高考化学二轮专题复习 专题十九《有机化学基础》有机推断与合成课件

则醇分子中含
。
(2)由消去反应的产物可确定—OH 或—X 的位置。
(3)由取代产物的种类可确定碳链结构。
(4) 由 加 氢 后 的 碳 链 结 构 可 确 定
或
的位置。
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4．特定的“定量关系” (1)烃和卤素的取代反应，被取代的 H 原子和被消耗的卤 素分子之间的数值关系(1∶1)。 (2)不饱和烃分子与 H2、Br2、HCl 等分子加成反应中，
与无机物分子的个数比关系(1∶1)、 (1∶2)。
(3)含—OH 结构的有机物与 Na 的反应中，—OH 与生成 的氢分子的个数关系(2∶1)。
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(4)—CHO 与生成的 Ag(1∶2)，或 Cu2O(1∶1)的物质的量 比关系。
(5)酯化反应中酯基与生成的水分子的个数比关系(1∶1)。 (6)醇和乙酸发生酯化反应，生成酯的相对分子质量比一 元醇的相对分子质量大 42n(n 代表醇中羟基的个数)。
专题十九 选修五《有机化学基础》
——有机推断与合成
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考点
考纲解读
1.掌握常见官能团的引入、消除和衍变及碳骨架增减
有机 合成 及其 应用
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的方法。 2.掌握有机化合路线的选择和有机合成的常规方法。 3.能根据有机物的化学反应及衍变关系，合成具有指 定结构简式的产物。 4.了解取代反应、加成反应、消去反应、加聚反应、
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(3)引入双键： ①某些醇或卤代烃的消去引入
等。
；②醇的氧化引入
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2．官能团的消除 (1)通过加成消除不饱和键。 (2)通过消去或氧化、酯化等消除羟基(—OH)。 (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。
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3．官能团间的衍变 根据合成需要(有时题目信息中会明示某些衍变途径)，可 进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进。常见的有
(5)加入金属钠，有 H2 产生，表示物质中可能有—OH 或 —COOH。
(6)加入 NaHCO3 溶液有气体放出，表示物质中含有
—COOH。
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3．以某些产物为突破口来推断碳链结构和官能团的位置 (1)若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含—CH2OH；
若醇能被氧化成酮，则醇分子中含 ；若醇不能被氧化，
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思维模型 解有机合成题的技巧 [母题 1] (2013·安徽模拟)香豆素是一种天然香料，存在 于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化 剂存在下加热反应制得：
以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反
应条件及副产品已略去)：
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已知以下信息： ①A 中有五种不同化学环境的氢； ②B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成 羰基。 请回答下列问题： (1)香豆素的分子式为__________； (2)由甲苯生成 A 的反应类型为__________，A 的化学名 称为__________； (3) 由 B 生 成 C 的 化 学 反 应 方 程 式 为 ________________________________；
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5．应用一些特殊的转化关系 (1)直线型转化(与同一物质反应)： 醇―O―2→醛―O―2→羧酸 乙烯―O―2→乙醛―O―2→乙酸 炔烃―加―H→2 烯烃―加―H→2 烷烃 (2)交叉型转化：
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[易错点击] (1)发生银镜反应的物质不一定是醛，也可能是甲酸、甲 酸盐或甲酸酯等。
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(5)O2、Cu，加热——醇的催化氧化反应。 (6)新制的 Cu(OH)2 悬浊液，加热或银氨溶液，水浴加热 ——醛氧化成羧酸的反应。
(7)稀 H2SO4——酯的水解等反应。 (8)H2，催化剂——烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成， 醛还原成醇的反应。
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2．根据特征现象进行推断
(1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键，碳碳
三键、酚羟基(产生白色沉淀)等。
(2)使酸性 KMnO4 溶液褪色，则表示该物中可能含有碳碳 双键、碳碳三键或苯的同系物等。
(3)遇 FeCl3 溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。 (4)加入新制的 Cu(OH)2悬浊液并加热有砖红色沉淀生成， 或加入银氨溶液有银镜出现，说明该物质中含有—CHO。
三种方式：
(1) 利 用 官 能 团 的 衍 生 关 系 进 行 衍 变 ， 如 伯 醇 ―[―O]→ 醛
―[―O]→羧酸。
(2) 通 过 某 种 化 学 途 径 使 一 个 官 能 团 变 为 两 个 ， 如
CH3CH2OH
―－消―H去2→O
CH2===CH2
―加―成→ Cl2
ClCH2CH2Cl
―水―解→
HOCH2CH2OH。
(3)通过某些手段，改变官能团的位置。
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4．碳骨架的增减 (1)增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式 给出，常见方式为有机物与 HCN 反应以及不饱和化合物间的 加成、聚合等。 (2)变短：如烃的裂化裂解，某些烃(如苯的同系物、烯烃) 的氧化、羧酸盐脱羧反应等。 [易错点击] 有机方程式错用“===”，漏写重要反应条件，酯化反应， 缩聚反应忘记写小分子(如 H2O、HCl)，聚合反应忘记写“n”。
缩聚反应的特点。
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[知识图谱]
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[关键提醒] 一、有机合成
1．官能团的引入 (1)引入羟基(—OH)： ①烯烃与水加成，②醛(酮)与氢气加成，③卤代烃碱性水 解，④酯的水解，⑤醛氧化成羧酸等，最重要的是卤代烃水解。
(2)引入卤原子(—X)： ①烃与 X2 取代，②不饱和烃与 HX 或 X2 加成，③醇与 HX 取代等，最主要的是不饱和烃的加成。
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二、有机推断的重要突破口
1．根据反应中的特殊条件进行推断 (1)NaOH 的水溶液——卤代烃、酯类的水解反应。 (2)NaOH 的醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。 (3)浓 H2SO4，加热——醇消去、酯化、苯环的硝化等反 应。
(4)溴水或溴的 CCl4 溶液——烯烃、炔烃的加成反应，酚 的取代反应。
(2)除去苯中的苯酚不能使用溴水，因为生成的三溴苯酚 易溶于苯，应加 NaOH 溶液后分液。
(3)苯酚钠溶液中通入少量 CO2，生成的是 NaHCO3 而不 是 Na2CO3。
(4)从分子内脱去一分子水的反应不一定是消去反应，如 分子内的—OH 和—COOH 发生酯化反应形成环酯。
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