加氢汽油加氢催化剂长周期控制分析
石油化工技术《15知识点:加氢处理工艺流程(一)》
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1 分馏
催化裂化汽油特点:烯烃和低碳硫醇集中在轻汽油馏分中,高沸点硫化物富集在
重汽油馏分中
轻汽油
目的:仅对重馏分进行加氢脱硫,以减少辛烷
值损失
关键:切割温度的选择〔80~100 oC〕
全馏分 分
尽量选择较高的切割温度,以减少辛烷值的 FCC汽油 馏
损失
塔
大量烯烃 微量小分子硫醇
第八页,共八页。
少量二烯烃 大量大分子硫化物
重汽油
第一页,共八页。
一、汽油加氢处理工艺流程
2 碱液抽提
目的:对轻汽油进行脱硫醇处理〔硫醇具有氧化性和腐蚀性〕
碱液抽提原理:硫醇具有一定的酸性,可与NaOH发生酸碱反响
RSH (油相) + NaOH (水相)
NaSR (水相) + H2O
氧化再生原理:硫醇钠在催化剂的作用下被氧化成二硫化物
第三页,共八页。
一、汽油加氢处理工艺流程
3 选择性脱二烯烃
危害:二烯烃较活泼,易反响生成
胶质,沉积在催化剂上造成催化剂 活性降低及床层压降上升
氢气 重汽油馏分
目的:保证加氢脱硫催化剂长周期
运转
4 固定床选择性加氢脱硫 催化剂为钴钼双金属催化剂,具有
NiMo催化剂
加 氢
脱
二
烯
高的加氢脱硫活性和选择性
4NaSR (水相)
催化剂为磺化酞菁钴
+
O2
+ 2H2O
催化剂
2RSSR (油相) +、汽油加氢处理工艺流程
2 碱液抽提
常温操作
硫
醇
抽
脱去酸性杂质
提 塔
的轻汽油馏分
浅谈水含量对加氢裂化装置长周期运行的影响
![浅谈水含量对加氢裂化装置长周期运行的影响](https://img.taocdn.com/s3/m/18cda5e9b7360b4c2f3f642b.png)
1 水的带入方式 水含有氢原子以及氧原子,在其生成方式
上,可归纳两大类:直接带入或者以氧化物的 形式带入反应体系,通过加氢过程生成水。加氢 裂化过程反应系统内存在的水分以及水蒸气,按 照上述分类,细分为直接带入:①原料油中溶解 的水;②催化剂在运输或者储存过程中吸附的水 分;③补充氢气中带入的水分。反应生成:①原 料中含氧化合物加氢生成水;②氢气中含有的一 氧化碳和二氧化碳加氢反应生成的水;③氧化型 催化剂在硫化过程中,被硫取代的氧加氢生成 的水。
一般来说,水的含量较低,在反应系统内 是以气态形式与催化剂接触,浓度低,对于催 化剂基本没有影响。但浓度增加后,直到最终 以液态水或高浓度水蒸气与催化剂接触将会致
收稿日期:2019–03–15。 作者简介:王仲义,大学本科,高级工程师,毕业 于大庆石油学院化学工程与工艺专业,主要从事加 氢裂化工艺技术研究工作。 基金项目:中国石油化工股份有限公司合同项目 (No118004 –7)。
通过对卸出的旧催化剂进行性质分析(见表 2,其中比表面积为再生后数据),可以看出,精 制催化剂的平均直径降低了约 0.5 mm,比表面积 降低了约 10%,裂化催化剂的平均直径降低了约 1mm,比表面积降低了约 12%,同步可以看出水 对于催化剂的外形以及活性均存在影响。
表 2 催化剂使用前后物化性质的变化
关于加氢裂化催化剂失活的原因分析
![关于加氢裂化催化剂失活的原因分析](https://img.taocdn.com/s3/m/ce433dedaef8941ea76e055c.png)
关于加氢裂化催化剂失活的原因分析【摘要】近二十年来,我国的加氢裂化催化剂不断发展,步入了一个新的发展阶段。
本文通过回顾加氢裂化工艺的发展路程,着重介绍研究开发的催化剂的应用情况,以此来分析加氢裂化催化剂失活的原因。
求得解决方法使其得以恢复。
【关键词】加氢裂化催化剂失活1 前言加氢裂化发展迅猛的主要原因就是所需的加工原料应用范围广泛,大致包括重质柴油、焦化蜡油、减压馏分油、脱沥青油、重油催化裂化轻循环油和常压渣油等等,涉及了从石脑油到渣油的范围。
数字显示,1998年加工能力分布,世界为200Mt/a,占原油蒸馏能力的5%;我国为13.68 Mt/a,占原油蒸馏能力的5.6%。
关于加氢裂化催化剂失活的问题,要在生产中采取相应措施恢复催化剂活性,保证装置的正常运作。
本文最后还通过分析我国汽油、柴油、煤油和润滑油的发展需求,讨论加氢裂化催化剂在今后的发展方向和动力。
2 加氢裂化催化剂失活原因催化剂失活是一种催化剂反应率与时间增长呈现反比例的现象。
催化剂失活的三种类型主要是:催化剂中毒失活、催化剂烧结失活和催化剂阻塞失活。
催化剂的中毒失活是指一些有害物质堵塞孔道导致催化剂活性和选择性下降的过程。
催化剂烧结失活是指由于高温造成催化剂烧结,在其表面形成炭质,活性组织被载体包围覆盖,孔道被结焦现象阻塞,这就导致了反应物分子难以进入活性中心。
催化剂积碳失活是因为催化剂的使用使其表面产生了碳的沉积物,因此导致催化剂的活性下降。
对于上面三种失活方式,在现实的加氢裂化装置中得到了体现。
在一些加氢裂化装置投产时加入了加氢裂化催化剂,一段时间后产生的现象是第一床层没有升温,起初大家认为是因为温度没有达到活性炭的要求。
但长时间之后温度不断升高,入口最高温度竟然到达了376℃,这足以说明第一床层的催化剂失活。
几年后发现第二床层的催化剂升温速度减慢,催化剂活性降低。
经调查分析,所研究的中国石油吉林化学股份公司炼油厂所用的是大庆油,油质好,生产反应平稳,排除结焦和烧结的原因。
裂解汽油加氢二段催化剂使用效果分析
![裂解汽油加氢二段催化剂使用效果分析](https://img.taocdn.com/s3/m/816e58826529647d2728526b.png)
应器进 料 的相 关 管 线 阀 门按 比例 增 大 ; 二是 对 部 分换 热设备 进 行 扩 大 更 新 ; 是 针 对 二段 加 氢反 三 应器处 理 能力 相 对 不 足 的 问题 , 设 了碳 五 分 离 增
1 主要 工艺简 介
及碳五 加氢 部分 。改 造后 , 系统 总 体运 行 稳定 , 各 方面参 数满 足设 计条件 , 单元 流程 见 图 1 。
差是 造成 产 品超标 的主要 原 因 。
20 07年 6月加 氢 汽 油 产 品 出现 超标 , 过 对 经
一
段、 二段 加 氢 反应 器 床 层 温 度 进 行 最 大 限 度 调
整, 同时对 相关点 进行 取样 分析 , 结果 发 现 :1 单 () 元 进料 组分 , 初馏 点 7 . 终 馏 点 186℃ , 4 6o C, 7. 密 度 0 823gm 这 些 基 本 参 数 与催 化 剂 使 用 之 .6 / L, 初 无 大 幅 变 化 ; 2) 段 反 应 器 人 口双 烯 值 为 ( 一 1.O 10g出 1双 烯 值 为 14 10g 已满 65 0 , : 3 .7 0 , 足 设计要 求 ( / 0 ) 说 明一 反 运 行 状 态正 ≤3g 10g ,
