EDTA溶液连续测定铅和铋
EDTA的标定铅铋的连续滴定
EDTA的标定铅铋的连续滴定20123192 滕飞翔摘要在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点。
称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体（AR）配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。
平行进行6次滴定，EDTA的浓度为0.02186±0.00007. 接着再用标定的EDTA溶液测量铅、铋混合液中铅、铋的含量。
平行进行6次滴定，测得铋离子的浓度为0.01001±0.00008，Pb2+离子的浓度为0.01002±0.00003关键词：EDTA 酸度控制标定前言： EDTA配合物特点：广泛配位性：它几乎能与所有Mn+配位形成螯合物;稳定性：5个五元环螯合物→稳定、完全、迅速;具6个配位原子，一般与金属离子多形成1：1配合物,能溶于水;与无色离子形成无色配合物；与有色金属离子形成颜色更深的同色配合物。
标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaC、Bi、Cu、Hg、Ni、Pb等。
本文采用ZnO为基准物，二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。
测定均以二甲酚橙为指示剂。
二甲酚橙属于三类甲烷类指示剂，易溶于水，它有七级酸式解离，其中In至呈黄色、至呈红色。
所以它在溶液中的颜色随酸度而变，在pH6.3时呈黄色，pH6.3时呈红色。
二甲酚橙与的配合物呈紫红色，它们的稳定性与和EDTA所呈配合物的相比要弱一些。
1 实验部分1.1 仪器与试剂50ml酸、碱式滴定管各一支；250mL容量瓶一只；25mL移液管一支；10mL 移液管2支、250mL锥形瓶若干；量筒；分析天平，精密pH试纸（0.55）。
ZnO基准物（AR）；二甲酚橙指示剂；200g/L六亚甲基四胺溶液；0.1 mol/L HNO溶液；0.5 mol/LNaOH溶液，1+1HCl溶液；1+1氨水溶液 Bi3+、Pb2+混合液30.15mol•L-1）。
铋铅含量的连续测定
实验原理
连续滴定的方法：
在Bi3+、Pb2+混合液中，先调节溶液pH≈1，以二甲酚橙为指示剂，用 EDTA滴定Bi3+；然后调pH=5～6，用EDTA滴定Pb2+。
终点颜色变化均为由紫红色变为黄色。
pH≈1时
Bi3+ + XO = Bi3+-XO Bi3+ + H2Y2- = BiY- + 2H+ H2Y2- + Bi3+-XO = BiY- + XO
偏差 / g·L-1
相对偏差 / %
分析化学实验
数据记录及处理
3. Pb2+的测定（MPb=207.2）
滴定编号
1
2
3
记录项目
移取试液体积V /mL
25.00
消耗V EDTA /mL Pb2+的含量 /g·L-1 Pb2+含量平均值 /g·L-1
偏差 /g·L-1
相对偏差 /%
分析化学实验
六、注意事项
分析化学实验
主要仪器
分析天平、台秤、电炉、烧杯、玻璃棒、表面皿、酸式滴定管、 移液管、锥形瓶、容量瓶、试剂瓶、称量瓶、洗瓶等。
分析化学实验
25 。C 1000mL
四、实验步骤
1. 0.01mol·L-1 EDTA标准溶液的配制
在台秤上称取2.0g EDTA二钠盐于200mL烧杯中，加水 溶解后，移入聚乙烯塑料瓶中，再加水稀释至500 mL 。
分析化学实验
二、实验原理
1. 金属离子准确滴定判别式
lg(K'MYcMsp) ≥6 lg(K'NYcNsp) ≥6
（ ΔpM' =±0.2，Et≤0.1%） （ ΔpN' =±0.2， Et≤0.1%）
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定文摘：EDTA：乙二胺四乙酸H4Y（本身是四元酸），由于在水中的溶解度很小，通常把它制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA或EDTA二钠盐。
EDTA相当于六元酸，在水中有六级离解平衡。
与金属离子形成螯合物时，络合比皆为1：1。
EDTA因常吸附0.3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，通常采用标定法制备EDTA标准溶液。
标定EDTA的基准物质有纯的金属：如Cu、Zn、Ni、Pb，以及它们的氧化。
某些盐类：如CaCO3、ZnSO4.7H2O、MgSO4.7H2OBi3+,Pb2+均能和EDTA形成稳定的 1:1 络合物。
logK 值分别为27.04 和18.04 。
由于二者的l ogK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行滴定。
关键字：EDTA ZnO Bi3+, Pb2+ 二甲酚橙六次甲基四胺溶液综述：金属离子指示剂：在络合滴定时，与金属离子生成有色络合物来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。
