铝_镁基复合材料的润湿性探究
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Abs tra ct: The we tta bility of me ta l ma trix compos ite s (MMCs ) a nd its e ffe ct on me cha nica l prope rtie s we re inve s tiga te d. The cha ra cte ris tics of the me ta l me lt we tting re inforce me nts s uch a s S iC, Al2O3 a nd Gr(C) pa rticle s or fibre s we re introduce d in de ta il, a nd the me a s ure s of improving we tta bility of the s e me ta l ma trix compos ite s s ys te ms we re cla rifie d. In conclus ion, compre he ns ion from this pa pe r on we tta bility wa s s hown. Ke y words : we tta bility; a luminum MMCs ; ma gne s ium MMCs
众所周知, 提高熔融金属的渗透压力可以克服增 强纤维预制块或颗粒间的毛细阻力, 改善熔融金属对 增强纤维预制块或颗粒的表面润湿。但目前关于浸渗 压力与润湿性之间定量关系的研究未见报道。 2.5 机械搅拌
Hashim和W.Zhou等 人[1, 12]研 究 了 用 搅 拌 铸 造 制 备 铝 基复合材料并收到了好的效果。他们强调, 当基体合 金处于完全液态时, 机械搅拌对改善润湿性是无效的, 即搅拌必须在凝固过程中进行。搅拌时的凝固时间越 短, 陶瓷颗粒或短纤维被润湿的比例越大, 为了使处 于凝固阶段的熔融金属和陶瓷颗粒或短纤维形成的浆 料能够正常浇注到型腔中, 搅拌后必须把浆料快速重 熔到液体状态并尽快完成浇注。但是他们对搅拌提高 润湿性的机理研究得还不够。Hashim[4]强调, 常常不被 充分认识或报道的混合时间也是接触角的一个重要参 数。因为加工过程影响到界面能的平衡, 而这个过程 又与时间有关, 因此在某种特定条件下, 如果加工时 间短, 颗粒或纤维或许不被润湿, 但随着时间的延长, 这 些 颗 粒 或 纤 维 就 会 被 润 湿 。Kohler和Halverson分 别 在980 ℃和900 ℃时观察到了SiC/Al体系的接触角随时 间 近 乎 线 性 减 小 的 规 律[4]。 2.6 提高熔融金属的渗透温度
后者是润湿的障碍[4]。 2.3 基体金属中添加表面活性元素
研究表明, 适当的合金元素可通过减小熔融金属的 表面张力和液/固界面张力, 或减弱或抑制液/固界面上 的 反 应 而 改 善 熔 融 金 属 对 增 强 体 表 面 的 润 湿 性[3, 9]。 理 论 和试验证明, 促进润湿的金属多半属于化学活性较强的 金属, Al-Mg合金中Mg就有促进反应润湿的作用。
摘要: 阐明了金属基复合材料的润湿性概念及其对力学性能的影响, 详细介绍了分别以SiC、Al2O3和G(r C) 颗粒或纤维
为增强体的铝、镁基复合材料制备过程中熔融基体金属对增强体的润湿特点, 并针对每一种复合材料体系提出了改善 润湿性的措施。最后, 提出了自己对润湿性的理解。
关键词: 润湿性; 铝基复合材料; 镁基复合材料 中图分类号: TB333; TG146.2+1; TG146.2+2 文献标识码: A 文章编号: 1001- 4977 ( 2006) 09- 0911- 05