段反应器 主要 使裂解 汽油 中的炔 烃 和二 烯烃
负荷情况下 , 单元总进料量由 3 h提高到 5 / 7t / 3t /
h二 段加 氢反应 器进料 量 由 2 h提高 到 3 h , 8t / 8t 。 / 在一段 反应 器进 料之前 增 设 的碳 五 分 离部 分 使 汽
转化为烯烃 , 辛烷 塔将 一 反加 氢后 的碳九 脱 脱 除 , 外 送 或作 为 裂解 炉 燃 料 。在 二 段 加 氢 反 应 可
柴油加氢催化剂的再生及工业应用
![柴油加氢催化剂的再生及工业应用](https://img.taocdn.com/s3/m/d0f7de941b37f111f18583d049649b6648d70998.png)
柴油加氢催化剂的再生及工业应用张文吉(中国石化 镇海炼化分公司,浙江 宁波 315207)[摘要]通过对比某炼厂3.0 Mt/a 柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况,分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性。
试验结果表明,加氢精制催化剂通过再生,催化剂的活性基本恢复,可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求;裂化剂F -50通过再生保留了部分裂化改质性能,石脑油收率可达6.50%,与设计值接近,适合柴油加氢装置的改质使用。
[关键词]柴油加氢;催化剂;再生;裂化改质[文章编号]1000-8144(2021)03-0264-04 [中图分类号]TE 624 [文献标志码]ARegeneration and industrial application of diesel hydrogenation catalystZhang Wenji(Sinopec Zhenhai Refining & Chemical Company ,Ningbo Zhejiang 315207,China )[Abstract ]The regeneration activities of hydrofining catalyst and cracking catalyst were analyzed and evaluated by comparing the operation of new catalyst and regeneration catalyst in a 3.0 Mt/a diesel hydrogenation unit of a refinery. The results show that the activity of the hydrofining catalyst is basically recovered after regeneration ,which can meet the diesel production requirements of national Ⅵ emission standard. The cracking agent F-50 retains part of the cracking and upgrading performance through regeneration ,and the naphtha yield can reach 6.50%,which is close to the design value ,so it is suitable for the upgrading of diesel hydrogenation unit.[Keywords ]diesel hydrogenation ;catalyst ;regeneration ;cracking upgradingDOI :10.3969/j.issn.1000-8144.2021.03.011[收稿日期]2020-10-21;[修改稿日期]2020-12-16。
芳烃抽提装置加氢汽油溴值上涨应对策略
![芳烃抽提装置加氢汽油溴值上涨应对策略](https://img.taocdn.com/s3/m/6d640f02fbd6195f312b3169a45177232f60e4e0.png)
芳烃抽提装置加氢汽油溴值上涨应对策略摘要:芳烃抽提装置原料来自于裂解汽油加氢装置,随着催化剂运行末期,加氢汽油溴值逐渐上涨,但仍在指标范围内。
为保证苯产品溴指数和酸洗比色指标,需采取应对调整措施,保证芳烃抽提装置的长周期运行。
关键词:溴值;返洗;白土1.问题描述芳烃抽提采用溶剂抽提法,利用溶剂对不同烃类溶解能力的不同,使其分成平衡的两相,来达到分离芳烃目的。
[1]由于裂解汽油加氢装置运行到末期,无法保证加氢汽油原料溴值最优的品质,同时系统中的烯烃在返洗液中循环累计,导致抽提单元的溴值呈现上涨趋势。
如下图所示:图一加氢汽油溴值趋势图2.分析调整加氢汽油中烯烃含量主要影响产品酸洗比色和溴指数指标,芳烃抽提装置采取的调整措施有:2.1跟踪返洗液的溴值变化,增加上返洗采出量将上返洗量增大了2.5t/h,增大不饱和烯烃随抽余油采出量,减少烯烃在返洗液中循环累积,降低返洗液溴值。
通过增加上返洗量,降低返洗液中碳五非芳含量逐渐下降,返洗液中苯含量上升,提高返洗效果。
返洗液主要成分是碳五非芳和苯,返洗液溴值的增加原因有二:一是芳烃抽提装置内部的循环累积,二是证明加氢汽油中的碳五非芳烃组分溴值增加。
芳烃抽提装置做样监控返洗液溴值证明是加氢汽油中碳五组分的溴值增加引起的。
所以,加氢汽油中应严格控制碳五含量≤4%。
2.2置换返洗液在加氢汽油溴值有下降趋势的情况下,烯烃含量高的返洗液排入地下罐中,置换返洗液罐中返洗液,加速更新返洗液的品质。
2.3降低抽提进料抽余油混兑量,控制抽提进料非芳含量从抽提塔顶部采出的抽余油一部分与切割塔顶的来料混兑,增大上返洗量,抽余油中烯烃含量增加,通过减少抽余油混兑,非芳烃含量降低了5%左右,起到控制抽提进料溴值作用。
2.4跟踪产品质量变化主要跟踪芳烃抽提装置的苯产品溴指数、酸洗比色,芳烃调和组分酸洗比色变化。
苯产品溴指数≤15gBr/100g、酸洗比色≤0.1g/1000ml,均合格。
图二苯产品溴指数变化趋势2.5投用白土塔利用白土的吸附作用,吸附不饱和烃和杂质。
煤制乙二醇加氢催化剂压差问题的探讨与分析
![煤制乙二醇加氢催化剂压差问题的探讨与分析](https://img.taocdn.com/s3/m/34068413dc36a32d7375a417866fb84ae45cc3bd.png)