M ＋In ←→ MIn颜色甲颜色乙滴入EDTA后，金属离子逐步被络合，当达到反应化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂的颜色：MIn ＋Y ←→MY ＋In颜色乙颜色甲指示剂变化的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致。
金属离子指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应，要求显色灵敏，迅速，稳定。
常用金属离子指示剂：铬黑T（EBT）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+，Cd2+，Pb2+，Hg2+，In3+，二甲酚橙（XO）：pH5～6时，Zn2+K－B指示剂（酸性铬蓝（K）－荼酚绿（B）混合指示剂）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+， Mn2+。
pH＝12时，用于Ca2+在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H＋释出：M＋H2Y＝MY＋2H＋因此，溶液的酸度不断增大，酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大的误差。
EDTA的标定铅铋的连续滴定
EDTA的标定铅铋的连续滴定20123192 滕飞翔摘要在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点。
称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体（AR）配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。
平行进行6次滴定，EDTA的浓度为0.02186±0.00007. 接着再用标定的EDTA溶液测量铅、铋混合液中铅、铋的含量。
平行进行6次滴定，测得铋离子的浓度为0.01001±0.00008，Pb2+离子的浓度为0.01002±0.00003关键词：EDTA 酸度控制标定前言： EDTA配合物特点：广泛配位性：它几乎能与所有Mn+配位形成螯合物;稳定性：5个五元环螯合物→稳定、完全、迅速;具6个配位原子，一般与金属离子多形成1：1配合物,能溶于水;与无色离子形成无色配合物；与有色金属离子形成颜色更深的同色配合物。
标定EDTA溶液常用的基准物有Zn、ZnO、CaC、Bi、Cu、Hg、Ni、Pb等。
本文采用ZnO为基准物，二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。
测定均以二甲酚橙为指示剂。
二甲酚橙属于三类甲烷类指示剂，易溶于水，它有七级酸式解离，其中In至呈黄色、至呈红色。
所以它在溶液中的颜色随酸度而变，在pH6.3时呈黄色，pH6.3时呈红色。
二甲酚橙与的配合物呈紫红色，它们的稳定性与和EDTA所呈配合物的相比要弱一些。
1 实验部分1.1 仪器与试剂50ml酸、碱式滴定管各一支；250mL容量瓶一只；25mL移液管一支；10mL 移液管2支、250mL锥形瓶若干；量筒；分析天平，精密pH试纸（0.55）。
ZnO基准物（AR）；二甲酚橙指示剂；200g/L六亚甲基四胺溶液；0.1 mol/L HNO溶液；0.5 mol/LNaOH溶液，1+1HCl溶液；1+1氨水溶液 Bi3+、Pb2+混合液30.15mol•L-1）。
大学化学实验-铅、铋混溶液中铅铋的连续测定
• 不能。因pH=5-6时Bi3+会水解，不能准确地测出Bi3+ 、Pb2+总量 BiCl3+H2O=BiOCl（白↓）+2HCl
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思考题
• 本实验滴定Pb2+时要调节溶液pH为5～6，为什么加入六次甲 基四胺，能否加入氨水或者强碱（如NaOH）以及醋酸钠进行 调节？
• 在选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围或缓冲容量， 还要注意可能引起的副反应。
HOOCH 2C
H+ CH2COON
CH2COOH
Pb2+和Bi3+均能与EDTA形成稳定的络合物，且两种络合物的稳 定性差别大：
lg KPb 18.04 lg KBi 27.94
ΔlogCK=9.9, 可通过控制酸度分别加以滴定。 由于EDTA的溶解度较小，实际滴定中常制成二钠盐
(Na2H2Y·2H2O，M=372.2g/mol，通常也称为EDTA)使用
铅、铋混合液中铅、铋含量的 连续测定
实验目的
学习通过控制酸度实现混合离子选择性滴定 的原理和方法 熟悉二甲酚橙指示剂的使用
实验原理— 金属离子络合滴定原理
滴定前加入指示剂I In + M游离态颜色来自MIn络合物颜色
终点
Y + MIn
络合物颜色
铅铋混合液中铅铋含量的连续测定
