化工原理课堂讲稿(北京中医药大学)
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化工原理课堂讲稿(北京中医药大学)
第七章固液萃取
概述
1.定义:萃取是利用溶质在不同溶剂中溶解度的不同,使混合物中的组分得到完全或部分分离的操作过程。
固液萃取:用溶剂萃取(提取)固体中某些成分。
分类
液液萃取:利用溶质在两种互溶性小的溶剂中溶解度不同来
分离液液混合物。
属于传质过程
2、液液萃取
定义:若用萃取法分离混合物A+B,即先选择一种适宜的溶剂,(称为萃取剂)用S表示,S对混合物中A有显著的溶解能力,而对B是不互溶或部分互溶,再利用分离器将混合物S+A与A+B 分离并通过蒸馏回收溶剂的操作称为液液萃取,
其中易溶组分A叫溶质,不溶组分B叫稀释剂或原溶剂,
“S+部分A”叫萃取相,用E表示,
“B+部分A”叫萃余相,用R表示。
如从醋酸水溶液中分离醋酸可用乙酸乙酯,
从中药提取液中分离黄酮、皂苷、生物碱等有效成分,
从青霉素水液中用乙酸戊酯萃取青霉素。
混合物若可较易用蒸馏法分离,则不选液液萃取,但下列情况可用液液萃取法分离后再蒸馏分离。
①液液混合物挥发度小,沸点高,需在真空下蒸馏分离,可考虑
用萃取法。
②液液混合物相对挥发度接近或形成共沸物,普通蒸馏无法分
离,考虑液液萃取。
③液液混合物热敏感性大,易发生热分解,化学化应等可考虑。
④要分离的混合物浓度很低,精馏法不经济可考虑。
对萃取要求
①对被萃取组分A有较大溶解度而对稀释剂溶解度较小。
②利于萃取相和萃余相较快分层。
③
萃取剂不易燃、易爆、毒性小、便于操作、运输、贮存。④
粘度低、凝固点低、易回收、价廉,易得。
应用:中药材固液提取及液液萃取有效成分。
工程上获得有用物质,物质纯化,防止污染,除杂等。
第一节:浸提过程及计算固液萃取也即固液提取,即用适当溶剂提取固体中某些成分的过
程,是中药制剂工艺中的重要环节。
中药成分复杂,提取过程复杂,提取原理复杂。
浸提方法主要有①冷提:冷浸、超声、渗漉②热提:回流提取、温浸、
煎煮③连续多级提取。
一、浸提原理:
1、费克定律――Fick 定律传质推动力为浓度差
中药材浸提过程:
中药材饮片--粉碎――加溶剂――浸润、渗透药材并进入药材内
部――溶解可溶性成分―― 在药材内外部产生浓度差――形成传
质推动力―― 可溶性成分在药材内部扩散――可溶性成分扩散到
药材表面――可溶性成分从药材表面扩散到溶剂中――达到浓度
平衡。
可溶性成分由高浓度区向低浓度区扩散过程遵循费克定律。即dx dC )D D (J A e A +-= —适用于稳定扩散过程(Fick 第一定律)式中:J A :组分A 的扩散速率:为单位时间内组分A 通过垂直于浓度梯度方向上的单位截面积扩散的摩尔量,表示物质扩散
过程的快慢,单位:kmol/m 2s
dx
dC A :组分A 在x 方向上的浓度梯度 kmol/m 4 D :质量扩散
系数:(也叫分子扩散系数)表示分子扩散能力
的物性常数;m 2/s 。可由实验测定、查手册及经验公式
计算得到,中药提取中D 多在10-8~10-10之间。
D e :涡流扩散系数,与流动状态有关,表示组分A 靠涡流运
动由高浓度区向低浓度区扩散的常数,流体湍流时才产
生涡流扩散,单位:m 2/s
“—”表示扩散过程方向沿浓度下降的方向进行。
稳定扩散指物质的浓度不随时间变化而变化的扩散过程。
对于一维稳定的扩散过程,若忽略涡流扩散影响,中药材浸提扩散
过程可用下式表示:
即 dx
dC D Ad dM J A A -==τ 整理为:dx dC DA d dM A -=τ τ
d dM 叫物质扩散速度说明:物质扩散速度与固液相间接触面积成正比,与扩散物质浓
度成正比,与分子扩散系数成正比,与扩散距离成反比,
此即费克第一定律在中药提取中的应用。
式中:M :扩散物质的量; kmol
A :固液相间接触面积; m 2
τ:时间; s
对代入积分并将τ
Ad dM J dx dC D J A A A =-= 则 ??-=x C C A A DdC dx J 0终始
则 C D )C C (D x J A ??=-=?终始
τ
Ad dM C x D J A =?=
则C A k C A x
D d dM ??τ??=??=――此为费克第一定律另一表达式。若ΔC 不为常数:用对数平均值,即终始终始C C C C C -?=?ln 式中:ΔC :浓度差 k :传质系数
而分子扩散系数D 可通过实验由下式计算得到
r
N RT D πμ61?= 式中:R :气体常数:8.314J/mol ·k
T :热力学温度;K
N :阿伏加德罗常数6.023×1023个/mol
μ:溶剂粘度P a ·s
r :溶质粒子半径;m
由上可知,温度↑,μ↓,r ↓,D ↑,扩散速率↑
2.药材中可溶性成分的浸出机理
(1)溶剂在药材内部的渗透和润湿过程
a.渗透过程即药材中各种形状细胞内,细胞外等被溶剂充满的过
程;渗透过程借助于细胞间细小孔隙及细胞壁的壁孔和薄的细胞壁
等,其所用时间用下述经验公式计算:
r
h B 241037.1??=-τ )5.1246.14(2a a B -=
)
(0P P P a -= 式中:h :小孔隙长度;m r :小孔隙半径;m
P :细胞的静压力;P a P 0:溶剂中压力;P a
此过程与小孔隙长度、半径、细胞内外压力有关,压差↑,利于
渗透.
药材种类,粉碎度,压差影响渗透时间。
τ的实际值要大于计算值
强化方法:减少渗透时间的方法为加压浸取(可赶出细胞内空气)和减压浸出.
b.湿润过程与渗透同时进行.
湿润与药材种类,溶剂种类,气液固间表面张力有关
当气液固间表面张力达平衡时
θδ+δ=δS C o 气液液固气固—杨氏方程则气液液固
气固-δδδ=θcos