2 改善润湿性的方法
2.1 陶瓷表面涂层处理 一般来说, 陶瓷颗粒和纤维等不容易被熔融金属
润湿。而熔融金属却几乎总能润湿固态金属, 并在相 互间能互溶或有金属间化合物形成时其润湿性最好。 如果在这些陶瓷颗粒或纤维表面涂覆一层可被润湿的 金属或金属间化合物, 就可间接地被熔融金属所润湿。 涂 层 处 理 方 式 主 要 有 化 学 蒸 镀 ( CVD) 、 等 离 子 蒸 镀 ( PVD) 、电镀、粘 固、离子溅射和溶胶- 凝 胶 法 等[4]。 若增强体颗粒或纤维用SiO2作粘结剂制做预制块, SiO2 同样起到了金属涂层的作用, 该涂层与熔融金属基体 间的润湿属于反应性润湿。增强体表面涂层能够促进 反应润湿的主因是, 在液体和涂层界面上的反应产物 的自由能能导致液固界面能和接触角的临时降低, 使 增强体与熔融金属基体之间密切接触, 进而产生适度 有益的化学反应。 2.2 陶瓷表面氧化处理
1 关于润湿性
根据陶瓷/金属的界面结合情况, 熔融金属对陶瓷 的润湿过程可 分为非反应性润湿 ( 物 理作用) 和 反 应
性润湿 ( 化学作用) 两类 。非反应性润湿是 指 界 面 润 湿过程中不发生化学反应, 润湿过程的驱动力仅仅是 扩散力和范德华力。而反应润湿主要是通过界面反应 形 成 界 面 反 应 产 物 来 实 现 的 。Eustathopoulos等[2]就 金 属基复合材料界面反应润湿的动力学研究结果表明, 添加合金元素能使接触角减小, 其原因是这些合金元 素通过与增强体发生反应, 在界面上形成了一种连续 的化合物层。并指出相关反应体系的界面化学性质对 这层连续的化合物层的形成起着决定性的作用, 界面 反应的强度对此没有 影响。在高真空条件 下, 纯Al能 够润湿玻璃态的碳是由于在界面上形成了一层连续的 可润湿的微米级Al4C3膜。在对以扩散模式为主 导的润 湿性研究中, Eustathopoulos不认为晶体基底的晶 面取 向对体系的扩展参数有影响。
陶瓷颗粒或纤维等增强体的表面氧化处理的本质 既是对增强体表面的净化处理, 也是一种表面涂层处 理 。 是 增 强 体 直 接 参 与 了 涂 层 的 形 成— — — 自 身 被 氧 化 。 文 献[5] 在 评 估 了SiC颗 粒 表 面 的SiO2连 续 膜 的 各 种 实 施 方 案 后 认 为 , SiC颗 粒 的 氧 化 处 理 可 生 成 连 续 均 匀 的 SiO2反 应 膜 。该 隔 离 膜 又 与 铝 基 体 反 应 形 成 新 相 界 面 Al2O3具有更高的力学性能, 从而避免了Al4C3脆性相在 界 面 上 形 成 。Laurent[6]等 人 利 用 座 滴 法 试 验 也 得 出 了 相 似的结论。
基金项目: 华南理工大学自然科学基金项目 ( 305-E5040440) 。收稿日期: 2006- 01- 01收到初稿, 2006- 06- 10收到修订稿。 作者简介: 刘贯军 ( 1963-) , 男, 河南禹州人, 副教授, 在读博士, 主要从事复合材料及其界面润湿性研究。E-mail: lguanj@126.com
干净的增强体表面可为增强体与熔融基体的相互 作用提供机会而增强润湿。超声波技术、不同的刻蚀 技术和在适当气氛中的增强体加热都能被用来净化增 强 体 表 面[4]。 增 强 体 颗 粒 或 纤 维 的 预 热 处 理 改 善 熔 融 基 体的润湿性, 已经被许多研究者所证实 。文献[7]早在 20年前就指出 , 经预热过的石墨颗 粒能够相对 容 易 地 被加入到某种熔融铝合金中, 而未被预热的石墨颗粒 则漂浮在熔液上面。文献[8]认为, 加热SiC颗粒到900 ℃有助于清除颗粒表面杂质及所吸附的气体, 同时在 表面形成氧化层, 进而改善熔融铝合金对陶瓷颗粒的 润湿。这种措施完全不同于熔融基体表面的氧化层,