铅铋混合液中铅铋含量的连续测定File modification on June 16, 2021 at 16:25 pm实验四铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定实验日期：实验目的：１、进一步熟练滴定操作和滴定终点的判断；１、掌握铅、铋测定的原理、方法和计算;一、实验原理Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的络合物,其lgK值分别为和,两者稳定性相差很大,ΔpK>>6;因此,可以用控制酸度的方法在一份试液中连续滴定Bi3+和Pb2+;在测定中,均以二甲酚橙XO作指示剂,XO在pH<6时呈黄色,在pH>时呈红色；而它与Bi3+、Pb2+所形成的络合物呈紫红色,它们和稳定性与Bi3+、Pb2+和EDTA所形成的络合物相比要低；而且KBi-XO>KPb-XO;测定时,先用HNO3调节溶液pH=,用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色,即为滴定Bi3+的终点;然后加入六次甲基四胺溶液,使溶液pH为5～6,此时Pb2+与XO形成紫红色络合物,继续用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色,即为滴定Pb2+的终点;二、试剂LEDTA标准溶液；HNO3L；六次甲基四胺溶液200g/L；Bi3+、Pb2+混合液,含Bi3+、Pb2+各约为L,含L；二甲酚橙2g/L水溶液;三、实验步骤１、EDTA溶液的标定准确称取在120度烘干的碳酸钙～0.55g一份,置于250ml的烧杯中,用少量蒸馏水润湿,盖上表面皿,缓慢加１：１HCl10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中,定容后摇匀;吸取25ml,注入锥形瓶中,加20mlNH3-NH4Cl缓冲溶液,铬黑Ｔ指示剂２～３滴,用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点,计算EDTA溶液的准确浓度;2、铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定用移液管移取Bi3+、Pb2+混合试液于250ml锥形瓶中,加入10mlLHNO3,2滴二甲酚橙,用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色,即为终点,记取V1ml,然后加入10ml200g/L六次甲基四胺溶液,溶液变为紫红色,继续用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色,即为终点,记下V2ml;平行测定三份,计算混合试液中Bi3+和Pb2+的含量mol/L及V1/V2;。
铅铋混合液的连续测定
2024/2/11
铅铋混合液的连续测定
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指示剂的变色原理
配位滴定的指示剂工作原理与酸碱指示剂不同， 指示剂本身就是一种螯合剂。二甲酚橙的结构为：
pH<6时呈现黄色；与
金属离子作用呈现
铅铋混合液的连续测定
4
实验条件的控制
在现实中样品中往往共存干扰物，需要采用一 定的预处理方法，控制酸度往往是简单而有 效的方法。
与酸碱滴定相似，配位滴定中两共存离子要分 别测定的基本条件是：
log( K稳C) 5
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铅铋混合液的连续测定
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实验条件的控制
Pb2+和Bi3+均能EDTA作用，其lgK分别为 18.04和27.94，可借助控制酸度达到分别测定 的目的。
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3、样品的测定
样品溶液 25.00mL
XO 1~2d
紫红色
EDTA标液 滴定 V1 亮黄色
六次甲基四胺
紫红色
至稳定紫红色
六次甲基四胺 5mL
EDTA标液 滴定 V 2
亮黄色
平行3次，由滴定剂体
积计算两组分的含量。
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铅铋混合液的连续测定
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四、注意事项
1、虽是连续滴定，但每次滴定后均需重新加液后 再进行。
一、实验目的
一、实验目的 1．掌握利用控制溶液酸度来实现多种金属离子连
续滴定的方法和原理。 2. 了解二甲酚橙指示剂使用方法和终点的判断。 3．熟练掌握天平、滴定管、移液管及容量瓶的使
用方法。
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04实验四铅铋混合溶液的连续滴定
