱溶酸沉法
二、 分离
(一)蒽的分离
pH梯度萃取法
色谱法
第四节 鉴定
一、薄层色谱 二、纸色谱
第五节 结构测定
四大波谱： 紫外光谱（UV） 红外光谱 (IR） 核磁共振谱（NMR） 质谱（MS）
O
O OO
(二)碱性
用于检识 由于羰基上的氧原子具有微弱的碱性，能 溶于浓硫酸中生成烊盐。
五、显色反应
(一)碱液呈色反应
羟基蒽醌及其苷类。 在碱性溶液中显红色或紫红 色。 机制：电子传递过程，形成 新的共轭体系。
• 羟基蒽醌类 (三)对亚硝基-二甲苯胺反应 • 橙红、紫红或蓝 紫色络合物。 • 机制：形成金属 • 蒽酮类化合物 络合物 • 颜色范围广 • 机制：生成物有较长共轭体系
大黄、虎杖、何首乌、 决明子等中有泻下 作用的1，8-二羟 基蒽醌衍生物均属 大黄素型。
大黄素 茜草素
蒽酚（或蒽酮）不稳定，易氧化 成蒽醌，因此蒽酚（或蒽酮）衍 生物一般只存在于新鲜植物中。
2．蒽酚或蒽酮
蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体 蒽酮。柯桠素(chrysarobin)属于此类衍生物。
O Sn HCl OH O
O
蒽醌
OH OH OH
蒽酚
OH O OH
蒽酮
CH3
CH3
柯桠素
大黄酚蒽酮
3、二蒽酮 例如大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻 苷A、B、C、D。
glc O O OH
glc O O OH
H
H
COOH COOH
H
H
COOH CH2OH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷A（反式） 番泻苷B（顺式）
OH O O O
蒽醌类化合物酸性强弱规律如下： > > 含有羧基的醌类化合物的酸性强。 醌类化合物母核上β -羟基的酸性强于α-羟基。 O H 酚羟基数目增多，酸性增强。 H O O O O O-羟基 O O 酸性顺序： -COOH ＞ 2 个以上β 羟基＞ 1 个β .. HO ＞2个以上α-羟基＞ O 1个α-羟基 依 次 可 溶 于 ： 5%NaHCO3 、 5%Na2CO3 、 1%NaOH、5%NaOH水溶液
番泻苷C（反式） 番泻苷D（顺式）
OH
O
OH
HO HO
CH3 CH3
OH
O
OH
金丝桃素
第二节 理化性质
一、性状 形态
颜色
游离蒽醌：多为结晶 蒽醌苷：多为无定形粉末 大多数有色，颜色随酚羟基等助 色团数量增多而加深。 一般呈黄色至橙红色
荧光性
多数有荧光
二、升华性
游离蒽醌有升华性 提取、鉴别
第五章 蒽醌类化合物
醌类
具有共轭体系的环已二烯二酮类化合物。
分类 分布
在植物界分布较广泛，集中分布于蓼科、茜草科、豆科、 鼠李科、百合科等植物中。 天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、番泻叶、芦 荟、茜草中有效成分均为蒽醌类。
主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
•
•
生物活性
泻下、抗菌、抗癌
第一节 结构类型
蒽醌类
蒽醌 依羟基分布
蒽酚
OH
蒽酮
O
二蒽酮
大黄素型
两侧苯环上
茜草素型
一侧苯环上
H H
1、蒽醌类
O 8 7 6 5 9 10 O 4 1 2 3
1、4、5、8 — α位 2、3、6、7 —β位 9、10 — γ位，又称中位
根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将 其分为两种类型：大黄素型、茜草素型。
第六节 实例
大黄中游离蒽醌化合物的提取分离
OH O OH
R1 O
R2
R1 大黄酸(rhein) -H 大黄素(emodin) -OH 芦荟大黄素(aloe-emodin) -H 大黄素甲醚(physcion) -OCH3 大黄酚(chrysophanol) -H
R2 -COOH -CH3 -CH2OH -CH3 -CH3