金属基复合材料以其低密度、高比强度、比刚度, 较好的耐磨性和耐高温等综合性能受到人们的青睐, 已 成为航空航天等部门发展高性能结构材料的一重要方向, 特别是铝基复合材料的研究在许多方面已相当成熟, 有 许多重要成果已经成功应用于国防和航空航天领域。在 民用方面, 日本丰田公司于1987年率先将氧化铝短纤维 铝基复合材料用于制造柴油发动机活塞并取得了成功。
Inve s tiga tion on We tta bility of Al-Mg Me ta l Ma trix Compos ite s
LIU Gua n-jun1, 2, LI We n-fa ng1, DU J un1 (1.S chool of Me cha nica l Engine e ring, S outh China Unive rs ity of Te chnology, Gua ngzhou 510641, Gua ngdong, China ; 2. He na n Ins titute of S cie nce a nd Te chnology, Xinxia ng 453003, He na n, China )
反应性润湿不是完全的反应润湿, 要实现反应性 润湿, 增强体和熔融金属之间还必须先有适当的非反 应性润湿以便彼此密切 接触[2-3]。非反应性润湿 过程一 般进行得很快, 在很短时间内就能达到平衡, 且温度 和时间对润湿性影响不大, 因为非反应性润湿过程中 金属液滴在陶瓷基片上的展开过程是由黏性流动控制 的。而反应性润湿过程所用时间则较长, 这是因为界 面反应自身控制了液态金属的铺展而非黏性流动。
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FOUNDRY
wk.baidu.com
Sep. 2006 Vol.55 No.9
对于非反应性润湿, 常用熔融金属对陶瓷表面的 接触角来衡量润湿性。而对于反应性润湿, 人们也习 惯于用接触角来衡量。本文认为, 接触角不能全面而 恰当地反映反应性润湿的程度。但不可否认, 熔融金 属对陶瓷表面的接触角与金属基复合材料的性能确实 密切相关。然而, 复合材料制造过程中的主要困难就 是液态金属对陶瓷的不润湿本性。为了使金属基体与 陶瓷增强体很好地粘结, 必须改善熔融金属对陶瓷增 强体的润湿性。
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Sep. 2006 Vol.55 No.9
!!!!!" 复合材料
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铸造
FOUNDRY
铝、镁基复合材料的润湿性探究
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刘贯军1, 2, 李文芳1, 杜 军1 ( 1. 华南理工大学机械工程学院105所, 广东广州 510641; 2. 河南科技学院, 河南新乡 453003)
研究发现[4], 对于铝基复合材料来说, 在改善增强 体与熔融基体的润湿性及增强体在熔融基体中的均匀 分布方面, 镁作为一种合金元素, 比Ce、La、Zr、Ti、 Bi、Pb、Zn、Cu等有 更 好 的 效 果 。文 献[10]证 明 , 在 采 用液态搅拌法制备SiCp/ZL105复 合 材 料 时 , Mg的 加 入 改 善 了 SiC/Al 的 界 面 润 湿 性 和 SiC 颗 粒 在 Al基 体 中 分 布的均匀性, 同时还能大大减轻SiC颗粒在基体合金熔 体表面的漂浮现象。镁既是强表面活性剂, 也是强脱 氧剂, 能与增强体表面上的氧反应, 减薄其气体层, 改善润湿性, 减少增强颗粒或纤维结块趋势[8]。镁能促 使增强体表面的反应和在界面上形成新相减少固- 液 界 面 能 , 达 到 润 湿 界 面 的 目 的 。李 建 平 等 人[11]研 究 表 明 , 在Al-Mg基 复 合 材 料 中 , 镁 与 增 强 体 和 液 态 铝 之 间的化学反应在界面上形成MgAl2O4层, 使熔融铝与增 强体间有好的润湿和粘结。 2.4 提高熔融金属的渗透压力