mZn / g 平行实验
1
2
VZnCl2 / mL VEDTA / mL CEDTA / mol L-1 相ห้องสมุดไป่ตู้偏差
25.00
25.00
平均CEDTA / mol L-1
3 25.00
２、铅铋混合液的连续滴定
CBi3
CEDTAV1 VS
CPb2
CEDTAV总-V1 VS
CEDTA / mol L-1 平行实验
Vs / mL V1 / mL V总/ mL
CBi3 /mol L1
相对偏差 平均 CBi3 /mol L1
CPb2 /mol L1
相对偏差 平均 CPb2 /mol L1
1 25.00
2 25.00
3 25.00
五、思考题
1、本实验能否先在pH=5～6的溶液中测出Pb2+和Bi3+ 的含量，然后再调整至pH～1时测定Bi3+的含量？
一、实验目的
1、学习通过控制不同酸度连续滴定Pb2+、Bi3+的配位滴定法； 2、练习配位滴定的基本操作； 3、学习连续滴定的计算方法。
二、实验原理
Pb2+ Bi3+
EDTA
K=1018.0 Pb2+ -Y Bi3+ -Y
K=1027.9
Pb2+ pH1 Bi3+ XO
Pb2+ EDTA Bi3+-XO V1
差减法准确称取Zn粒0.3～0.4g置于小烧杯中，盖上表 面皿，缓慢滴加6mol L-1HCl溶液（约10mL），完全 溶解后，定量转移至250 mL容量瓶中，定容，摇匀。
Zn2+标准溶液 2滴XO 25.00 mL
铅、铋混合溶液的连续滴定
铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定实验目的：1进一步熟练滴定操作和滴定终点的判断；2 掌握铅、铋测定的原理、方法和计算。
一、实验原理Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的络合物，其lgK值分别为27.94和18.04，两者稳定性相差很大，ΔpK>9.90>6。
因此，可以用控制酸度的方法在一份试液中连续滴定Bi3+和Pb2+。
在测定中，均以二甲酚橙（XO）作指示剂，XO在pH<6时呈黄色，在pH>6.3时呈红色；而它与Bi3+、Pb2+所形成的络合物呈紫红色，它们和稳定性与Bi3+、Pb2+和EDTA所形成的络合物相比要低；而且K Bi-XO>K Pb-XO。
测定时，先用HNO3调节溶液pH=1.0，用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终点。
然后加入六次甲基四胺溶液，使溶液pH为5～6，此时Pb2+与XO 形成紫红色络合物，继续用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Pb2+的终点。
二、试剂0.02mol/L EDTA标准溶液；HNO30.10nol/L；六次甲基四胺溶液200g/L；Bi3+、Pb2+混合液，含Bi3+、Pb2+各约为0.010mol/L，含HNO30.15mol/L；二甲酚橙2g/L水溶液。
三、实验步骤１、EDTA溶液的标定准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5～0. 55g一份，置于250ml 的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加１：１HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中，定容后摇匀。
吸取25ml，注入锥形瓶中，加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液，铬黑Ｔ指示剂２～３滴，用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点，计算EDTA溶液的准确浓度。
2、铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定用移液管移取25.00ml Bi3+、Pb2+混合试液于250ml锥形瓶中，加入10ml 0.10mol/L HNO3，2滴二甲酚橙，用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点，记取V1(ml)，然后加入10ml 200g/L六次甲基四胺溶液，溶液变为紫红色，继续用EDTA标准溶液滴定溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点，记下V2(ml)。
铅铋混合液中铅和铋含量的测定(精)
温热溶解，冷却后转移至500mL试剂瓶中，加水 稀释至500mL，摇匀。 2．锌标准溶液的配制
准确称取ZnO0.40~0.43g于100mL烧杯中， 加入5~6mLHCl(1+1)溶液，盖上表面皿，水浴 加热，溶解后冷却，定量转移至250mL容量瓶中， 用水稀释至刻度，计算出锌标准溶液的准确浓度。
实验5 铅铋混合液中铅和铋 含量的测定
一、实验目的
1. 掌握容量瓶的使用； 2. 掌握EDTA标准溶液的配制及标定方法； 3. 学会用控制酸度法连续测定混合试液中