煤制乙二醇加氢催化剂压差问题的探讨与分析摘要:为了解决煤制乙二醇加氢催化剂压差问题,本文首先阐述存在的煤制乙二醇加氢催化剂压差问题,随后对影响问题的影响因素进行分析,发现提纯过程中含有杂质、氢酯比、孔道被堵塞、催化剂自身问题以及汽化效果皆会带来一定的不良影响,因此本文针对上述分析其解决方法,最后使煤制乙二醇加氢催化剂压差控制在合理范围内,希望能够给相关人员带来一些帮助关键词:煤制乙二醇;加氢催化剂;压差问题前言:煤制乙二醇是用煤取代室友乙烯制成乙二醇的一项技术,由中科院附件物质结构研究所与其他企业联手发明而出,全称为万吨级CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇成套技术。
该成果代表着我国在全球范围内领先达到了煤制乙二醇技术路线和工业化应用的领域,是一项拥有自主知识产权的世界首创技术。
在工业生产中应用煤制乙二醇已经成为必然趋势,不过在实际应用中添加加氢催化剂时还存在着压差问题,需要进一步地进行优化升级,否则将影响实际应用效果。
1煤制乙二醇加氢催化剂压差问题在进行草酸二甲酯与氢气的反应时,一般会用到固定床列管式反应器,在其所用的催化剂中,活性成分是金属铜,在催化剂成型过程中,主要分为两种,一种是挤出条,另一种是压片。
现在,这两种成型方法都被广泛地运用,而且都有着各自的优点和缺点。
但是,由于对催化剂进行持续的更新和改进,再加上用户对工艺运行参数的深刻理解,因此,压片成型的加氢催化剂在用户中得到了更多的认可,并逐步成为用户的主流[1]。
在过去的工作中,由于压力差值的持续升高,导致加氢制得的循环流量低,热点高,必须及时进行换料。
且在较长时间里,即便是在连续平稳运转的情况下,压力也会逐渐上升,如果发生突发事件,重新开始,压力上升的速率会变得更快。
2煤制乙二醇加氢催化剂压差问题分析与解决2.1煤制乙二醇加氢催化剂压差问题分析2.1.1提纯过程中含有杂质2塔蒸馏法净化了加氢制得的草酸二甲酯,并将其中的甲醇和碳酸二甲酯等轻组分进行分离。
裂解汽油加氢两段催化剂长周期运行
![裂解汽油加氢两段催化剂长周期运行](https://img.taocdn.com/s3/m/8933903eee06eff9aef807fa.png)
摘
要 :中 国石 油 大庆 石 化 分 公 司化 工 一 厂 裂 解 汽 油加 氢 装 置 一段 采 用镍 系催 化 剂 ( T H C一20 , 0 ) 二
段 使 用 D CI Z I一1 化 剂 。 两段 催 化 剂 自 20 催 0 3年 9月投 用 以来 , 行 至 20 运 0 8年 8月 已连 续 运 行 5年 。 文 中介 绍 了一 、 二段 催化 剂 的特 点 、 能 及 5年 来 的运 行 情 况 。通 过 一 系列 细化 管 理 , 性 两段 催 化 剂 在 未进 行
具有较 低 的压 差 、 高 的机 械 强 度 和较 高 的加 氢 较
活性 。 Z I一1的物 化性质 见表 2 D CI 。
表 1 HT 一 0 C 2O催 化 剂 的 设 计 技 术 指 标
项目 技 术 指 标
后, 再经 汽提塔将 杂质 除去 , 后生成 加氢 汽油 。 最
一
・3 - 9
2 催化 剂运 行情 况 21 一段 HC 20催化剂初始运行情况及效果 . T- 0 20 0 3年 9月一段 加 氢催 化剂 由钯 系更 换 为镍
系 H C一2 0催 化 剂 。H C一2 0催 化 剂 经 过 装 T 0 T 0
填、 气 还 原 、 活 运 转 后 , 产 出 合 格 产 品。 氢 初 生
1 两段加氢 催化剂 简介 1 1 一段加 氢镍 系催 化剂 HT . C一 0 2 0主 要特点
C 0 o Ni O
总金 属 含 量
( )高度 分散 的镍 活性 中心 , 毒 性 能 强 , 1 抗 选 择性 高 以及最 少 聚合 , 催化 剂使 用寿命 长 。
( )外 形状 为三 叶草形 , 比表 面积 , 硫尤 2 大 抗 其是 抗硫 醇性 能 好 。表 1为 H C一 0 T 2 0催 化 剂 的 设计 技术 指标 。
白油加氢催化剂长周期运行总结及使用寿命预测
![白油加氢催化剂长周期运行总结及使用寿命预测](https://img.taocdn.com/s3/m/f68f8e70e418964bcf84b9d528ea81c758f52efa.png)
白油加氢催化剂长周期运行总结及使用寿命预测白油加氢催化剂长周期运行总结及使用寿命预测引言:白油加氢催化剂是石油炼制过程中常用的催化剂之一。
它在重油加工及石化领域具有重要的应用价值。
然而,由于长期高温高压下的使用环境以及反应物质的复杂性,催化剂容易发生老化和失效。
因此,对白油加氢催化剂的使用寿命进行预测和总结,对延长其使用寿命、提高加工效率具有重要意义。
一、白油加氢催化剂的主要性能指标1. 催化活性:催化剂的活性是指其在反应中引起化学反应的能力。
白油加氢催化剂的活性直接影响加氢反应的效率和产物质量。
2. 选择性:催化剂的选择性是指其对不同反应物质的选择反应性能。
白油加氢催化剂应具备高度的裂解选择性,同时避免过度裂解和积炭。
3. 稳定性:催化剂的稳定性是指其在长期运行中,能够保持原有的活性和选择性,不发生明显的失效和变化。
二、白油加氢催化剂的老化机理1. 烧结:长周期高温反应下,催化剂中的活性组分会因为高温引起烧结,导致催化剂活性降低。
2. 中毒:催化剂中存在的一些有害杂质,如硫、氮、磷等,会在反应中吸附和积聚在活性组分的表面,阻碍催化反应的进行。
3. 焦炭沉积:由于白油中含有一定量的蜡油和沥青质,加氢反应过程中会发生部分裂解,产生焦炭,进而沉积在催化剂表面,阻碍了活性组分的裸露。
三、白油加氢催化剂使用寿命预测方法1. 富集曲线法:通过催化剂的催化活性数据建立不同周期下的活性曲线,根据曲线趋势预测催化剂的使用寿命。
2. 表面积比法:分析催化剂表面具体活性组分的含量变化情况,根据活性组分的降解率进行预测。
3. 物化校正法:通过对比不同白油加氢催化剂,根据化学成分和物化性质的对比,综合评估催化剂的使用寿命。
四、白油加氢催化剂长周期运行总结1. 催化剂表面的烧结和焦炭沉积会导致催化剂活性降低,周期性的再生和烧烤等操作能够有效延长催化剂的使用寿命。
2. 白油加氢催化剂的稳定性对反应产物质量有重要影响,催化剂的选择和控制反应条件可提高稳定性。
影响汽油加氢一段催化剂性能的因素分析
![影响汽油加氢一段催化剂性能的因素分析](https://img.taocdn.com/s3/m/18de4611a300a6c30c229fc6.png)
( 1 )
氢反应器是裂解汽油加氢装置 的核心设备 , 决定着
加氢汽油产品的质量和装置的长周期运行 。