复合材料的综合力学性能好于基体。增强体固然 起着重要作用, 但决定其力学性能的却是增强体与金 属 基 体 之 间 界 面 的 结 构 和 性 能[1]。 在 金 属 基 复 合 材 料 中, 增强体的主要作用是支撑大部分的外加载荷, 而 基体的作用则是将分散的增强体连结起来以便将外加 载荷传递和分配给各增强体, 从而在整体上起到提高 金属基复合材料力学性能的作用。理想的界面可以有 效地传递和分配载荷从而使复合材料有更好的弹性模 量和强度。为了得到这种理想界面, 在金属基复合材 料的凝固过程中, 增强体被熔融金属基体润湿的能力 强弱是致关重要的。
众所周知, 提高熔融金属的渗透压力可以克服增 强纤维预制块或颗粒间的毛细阻力, 改善熔融金属对 增强纤维预制块或颗粒的表面润湿。但目前关于浸渗 压力与润湿性之间定量关系的研究未见报道。 2.5 机械搅拌
Hashim和W.Zhou等 人[1, 12]研 究 了 用 搅 拌 铸 造 制 备 铝 基复合材料并收到了好的效果。他们强调, 当基体合 金处于完全液态时, 机械搅拌对改善润湿性是无效的, 即搅拌必须在凝固过程中进行。搅拌时的凝固时间越 短, 陶瓷颗粒或短纤维被润湿的比例越大, 为了使处 于凝固阶段的熔融金属和陶瓷颗粒或短纤维形成的浆 料能够正常浇注到型腔中, 搅拌后必须把浆料快速重 熔到液体状态并尽快完成浇注。但是他们对搅拌提高 润湿性的机理研究得还不够。Hashim[4]强调, 常常不被 充分认识或报道的混合时间也是接触角的一个重要参 数。因为加工过程影响到界面能的平衡, 而这个过程 又与时间有关, 因此在某种特定条件下, 如果加工时 间短, 颗粒或纤维或许不被润湿, 但随着时间的延长, 这 些 颗 粒 或 纤 维 就 会 被 润 湿 。Kohler和Halverson分 别 在980 ℃和900 ℃时观察到了SiC/Al体系的接触角随时 间 近 乎 线 性 减 小 的 规 律[4]。 2.6 提高熔融金属的渗透温度
后者是润湿的障碍[4]。 2.3 基体金属中添加表面活性元素
研究表明, 适当的合金元素可通过减小熔融金属的 表面张力和液/固界面张力, 或减弱或抑制液/固界面上 的 反 应 而 改 善 熔 融 金 属 对 增 强 体 表 面 的 润 湿 性[3, 9]。 理 论 和试验证明, 促进润湿的金属多半属于化学活性较强的 金属, Al-Mg合金中Mg就有促进反应润湿的作用。
摘要: 阐明了金属基复合材料的润湿性概念及其对力学性能的影响, 详细介绍了分别以SiC、Al2O3和G(r C) 颗粒或纤维
为增强体的铝、镁基复合材料制备过程中熔融基体金属对增强体的润湿特点, 并针对每一种复合材料体系提出了改善 润湿性的措施。最后, 提出了自己对润湿性的理解。
关键词: 润湿性; 铝基复合材料; 镁基复合材料 中图分类号: TB333; TG146.2+1; TG146.2+2 文献标识码: A 文章编号: 1001- 4977 ( 2006) 09- 0911- 05
2 改善润湿性的方法
2.1 陶瓷表面涂层处理 一般来说, 陶瓷颗粒和纤维等不容易被熔融金属
