硫化曲线介绍

一. 流变仪之各种曲线之原理：

1. S*粘弹曲线的原理：根据转子或转盘转动时，因胶料架桥作用所产生之扭矩变化曲线。 S*= S’2+S”2 δ=ab-ac

2. S’弹性曲线的原理：S’=S* X cos δ，S’ 可得到相关之加硫条件参数。

3. S”粘性曲线的原理：S”=S* X sin δ ，S” 可得到相关之粘性参数。粘性曲线可看出橡胶之加工性。

4. Loss Angle 动的损失角曲线的原理：δ=ab-ac

5. tan δ粘弹性比值曲线：tan δ=S”/S’

6. 上、下模温度曲线：测试进行中温度变化记录曲线。

7.

硫化速率曲线：架桥过程中相邻两点间之斜率值之曲线。 8. 粘弹综合曲线：S*= S’2+S”2

二. 流变仪图形及数据之判读及运用：

流变仪之标准硫化曲线如下：

其中共分为三大区：

1. 第一区为加工区：在此一时间内橡胶具有可塑性。此段时间愈长愈易于加工，但产能将降低，扭力值愈低橡胶流动性愈好。

2. 第二区为硫化区：在此一时间内为架桥过程。以相同的材料而言此段时间愈长，物性通常会较佳。

3. 第三区为物理性质区：此一区段可判读成品之物理性质。

由曲线中可得数据说明如下：

1. 焦烧时间(TS – Time of Scorch)：一般而言国人的习惯此数据取2，这个时间通常称之为加工安全时间，也就是超过此时间橡胶已架桥失去了流动性，这是衡量模内流动时间的尺度，在低温下，它是衡量加工性能的指数，它与门尼焦烧相似。事实上，如果流变仪和门尼试验的温度相同时，流变仪的TS2和门尼的TS35有密切关系。以TS2为例，其定义为最低扭力值加2个单位所对应的时间：

MS2=ML+2 此点所对应的时间(TS) 2. 硫化时间(TC – Time of Curing)：一般而言国人的习惯此数据取90，这个时间通常称之为最适加

硫时间，也就是说当加硫至此一时间就可自模具中将成品取出，其定义为加硫至90%所需之时间，其计算公式为：

MC90=(MH-ML)*90%+ML 此点所对应之时间(TC)

3. 最低扭力值(ML – Min Torque)：此数据可作为加工特性之参考。最低扭力与在同样试验温度下之门尼粘度成正比，通常此值愈低愈易于加工，但也容易产生毛边。

4. 最高扭力值(MH – Max Torque)：此数据可作为成品物性之参考。最高扭力值是衡量在试验温度下，只改变促进剂时，胶料剪切模数或硬度的尺度，也是衡量定伸强度和交联密度变化的有效S* S’ S” δ ab ac δ a c b 扭力 时间 加工特性区 硫化区 物性质区 TS MH

ML MS

MC 扭

力

时间 TC

尺度。

5. 加硫指数(CRI – Cure Rate Index)：总加硫时间，即CRI=100/(T90-T2)。这是计算硫化反应速度的指针。

6. 动的损失角(Loss Angle)：橡胶粘弹性比值之Tan δ，高分子本身具有粘弹特性，举例来说，一条橡皮筋原本长度为1公分当施以一外力时长度变为5公分，当外力消失时长度并非变为原来的1公分，而是是变为公分，而这公分的差值在流变机上，由于是作摇摆运动所以称之为动的损失角，详细说明可参考第四大项。一般而言高能量吸收(如橡胶振动吸收器)的材料其tan δ值需愈高，高弹力(如橡胶带)的材料其tan δ值需低一点。

7. 新的硫变仪提供新的粘性曲线及弹性曲线，此分离出之两种曲线可更明确的看出材料之加工特性及，产品之物理性，下列几例说明这种特性：

a. 图中比较2种不同Cis 含量之丁二烯橡胶，图中硫化开始前的粘性曲线(S”)相当不同。因此虽然最终产品性质可能相同，但现场预期将有不同的加工特性，这是传统流变仪所无法提供解析的。

Cis 含量对于BR 粘弹性质之效应 b. 图中为相同NR 配方中3种不同级别碳黑的比较。硫化曲线(S’)都很相似，但粘性曲线(S”)

则有明显差别，此时，粘性曲线可能指出假使误用碳黑，则完全硫化橡胶则有潜在的现场问题。这些问题无法透过单独硫化曲线而查觉。

碳黑级别对于NR 粘弹性质的效应

c.

由上图可看出当使用不同种类的碳黑时，S”值也会不同，压缩升热之升温值也会不同，图示使用碳黑N220时其温升较高。

d.

由上图可看出未硫化橡胶混练程度不同，会产生不同的Tan （δ）值，其口型膨胀率也会不同。

e.

加工特性区 加硫区 物理性质区 2

1 1

2 S” 1. 96~98% Cis

2. 93% Cis S’ S” MDR S ” VS. Goodrich Flexometer Flexometer Heat Builup, Deg. c M D R S ” d N m a t 160o C %MPT Die Swell, 100o C,30 1/sec Heat T a n (δ) a t 150o C Carbon Black Levels Tan(δ) VS. Die Swell

Uncured NR N550 N330 N220 Cured NR

由上图可看出未硫化橡胶碳黑用量不同，会产生不同的Tan （δ）值，其口型膨胀率也会不同。

f.

由上图可看出硫化橡胶S”高时，其反弹系数愈低。 %MPT Die Swell, 100o C,30 1/sec Heat M D R

T

a n

(δ) a t 150o C

MDR S ” VS. Dunlop Rebound M D R S ” d N m a t 160o C % Rebound Resilience