1 工 艺简 介
2 , 4 一 g - -  ̄ ,
己 烷
( 2 )
( C 6 H 5 ) 一C H = C H 2 +H 2 ( ( C 6 H 5 ) 一C H 2 一C H 3
低 。当大 量水进 入反应 器后 会 引起 催化 剂 的暂时水
通过摸索, 提高预分馏塔 回流罐 G V - 1 0 1 温度
至3 8  ̄ C, 使 部 分 汽 化 的硫 化 氢 通 过 外 排 放 进 人 火
第 3期
l L
影 响汽 油加 氢一段 催化 剂性 能 的 因
t t t t t t t t t 一
影 响 汽 油加 氢一段 催 化 剂性 能 的 因素分析
王立 艳
( 中国石 油大 庆石化 分公 司化 工一 厂 , 黑龙 江大庆 , 1 6 3 7 1 4 )
苯 乙 烯
乙 苯
大庆石化一套裂解汽油加氢装置( 以下简称 G 1 装置) 采用绝热固定床两段催化加氢工艺 , 装置年处 理能力 目前为 1 O . 4 万吨/ 年。一段加氢反应器以前 使用进 口的钯系催化剂 , 2 0 1 0 年更换为 国产的 L Y _ 2 0 0 8 镍基催化剂 , 2 0 1 1 年4 月催化剂正式 投用 , 至 2 0 1 2 年8 月 已连续运行 1 6 个 月。G 1 装置 以大庆 石化 乙烯装置脱戊烷塔塔釜 的粗裂解汽油为原料 ,
4 . 2 硫化 物 的控制
4 . 2 . 1 增 加 脱 水 频 次
原料 中的 C 5 含量升 高 时 , 因C 5 内含有大 量 的双
裂解汽油加氢催化剂的影响因素及应对措施
![裂解汽油加氢催化剂的影响因素及应对措施](https://img.taocdn.com/s3/m/ff87cd7ca88271fe910ef12d2af90242a895abf3.png)
裂解汽油加氢催化剂的影响因素及应对措施摘要:作为乙烯生产过程中的副产物,裂解汽油随着乙烯工业的快速发展和乙烯加工能力地提高其产量也不断增加。
裂解汽油中含有丰富的芳烃类及其他如硫、氮、氧、氯等多种化合物,需要进行加氢催化剂操作。
本文通过围绕裂解汽油氢催化剂应用的实际经验,对加氢催化剂的寿命影响因素进行分析,并提出相关应对措施,以供参考。
关键词:裂解汽油;加氢催化剂;影响因素;应对措施当前乙烯加工能力地提高促进了其副产品裂解汽油产量的增加,裂解汽油芳烃含量的高达60%-80%。
目前裂解汽油加氢催化剂的工艺主要是部分馏分二段加氢工艺。
第一段主要是饱和二烯烃,其次是单烯烃和少量苯乙烯。
第二段主要饱和一段没有饱和的大部分单烯烃,其次是少量的二烯烃和硫、氮等杂质。
下文主要围绕于裂解汽油加氢催化剂的影响因素与应对措施展开分析,以促进加氢催化剂的使用寿命的有效延长。
1裂解汽油加氢催化剂影响因素分析1.1二段催化剂的影响1.1.1催化剂活性的影响二段加氢催化剂一般具有加氢选择性好、脱硫活性高、热稳定性高等优点,但如果加氢催化剂的初始活性反应温度较高,会导致加氢催化剂在催化剂床层中未加氢饱和的二烯烃发生结焦聚合反应,催化剂的失活率加快,从而降低加氢催化剂的使用寿命,同时产品质量也会随之下降。
其次裂解汽油或裂解装置中所带有的毒物如砷化物也会对催化剂的活性造成影响。
由于加氢之前需要对裂解汽油进行液相脱砷,在进行重质化脱身反应过程中砷容易滞留装置,这种砷化物的积压对非贵金属催化剂属性的二段催化剂造成活性无法恢复的影响。
1.1.2催化剂上积炭的影响催化剂上的积炭形成主要有两种途径,一是原料油在进行加热、蒸馏等预处理过程中形成的胶质沉积在催化剂表面;二是在催化剂孔道中吸附的不饱和烃分子和相邻的不饱和烃分析产生聚合反应或者缩合反应形成积炭大分子。
积炭的形成也影响加氢催化剂的使用期限。
1.2原料油性质对催化剂的影响一是原料油水分的影响。
新催化剂实现CO2直接加氢制取汽油
![新催化剂实现CO2直接加氢制取汽油](https://img.taocdn.com/s3/m/d5c7825fdcccda38376baf1ffc4ffe473268fd75.png)
新催化剂实现CO2直接加氢制取汽油近年来,随着环境问题的日益严重,减少二氧化碳的排放已成为全球关注的焦点之一、作为一种主要的温室气体,二氧化碳的排放对全球气候变化产生了重要影响。
因此,开发新的催化剂以实现CO2的直接加氢制取汽油具有重要的意义。
CO2直接加氢制取汽油的概念已经被提出了很长时间,但是由于CO2的化学性质较为稳定,制约了这一技术的发展。
然而,近年来,研究人员通过改进催化剂的设计和合成方法,取得了一系列重要的突破,使得CO2直接加氢制取汽油成为可能。
首先,催化剂的选择至关重要。
传统的加氢催化剂,如镍、铂等,对CO2的加氢活性较低,因此需要开发新的催化剂以提高其活性。
最近的研究表明,一些新型的催化剂,如过渡金属单原子催化剂、金属有机骨架材料等,展示了出色的CO2加氢活性。
这些催化剂具有高的表面积和丰富的活性位点,能够有效地促进CO2的加氢反应。
其次,催化剂的结构也对CO2加氢反应的效率有着重要的影响。
近期的研究表明,通过调控催化剂的晶体结构和表面形貌,可以显著提高CO2的加氢选择性和反应速率。
例如,研究人员通过纳米粒子的合成方法,成功制备了一种具有高表面能和丰富活性位点的催化剂,使得CO2的加氢反应转化率和选择性大幅提高。
此外,催化剂的表面修饰也是提高CO2加氢反应效率的重要手段之一、通过在催化剂表面引入特定的功能基团,可以调控反应中间体的吸附和解离过程,从而提高CO2的加氢反应效率。
例如,研究人员通过在催化剂表面引入羟基(-OH)基团,使得CO2的加氢活性大幅提高。
最后,反应条件的优化也是实现CO2直接加氢制取汽油的关键。
在反应过程中,温度、压力和反应物比例等因素都对反应效果有着重要的影响。
通过合理设计反应条件,可以提高CO2转化率和汽油产率,并减少副产物的生成。
总之,CO2直接加氢制取汽油是一项具有重要意义的研究课题。
通过开发新的催化剂,调控催化剂的结构和表面性质,优化反应条件等手段,可以实现CO2的高效转化,并产生可替代传统石油的汽油产品。
柴油加氢精制装置运行情况分析
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中国石化燕山石化公司(简称燕山石化)是北京地区唯一千万吨级炼化企业,油品质量升级始终走在国内前列,执行着国内最严格的汽柴油标准,2016年底率先推出京VI油品。
燕山石化有一套120万吨/年柴油加氢装置,以直馏柴油掺炼焦化汽油、焦化柴油和催化柴油,生产满足京VI标准车用柴油的调和组分。
1 装置简介燕山石化柴油加氢精制装置由反应部分(包括压缩机、循环氢脱硫)、分馏部分、循环氢脱硫及公用工程等部分组成。