润湿。而熔融金属却几乎总能润湿固态金属, 并在相 互间能互溶或有金属间化合物形成时其润湿性最好。 如果在这些陶瓷颗粒或纤维表面涂覆一层可被润湿的 金属或金属间化合物, 就可间接地被熔融金属所润湿。 涂 层 处 理 方 式 主 要 有 化 学 蒸 镀 ( CVD) 、 等 离 子 蒸 镀 ( PVD) 、电镀、粘 固、离子溅射和溶胶- 凝 胶 法 等[4]。 若增强体颗粒或纤维用SiO2作粘结剂制做预制块, SiO2 同样起到了金属涂层的作用, 该涂层与熔融金属基体 间的润湿属于反应性润湿。增强体表面涂层能够促进 反应润湿的主因是, 在液体和涂层界面上的反应产物 的自由能能导致液固界面能和接触角的临时降低, 使 增强体与熔融金属基体之间密切接触, 进而产生适度 有益的化学反应。 2.2 陶瓷表面氧化处理
1 关于润湿性
根据陶瓷/金属的界面结合情况, 熔融金属对陶瓷 的润湿过程可 分为非反应性润湿 ( 物 理作用) 和 反 应
性润湿 ( 化学作用) 两类 。非反应性润湿是 指 界 面 润 湿过程中不发生化学反应, 润湿过程的驱动力仅仅是 扩散力和范德华力。而反应润湿主要是通过界面反应 形 成 界 面 反 应 产 物 来 实 现 的 。Eustathopoulos等[2]就 金 属基复合材料界面反应润湿的动力学研究结果表明, 添加合金元素能使接触角减小, 其原因是这些合金元 素通过与增强体发生反应, 在界面上形成了一种连续 的化合物层。并指出相关反应体系的界面化学性质对 这层连续的化合物层的形成起着决定性的作用, 界面 反应的强度对此没有 影响。在高真空条件 下, 纯Al能 够润湿玻璃态的碳是由于在界面上形成了一层连续的 可润湿的微米级Al4C3膜。在对以扩散模式为主 导的润 湿性研究中, Eustathopoulos不认为晶体基底的晶 面取 向对体系的扩展参数有影响。
陶瓷颗粒或纤维等增强体的表面氧化处理的本质 既是对增强体表面的净化处理, 也是一种表面涂层处 理 。 是 增 强 体 直 接 参 与 了 涂 层 的 形 成— — — 自 身 被 氧 化 。 文 献[5] 在 评 估 了SiC颗 粒 表 面 的SiO2连 续 膜 的 各 种 实 施 方 案 后 认 为 , SiC颗 粒 的 氧 化 处 理 可 生 成 连 续 均 匀 的 SiO2反 应 膜 。该 隔 离 膜 又 与 铝 基 体 反 应 形 成 新 相 界 面 Al2O3具有更高的力学性能, 从而避免了Al4C3脆性相在 界 面 上 形 成 。Laurent[6]等 人 利 用 座 滴 法 试 验 也 得 出 了 相 似的结论。
基金项目: 华南理工大学自然科学基金项目 ( 305-E5040440) 。收稿日期: 2006- 01- 01收到初稿, 2006- 06- 10收到修订稿。 作者简介: 刘贯军 ( 1963-) , 男, 河南禹州人, 副教授, 在读博士, 主要从事复合材料及其界面润湿性研究。E-mail: lguanj@126.com
干净的增强体表面可为增强体与熔融基体的相互 作用提供机会而增强润湿。超声波技术、不同的刻蚀 技术和在适当气氛中的增强体加热都能被用来净化增 强 体 表 面[4]。 增 强 体 颗 粒 或 纤 维 的 预 热 处 理 改 善 熔 融 基 体的润湿性, 已经被许多研究者所证实 。文献[7]早在 20年前就指出 , 经预热过的石墨颗 粒能够相对 容 易 地 被加入到某种熔融铝合金中, 而未被预热的石墨颗粒 则漂浮在熔液上面。文献[8]认为, 加热SiC颗粒到900 ℃有助于清除颗粒表面杂质及所吸附的气体, 同时在 表面形成氧化层, 进而改善熔融铝合金对陶瓷颗粒的 润湿。这种措施完全不同于熔融基体表面的氧化层,
金属基复合材料以其低密度、高比强度、比刚度, 较好的耐磨性和耐高温等综合性能受到人们的青睐, 已 成为航空航天等部门发展高性能结构材料的一重要方向, 特别是铝基复合材料的研究在许多方面已相当成熟, 有 许多重要成果已经成功应用于国防和航空航天领域。在 民用方面, 日本丰田公司于1987年率先将氧化铝短纤维 铝基复合材料用于制造柴油发动机活塞并取得了成功。
Inve s tiga tion on We tta bility of Al-Mg Me ta l Ma trix Compos ite s