装置原设计加工能力100万吨/年,2001年7月28日一次开车成功,2008 年通过扩能改造,增上了第二反应器,加工能力提高至120万吨/年。
该装置上周期(2017年12月9日—2020年6月)采用石油化工科学研究院(简称石科院)研制开发、中国石化催化剂长岭分公司生产的RS-2100/ RS-2110催化剂。
2020年8月,该装置在检修期间对加氢催化剂进行了再生并在第二反应器补充了部分活性稳定性更好的RS-3100催化剂。
2 装置上周期运行情况柴油加氢精制装置上周期加工的原料硫含量接近10000μg/g、密度在860 kg/m3左右、终馏点接近360℃。
装置运行初期,产品硫含量稳定控制低于10μg/g。
2.1 催化剂装填数据装置上周期催化剂装填数据详见表1。
表1 催化剂装填数据装填物质实际装填量堆密度/体积/m3重量/t(kg·m-3)一反上床层RG-1保护剂10.9 6.4585RS-2100催化剂(普通)17.514.8844一反中床层RS-2100催化剂(普通)30.225.3839一反下床层RS-2100催化剂(部分密相)44.542.9965二反RS-2100新鲜剂(普通)24.920.9840RS-2110新鲜剂(密相)44.047.51079由此可见,装置合计装填主精制催化161.1m3,合计151.4t。
其中,RS-2100催化剂普通装填堆密度在840kg/m3左右,密相装填堆密度达到980kg/m3;而RS-2110催化剂的装填堆密度较RS-2100高10%左右。
浅谈加氢反应器产品及制造缺陷分析
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浅谈加氢反应器产品及制造缺陷分析发布时间:2021-09-03T08:39:33.546Z 来源:《科学与技术》2021年第13期作者:刘石[导读] 加氢反应器主要应用于石油工业中,将最难利用的重制部分渣油加氢转化为轻质油刘石一重集团大连核电石化有限公司,辽宁大连,116113摘要:加氢反应器主要应用于石油工业中,将最难利用的重制部分渣油加氢转化为轻质油,从而生产出汽油、柴油等重要动能燃料。
本文主要对加氢反应器结构特点及制造过程中产品的缺陷进行阐述分析。
关键词:加氢反应器;石化化工;焊接缺陷一、引言加氢,分为加氢精制,加氢处理和加氢裂化。
加氢精制一般是对某些不满足使用要求的石油通过加氢进行再加工,使之达到规定的性能指标;加氢处理是对于那些劣质的重油和渣油利用加氢技术进行预处理,主要是为了得到易于进行其他二次加工的原料,同时获得部分较高质量的轻质油品(这一过程也可叫做加氢精致);加氢裂化是重要的重油轻质化加工手段,以重油或渣油为原料,在一定的温度、压力和有氢气存在的条件下进行加氢裂化反应,获得最大数(转化率可达90%以上)和较高质量的轻质油品。
二、加氢反应器分类加氢反应器分类(按照工艺流程及结构分类):1)固定床反应器;2)移动床反应器;3)流化床反应器,固定床反应器使用最为广泛。
固定床反应器是指床层内固定催化剂处于静止状态。
特点:催化剂不易磨损,催化剂在不失活情况下可长期使用;主要始于加工固体杂质、油溶性金属含量少的油品。
反应器中催化剂分层放置,各层之间注入冷却介质(冷氢)以调节反应温度。
原料油和氢气混合物经反应器入口扩散器后自上而下并流过催化剂床层。
原料油和氢气经预热到适当温度在反应器中反应。
加氢过程由于存在有气、液、固三相的放热反应,欲使反应进料(气、液两相)与催化剂(固相)充分、均匀、有效地接触,加氢反应器设计有多个催化剂床层,在每个床层的顶部都设置有分配盘,并在两个床层之间设有温控接头(冷氢箱),以确保加氢装置的安全平稳生产和延长催化剂的使用寿命。
FH-UDS及3963催化剂
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FH-UDS、3963加氢催化剂的工业应用评价姚立松青岛炼油化工有限责任公司 266500摘要:对FH-UDS、3963加氢催化剂在4.1Mt/a柴油加氢装置的工业应用情况进行了评价分析。
结合该催化剂用于生产国标柴油以及欧Ⅲ柴油两种工况,对催化剂主要工艺参数、原料及产品性质进行了比较分析,分析认为FH-UDS+3963催化剂的脱硫、脱氮性能优良,但提高十六烷值能力不足,并提出了一定改进措施。
关键词:FH-UDS 3963 柴油加氢十六烷值1前言FH-UDS及3963加氢催化剂均为抚顺石油化工科学研究院开发。
FH-UDS加氢催化剂具有加氢脱硫活性高、对油品的适应性强等特点,可以在较高空速、较低氢油比条件下,生产硫含量<300的低硫柴油,是生产清洁柴油较为理想的加氢精制催化剂。
3963加氢催化剂属于MCI技术的核心催化剂。
MCI工艺是指在加氢过程中,可使多环芳烃饱和、开环,但在开环反应过程中很少发生裂解生成小分子的反应,因此,在大幅度地提高柴油十六烷值的同时,保持了较高的柴油收率,一般情况下,采用该工艺可将柴油十六烷值提高10~14个单位,柴油收率均大于95%。
青岛炼油化工有限责任公司4.1Mt/a柴油加氢装置采用FH-UDS以及3963催化剂作为加氢反应主催化剂,一床装填的催化剂为FH-UDS,二床装填的催化剂为3963。
装置设计主要产品为符合欧Ⅲ排放标准的柴油。
装置于2008年5月建成投产,投产后由于市场需求问题,大部分时间生产国Ⅱ标准柴油,但有少部分时间生产欧Ⅲ柴油。
本文结合两种牌号产品柴油的生产情况,对FH-UDS+3963催化剂的脱硫、脱氮性能及提高十六烷值能力进行了评价与分析。
2 催化剂脱硫、脱氮性能评价2.1主要工艺参数装置生产欧Ⅲ标准柴油及国Ⅱ标准柴油的主要工艺参数见表2-1,表中同时给出了相应设计工艺参数。
表2-1 生产国标柴油主要工艺参数Table 2-1 Main operation parameters2.2 原料及产品柴油性质装置生产欧Ⅲ标准柴油及国Ⅱ标准柴油期间,原料及产品柴油的分析数据见表2-2。
延长裂解汽油加氢催化剂使用寿命的探讨
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部氧化皮收集器进行清理 , 以降低催化 剂床层压
差。
碳, 造成催化剂腐蚀 , 使催化剂表面裸露 出金属组 23 装填质量对催化剂的影响及对策 . 分。催化剂的金属组分 的氢解活性非常高 , 极易
引起结焦失活。故裂解汽油加氢装置一般要求新
催化剂装填时 , 其垂直下落 高度一般应不大
于 60m , 0 m 以防止催化剂破碎。在装填过程中, 应 依次装填 +2ml中 m的小瓷球并进行平整后 , 1 i 6 l l n 、
再装填催化剂。每装填高约 1 m的催化剂需平整
鲜氢中一氧化碳 + 二氧化碳含量不高于 2 0止/ k
22 再生质量对催化剂的影响及对策 .
催化剂运行一段时间后, 间隙会被聚合结 其 焦物堵塞, 表面被结焦聚合物所覆盖 , 降低 了物料
后再继续装填 。最后 , 再依次装填 m 、1 m m 2m 的小瓷球并进行平整 , 以保证催化剂在反应器 中
或增大空气注入 量, 反应器床层温升一般很难提 高, 将降低催化剂的烧焦效果。如果条件允许 , 应 连续地 、 均匀地增加注入空气量 , 既能保证催化剂 烧焦彻底 , 又能使床层不超温( 任何 时间绝不允许
分馏系统 眦 ( 脱碳 九) 的操作 , 当降低灵敏 塔 适 板温度 , 增大 回流量 , 使塔顶和塔底组分合格 , 一 般要求塔顶 C o 含量少于 50 .%。
氧化碳 , 该反应为吸热反应 , 在加氢条件下有利于
向正反应方向进行。一 氧化碳 与催化剂 的金属组
二段加氢催化 剂进 行再 生。再 生烧焦 降温结束 后, 注意必须打开二段加氢反应器的顶盖 , 对其顶
分在较低温时形成有毒 的易挥发 的羰基化合物 ,
而在温度升高后 挥发升华分解 为金属 和一氧化
汽油加氢催化剂使用正确控制方法分析
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汽油加氢催化剂使用正确控制方法分析本文只分析操作参数对催化剂使用周期影响进行分析:催化剂使用寿命分三期;第一期:新催化剂,因为活性较高,初始操作温度要低于设计操作温度就能满足生产。
初期操作温度较低,床层温升较低,适当打入冷氢,保证反应器上下两部温度持平,这个时期,辛烷值也损失也最低。
第二期:随着催化剂使用时间的长,催化剂活性逐渐降低,反应器入口温度随着活性的降低要增加,以保证产品合格,但是因为入口操作温度的增加,烯烃的饱和反应也会增多,因为烯烃饱和是放热反应,床层温升也会增多,温度升高还会加快烯烃反应,以及加快催化剂活性的失活,所以这时要在中间床层注入大量的冷氢,以控制上下床层的出口温度,减少温升,来保护催化剂和减少辛烷值的损失。
第三期:当催化剂使用周期继续延长,到末期。
催化剂的活性大幅度的丧失,为了达到生产目的,反应器入口温度要逐渐提高,由于催化剂活性的降低,即使提高反应器入口温度,烯烃的反应也趋于平缓,放热较少,注入冷氢量也逐渐减少,当通过加热炉提高反应器入口温度时,上下床层温度没有太大变化时,冷氢会接近于零,上下床层温度基本持平时,这时催化剂达到末期,这时应继续提高反应器入口温度,只要下部不超温,上部入口向设计上限靠近,将注冷氢点上部床层的催化剂活性尽量用尽,停工时再生或者更换催化剂。
由于生产期内更换催化剂的代价过高,催化剂寿命末期继续使用,辛烷值损失过大,所以不能等到催化剂全部失去活性时进行更换,要在每个检修之前针对操作温度及其他参数进行分析计算是否再生催化剂或更换催化剂。
脱硫催化剂使用温度超过300℃会发生裂解产生干气,脱硫醇催化剂操作温度超过400℃会发生裂解。
在使用末期,操作的最高温度都低于这两个值,所以干气产生量不作为更换催化剂更换参考;经过对操作参数的分析。
后部加氢反应所需燃料气的值不作为参考,因为,初期所需温度不高,一反中部床层通过冷氢的注入,一反出口温度不高,要保证二反温度,所需燃料气的量要就要很多,初期450m3左右,末期上下部床层温度都比较高,冷氢注入量减少,一反出口温度较高,加热炉入口温度高,当给二反温度加热所需燃料量减少,所需燃料也在450m3所以生产所需燃料气量不作为更换催化剂的参考。
影响连续重整装置长周期运行的腐蚀因素及防腐措施
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影响连续重整装置长周期运行的腐蚀因素及防腐措施发布时间:2021-11-12T01:10:22.648Z 来源:《科学与技术》2021年23期作者:罗先波1 柳桥飞2 [导读] 连续重整装置在运行的过程中腐蚀问题是比较常见的,也是影响装置长久使用的重要因素。
罗先波1 柳桥飞21.陕西延长石油(集团)炼化公司生产计划部:727406;2.陕西延长石油(集团)炼化公司延安石油化工厂; 727406;摘要:连续重整装置在运行的过程中腐蚀问题是比较常见的,也是影响装置长久使用的重要因素。
通过对实际连续重整装置实际的调查和研究,有关人员要牢牢的把握住影响重整装置腐蚀的主要原因,并且充分的了解各部分腐蚀的主要机理,不断的加强对原材料的控制。
有关人员要充分的认识到连续重整装置的主要内容,对于装置可持续运行的各项因素进行严格的监管,不断的强化工艺的防腐处理,更好地对设备腐蚀进行监控,从而有效地缓解装置的腐蚀情况。
关键词:连续重整;腐蚀部位;原因;腐蚀机理;具体措施连续重整装置在使用的过程中,通常会以加氢炼化石脑油,直馏石脑油等为原材料,并且生产一些高辛烷值的汽油。
在连续重整的工艺中,石油炼制是非常重要的加工工艺,其中所生产出来的芳烃产品是石油化工中比较常用的材料,近几年来,连续重整工艺所要求的汽油质量指标不断的升级,这样可以有效的缓解炼厂氢气资源的状态。
通过实际的调查和研究,我们可以知道影响连续重整装置运行稳定性的主要因素是腐蚀问题,要充分的调研重整装置的腐蚀关键部分,了解腐蚀的主要机理,并采取相应的措施。
1连续重整装置的腐蚀机理分析连续重整装置最常出现的问题就是腐蚀问题,需要有关人员对腐蚀内容加强重视,要想解决腐蚀问题,就需要对腐蚀机理有充分的了解和认识,更好的保障整个装置的质量,实现装置的长远使用。
通过实际的调研,我们可以知道,对于重整装置中特别容易引起腐蚀的部位,主要集中在一些温度比较低的部位。
对于原材料进行预处理的这些部分也是特别容易腐蚀的部位,这主要表现在分馏塔和气提塔上。
汽油加氢装置操作工考试(三)
![汽油加氢装置操作工考试(三)](https://img.taocdn.com/s3/m/8b5fa33ba55177232f60ddccda38376baf1fe096.png)
汽油加氢装置操作工考试(三)1、问答题在胺液浓度正常范围内,胺液循环量与尝试存在什么关系?正确答案:胺液循环量与浓度对脱硫效果的好坏有直接影响,在胺液浓度稳定的情况下,增加胺液循环量,将有利(江南博哥)于脱硫,但不能太大,造成浪费;胺液浓度较高时,可适当降低循环量,胺液浓度较低时,可提高循环量。