LIU Gua n-jun1, 2, LI We n-fa ng1, DU J un1 (1.S chool of Me cha nica l Engine e ring, S outh China Unive rs ity of Te chnology, Gua ngzhou 510641, Gua ngdong, China ; 2. He na n Ins titute of S cie nce a nd Te chnology, Xinxia ng 453003, He na n, China )
反应性润湿不是完全的反应润湿, 要实现反应性 润湿, 增强体和熔融金属之间还必须先有适当的非反 应性润湿以便彼此密切 接触[2-3]。非反应性润湿 过程一 般进行得很快, 在很短时间内就能达到平衡, 且温度 和时间对润湿性影响不大, 因为非反应性润湿过程中 金属液滴在陶瓷基片上的展开过程是由黏性流动控制 的。而反应性润湿过程所用时间则较长, 这是因为界 面反应自身控制了液态金属的铺展而非黏性流动。
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对于非反应性润湿, 常用熔融金属对陶瓷表面的 接触角来衡量润湿性。而对于反应性润湿, 人们也习 惯于用接触角来衡量。本文认为, 接触角不能全面而 恰当地反映反应性润湿的程度。但不可否认, 熔融金 属对陶瓷表面的接触角与金属基复合材料的性能确实 密切相关。然而, 复合材料制造过程中的主要困难就 是液态金属对陶瓷的不润湿本性。为了使金属基体与 陶瓷增强体很好地粘结, 必须改善熔融金属对陶瓷增 强体的润湿性。
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刘贯军1, 2, 李文芳1, 杜 军1 ( 1. 华南理工大学机械工程学院105所, 广东广州 510641; 2. 河南科技学院, 河南新乡 453003)
研究发现[4], 对于铝基复合材料来说, 在改善增强 体与熔融基体的润湿性及增强体在熔融基体中的均匀 分布方面, 镁作为一种合金元素, 比Ce、La、Zr、Ti、 Bi、Pb、Zn、Cu等有 更 好 的 效 果 。文 献[10]证 明 , 在 采 用液态搅拌法制备SiCp/ZL105复 合 材 料 时 , Mg的 加 入 改 善 了 SiC/Al 的 界 面 润 湿 性 和 SiC 颗 粒 在 Al基 体 中 分 布的均匀性, 同时还能大大减轻SiC颗粒在基体合金熔 体表面的漂浮现象。镁既是强表面活性剂, 也是强脱 氧剂, 能与增强体表面上的氧反应, 减薄其气体层, 改善润湿性, 减少增强颗粒或纤维结块趋势[8]。镁能促 使增强体表面的反应和在界面上形成新相减少固- 液 界 面 能 , 达 到 润 湿 界 面 的 目 的 。李 建 平 等 人[11]研 究 表 明 , 在Al-Mg基 复 合 材 料 中 , 镁 与 增 强 体 和 液 态 铝 之 间的化学反应在界面上形成MgAl2O4层, 使熔融铝与增 强体间有好的润湿和粘结。 2.4 提高熔融金属的渗透压力
复合材料的综合力学性能好于基体。增强体固然 起着重要作用, 但决定其力学性能的却是增强体与金 属 基 体 之 间 界 面 的 结 构 和 性 能[1]。 在 金 属 基 复 合 材 料 中, 增强体的主要作用是支撑大部分的外加载荷, 而 基体的作用则是将分散的增强体连结起来以便将外加 载荷传递和分配给各增强体, 从而在整体上起到提高 金属基复合材料力学性能的作用。理想的界面可以有 效地传递和分配载荷从而使复合材料有更好的弹性模 量和强度。为了得到这种理想界面, 在金属基复合材 料的凝固过程中, 增强体被熔融金属基体润湿的能力 强弱是致关重要的。