2、单选水击主要是由于()造成的A.蒸汽压力高B.蒸汽温度高C.管线低点有凝水D.蒸汽压力波动正确答案:C3、问答题简述提高氢分压的方法。
正确答案:(1)提高整个系统的压力;(2)提高补充氢的纯度;(3)提高循环氢的流量;(4)提高循环氢的纯度;(5)提高废氢的排放量。
4、单选换热器选择走管程的条件是()A.有腐蚀性,有毒流体B.流量大的流体C.低温低压流体D.粘度大、压降大的流体正确答案:A5、单选新氢中,()含量高时易引起超温。
A.N2B.CH4C.CO+CO2D.CO正确答案:C6、单选在恩氏蒸馏中,当馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为()。
A、滴点B、沸点C、终馏点D、初馏点正确答案:D7、问答题如何做好原料油缓冲罐的操作?正确答案:①控制好原料油缓冲罐的液面,防止冒罐或因液面过低造成甲醛进料泵抽空。
其液面由装置外来原料柴油进料控制阀控制,由原料进装置的流量大小来调节原料缓冲罐野液位的高低。
正常生产时控制液面60%-80%,液面低于控制值时增加原料进装置量,液面高时则相反。
在装置原料因突发性外因引起进料中断时,需要立即将装置进料量降低到装置负荷的60%,赢得缓冲时间,联系调度和相关单位尽快恢复生产。
②控制好原料油缓冲罐的压力,防止压力过高及过低,甚至负压。
压力过高会跳安全阀或损坏设备,过低(甚至负压)不仅可能造成甲醛进料泵抽空或者使加氢进料波动,而且造成氧气进入罐内,烯烃氧化结焦。
压力由分程控制来调节燃料气的补入或排放平衡。
正常生产时控制压力为(0.1±0.02)MPa。
③加强原料缓冲罐脱水,严防加氢进料带水。
制氢转化催化剂失活的原因分析及处理对策
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制氢转化催化剂失活的原因分析及处理对策陈哲明齐鲁石化公司胜利炼油厂(山东省淄博市255434)摘要:对齐鲁石化公司胜利炼油厂第二制氢装置转化催化剂失活的原因进行了分析,并逐步实施处理方案,确保装置长周期安全运行。
主题词:水蒸汽转化制氢装置水蒸汽转化催化剂失活再生原料优化1转化催化剂失活简况齐鲁石化公司胜利炼油厂制氢装置(二制氢)本周期自1994年5月12日起,连续正常运转达8个月,到1995年1月初时,转化管3米床层温度开始与日俱升,呈现上段催化剂逐步失活迹象。
1月22日晚,发现中变气冷凝水中凝结出具有浓烈萘味的黄色蜡状物,说明转化床层已发生了严重的芳烃穿透。
1月23日,采取降量、提水碳比和更换低硫原料油等措施,但短时好转后情况继续迅速恶化。
转化催化剂逐步失活的情况如图1所示。
图1失活前后的运转情况经齐鲁石化公司研究院分析,黄色蜡状物中含萘72%,菲11.58%,芘7.57%,联苯4.0%,芴3.79%,其余是少量萤蒽、苊和茚。
到1月25日,转化炉出口温度升到805℃,负荷仅76%,水碳比为5,出口甲烷已接近9%,转化催化剂严重失活。
从转化炉看,失活前炉管上段普遍呈现豹斑,即所谓花管。
而失活后整管从上到下,除炉顶附近外全都发红。
3米床层的温度平均升高超过60℃,达到730℃以上。
转化床层阻力降没有明显变化,可以判断,转化催化剂活性的下降,是由于严重中毒造成的。
2转化催化剂中毒主要原因分析2.1加氢脱硫系统操作条件2.1.1加氢反应器负荷加氢反应器是保证转化剂正常运行的主要设备,要有足够的加氢催化剂才能保证将烃类中的有机硫充分转化成无机硫,然后被脱硫剂所吸收。
国外对脱硫很重视,如从美、日等国引进的以轻油为原料的“两湖”化肥厂(湖北化肥厂和洞庭氮肥厂)的制氢装置,就设计了预脱硫工序。
轻油经加氢除去大部分硫后,再经二次加氢、氧化锌脱硫剂吸收,最终除尽硫化氢。
相比之下,国内对制氢装置的加氢脱硫却重视不够。
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加氢汽油加氢催化剂长周期控制分析
摘要:乙烯系列汽油加氢装置两套,一般采用两段催化工艺,一段为双烯烃加氢反应,
二段为单烯烃,同时脱硫脱氮,催化剂活性稳定是影响装置长周期的关键因素。
因此,对催
化剂进行合理分析,并制定必要的调整手段,以确保催化剂长周期运行。
关键词:入口温度,活性、结焦、硫化氢
1.常规控制
1.1入口温度控制
目前各段催化剂按照运行时间,已运行至协议中末期,日常过程中需及时调整入口温度。
一段催化剂控制按照出口双烯值、苯乙烯含量指标要求,进行动态调整。
因一段催化剂处于
液相相对缓和环境下,不易出现结焦等堵塞催化剂的问题,可在协议范围内高限调整,保持
较高反应活性,将双烯烃完全反应,减少双烯烃进入二段加速结焦的可能。
当出现一反出料
指标缓慢上涨时,逐步提高入口温度,提高范围为2~5℃/次调整,并对一反出料关键指标:
双烯及苯乙烯进行加样跟踪。
由于二段加氢催化剂工况比较苛刻,运行过程中逐步结焦积碳的情况是客观存在的,在
没有备用床的情况下二段加氢反应器的运行周期就成为了影响裂解汽油系列装置以及乙烯装
置大负荷长周期运行的主要瓶颈。
为减缓催化剂结焦速度,总原则为:在保障加强汽油溴值
及硫化物合格的前提下,合理控制反应温度处于较低范围。
以二段催化剂控制按照出口溴值值、硫含量的指标要求进行动态调整二段反应器入口温度。
当出现加氢汽油指标缓慢上涨时,逐步提高入口温度,提高范围为5~10℃/次调整,并对二反出料关键指标进行加样跟踪。
重点监控,由于催化剂均已连续运行,催化剂选择性及活性必然下降,[1]对于原料组分
发生较大变化或重金属、氨类、水等微量元素含量剧增的情况下,可能会出现溴值明显上涨
的情况,此时根据化验分析数据,以保障产品质量为总原则,可将入口温度提高10-20℃/次,短时间内将产品质量调整合格,保障汽油系列正常运行。
同时对裂解汽油原料、一反进料、
一反出料、二反出料进行采样,并联系分厂进行全组分和微量元素分析。
反应指标恢复稳定后,可对温度进行逐步回调,回调速度可保持2~5℃/次进行。
1.2压力控制
在设备允许条件下宜采用较高压力控制。
氢分压提高对催化反应有好处,一方面可以抑
制结焦反应,大量的循环氢和冷氢,可以提高反应系统的热容量,减少反应温度变化的幅度,以及把大量的反应热带出反应器,缓和反应器催化剂床层的温升,从而增加催化剂使用的温
度范围,减少局部“热点”的出现,降低催化剂失活速率;另一方面可以提高S、N和O的
脱除率,同时又可以促进稠环芳烃加氢饱和反应。
[2]
1.3循环液控制
加氢装置设计中一、二段一般采取循环液或冷氢进行温升控制。
对于二段反应器循环液,由于装置具有工况不统一的情况,可根据其工况特点进行控制。
调整原则:温升<30℃的循
环液可保持备用状态,保持二段进料中烯烃含量,提供必要的温升,同时保持二段反应器入
口温度处于相对较低的水平,减少床层高温点,减缓结焦速度。
2.其它监控
2.1循环氢中硫化氢监控
加氢反应过程中,由于原料中的硫、氮化合物在加氢过程中大多转化为H2S和NH3。
H2S
和NH3在反应过程中部分溶解在油相中,另一部分通过尾气排放,二段催化剂采用非贵重金
属催化剂,系统中保持一定的H2S分压能避免硫化态的催化剂被还原,对催化剂活性的保持
有利。
一般来说循环氢中硫化氢含量>100PPm较好,所以在循环氢汇总硫化氢含量较低时,
必要情况下可采用的调整措施:根据催化剂运行情况,可每2个月对循环氢中硫化氢进行化
验分析(尤其注意采用过程的防护),判断其硫化氢含量;根据化验分析结果,并综合催化
剂运行状态判断,可采取在线注硫的方式进行硫化氢补充,注硫量每次180~360Kg。
对注硫前、中、后分别进行采用观察。
同时监控各床层温度变化。
2.2原料控制
原料组分发生较大变化,对于催化剂的适应能力提出苛刻要求,所以密切关注上游原料
变化也尤为重要,当原料结构大幅变化时,床层温度、温升出现明显下降(10℃以上)时,
及时调整入口温度保持床层的反应温度,同时对一反进出料、二反出料进行关键指标双烯、
苯乙烯、溴值进行加频分析。
第一时间对裂解汽油原料、一反进料、一反出料、二反出料进
行采样,进行全组分和微量元素分析,掌握原料中关键的烯烃、重金属等其它影响因素的变化。
参考文献:
[1]刘健,邱兆富,杨骥,等. 我国石油化工废催化剂的综合利用[J].
中国资源综合利用,2015,20(6):38-42.
[2]李海洋,赵国伟. 2020年中国石油和化学工业经济运行报告[J]. 现
代化工,2021,41(3):251-253.
[3]祝昉. 中国石油和化工行业经济运行分析回顾与展望[J].当代石油
石化,2020,28(3):1-8.
[4]钱镇. 石油的现状与未来[J]. 中国投资,2018,485(19):98-100.
[5]钱兴坤,刘朝全,姜学峰,等. 价格企稳回升行业全面回暖——2017
年国内外油气行业发展概述及2018年展望[J].国际石油经济,2018,26(1):32-38.
[6]Appari S,Janardhanan V M ,Bauri R ,et al. Deactivation and regeneration of Ni catalyst during steam reforming of model biogas:An experimental investigation[J]. Int J Hydrogen Energy,2014,39(1):297-304.
[7]Argyle M D,Bartholomew C H. Heterogeneous catalyst deactivation and regeneration:A review[J]. Catalysts,2015,5(1):145-269.
[8]Bartholomew C H,Argyle M D. Advances in catalyst
deactivation and regeneration[J]. Catalysts,2015,5(2):949-954.
[9]秦绍东,李加波,何若南,等. 氧化铝负载的钴基费托合成催化剂失
活机理[J]. 煤炭学报,2020,307(4):40-45.
[10]阴义轩,成婷婷,鲍晓军,等. 丁腈橡胶非均相加氢催化剂失活原因
及再生性能研究[J]. 化工学报,2019,70(7):2528-2539.
[11]李纲. 固定床镍铝催化剂失活原因分析及解决措施[J]. 化学工业与工程技术,2020,41(2):13-17.
[12]Kuang Yongbo ,Jia Qingxin ,Ma Guijun,et al. Ultrastable low-bias water splitting photoanodes via photocorrosion inhibition and in situ catalyst regeneration[J]. Nat Energy,2016,2(1):16191.
[13]Widerek K ,Ndling A R ,Tsai Y H ,et al. Reaction mechanism of organocatalytic michael addition of nitromethane to cinnamaldehyde:A case study on catalyst regeneration and solvent effects[J].J Phys Chem A,2017,122(1):451-459.
[14]汪月姣,吕洁,王君. 加氢裂化催化剂再生后生产运行效果分析[J]. 石化技术,2015,15(2):40-41.
[15]范文青,张黎,肖文灿,等. 加氢裂化催化剂的失活与再生研究[J]. 化工技术与开发,2019,48 (10):6-9.
[16]许梅梅,辛靖,蒋东红,等. 催化柴油加氢裂化催化剂积炭形态及成因探讨[J]. 石油学报:石油加工,2016,32(2):362-368.
[17]霍春潇,张松. 催化柴油加氢裂化催化剂积炭形态及成因探讨[J]. 中国石油石化,2017(10):27-28.
[18]孙进,郭蓉,杨成敏,等. 加氢催化剂失活因素与再生活性研究[J]. 石油炼制与化工,2017,48(5):43-47.
[19]林建飞,胡大为,杨清河,等. 固定床渣油加氢催化剂表面积炭分析[J]. 石油炼制与化工,2016,47(10):1-5.
[20]徐大海,孙皓,徐劲瑶,等. 含硅化合物在汽柴油加氢催化剂上的沉积[J]. 石油炼制与化工,2015,46(11):62-64.。