铅、铋的含量。
二、实验原理
Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的络合物，且二 者的稳定性相差很大（lgK分别为27.94，18.04）;
3．EDTA溶液浓度的标定
移取25.00mLZn2+标准溶液于锥形瓶中，，加入1~2滴 二甲酚橙，加入20%六次甲基四胺溶液10mL。用EDTA 溶液滴定溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点，记下 VEDTA。平行标定3次，计算出EDTA溶液的浓度及三次测 定的相对平均偏差。
4．铅、铋含量的连续测定
△lgK=9.90>6，可以利用控制酸度的方法进行连 续滴定;
滴定时，二甲酚橙为指示剂，pH≈1.0时滴定Bi3+， 终点时溶液由紫红色变为亮黄色；
加入六次甲基四胺缓冲溶液，控制溶液酸度 pH≈5.0~6.0（为何不加入HAc-NaAc？），滴定 Pb2+，终点时溶液由紫红色变为亮黄色。
三、实验内容
移取25.00mL Bi3+、Pb2+混合试液于锥形瓶中，加 入10mL0.10mol/LHNO3，2滴二甲酚橙，用EDTA标准 溶液滴定溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点，记下V1。 然后再滴加3~4滴二甲酚橙，加入20%六次甲基四胺溶 液10mL。继续用EDTA溶液滴定溶液由紫红色变为亮黄 色，即为终点，记下V2。平行测定3次，计算出混合试液 中Bi3+、Pb2+的含量及三次测定的相对平均偏差。
化学实验报告——铋．铅含量的连续测定
铋．铅含量的连续测定
一．实验原理
1．Bi3+,Pb2+均能与EDTA形成稳定的1：1络合物，对LgK分别为27.94和
18.04，可控制不同的PH值进行分别滴定。
2．在PH=1时滴定Bi3+,在PH=5时滴定Pb2+
二．实验仪器及药品
电子天平，称量瓶，容量瓶，玻璃棒，移液管，吸耳球，烧杯，锥形瓶，酸式滴定管，洗瓶，量筒。
EDTA标准液（0.10mol/L）,二甲酚橙，六亚甲基四胺溶液
三．实验操作
1.用移液管分别移取25mL Bi3+-Pb2+溶液标准钙溶液于三个锥形瓶中，各加
1-2滴二甲酚橙，立即用EDTA滴定，当溶液由紫红色转变为黄色时停止滴定，记录数据V1
2.向锥形瓶中加六亚甲基四胺溶液至稳定的紫红色，再过量加5mL. 再用
EDTA继续滴定，当颜色由紫红色转变为黄色时停止滴定，记录V2四．数据记录
五．注意事项。
1．酸式滴定管，移液管均应用标准液润洗，酸式滴定管经排气泡，调零点后才能滴定。
2．移液管放液时要使其竖直，锥形瓶要倾斜，使尖端靠在锥形瓶内壁上。
3．滴定时滴定管尖端约在锥形瓶颈部处，在此过程中要不断用洗瓶冲洗锥形瓶内壁。
铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定——EDTA容量法
铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的测定——EDTA容量法摘要：采用EDTA滴定法连续测定了铅铋合金中的铅和铋，通过加人掩蔽剂抗坏血酸、酒石酸和硫脲来消除干扰离子的影响，取得了很好的准确度和精密度，且分析流程短。
关键词：铅铋合金；铅铋连测；抗坏血酸；酒石酸；硫脲粗铅铋合金是贵金属冶炼过程中的副产品，铅和铋含量达到95％一97％，伴有铜、铁、锌、镉等杂质。
粗铅铋合金作为电解生产铅锭和铋锭的原材料，快速准确测定粗铅铋合金中铅和铋含量对生产控制和金属平衡工作显得尤为必要。
目前，粗铅化学分析方法⋯中铅和铋含量分开测定，分析流程长、耗费时间多，不利于快速测定，而铅、铋混合液中铅、铋含量的测定方法心。
3没有考虑到杂质元素对测定的干扰。
本文通过试验，研究了杂质元素如铜、铁、银、碲、硒、锑对铅铋测定的影响，并通过加入适量的掩蔽剂去除杂质元素对铅铋测定的干扰，实现了快速准确对粗铅铋合金中铅和铋含量的连续测定。
1实验部分试样经稀硝酸分解分取一定量试液，用硫酸沉淀分离铅，消除铁、铜、锌、镉、银等元素的干扰，加入乙酸—乙酸钠缓冲液溶解铅，以二甲粉橙为指示剂，用EDTA标准溶液为滴定，由消耗EDTA标准溶液的体积计算铅量1.1试剂硝酸（1+3）；抗坏血酸；硫脲饱和溶液：在水中加入过量的硫脲并饱和之；硫酸洗液（2+98）：量取10ml硫酸，缓慢加入到490ml水中，摇匀即可；饱和乙酸钠；乙酸—乙酸钠缓冲溶液（PH＝5.5－6.0）：称取1500g的结晶乙酸钠，用水溶解后定溶于5000ml的容量瓶中，加入120ml冰乙酸摇匀即可；二甲酚橙（0.5%）：称取0.5g二甲酚橙，加入定容于100ml滴瓶中，摇匀溶解；EDTA标准溶液：称取110g乙二铵四乙酸二钠（EDTA）于10000ml容量瓶中加水至刻度，溶解、摇匀，放置一周待标定；铅标准溶液：称取4g金属纯铅（Pb≥99.994），加入200ml硝酸（1+3），低温加热溶解，完全取下稍冷，定容至1000ml,此溶液为4mg/ml。
实验7 铅、铋混合液中铅、铋的连续滴定
用移液管移取25.00 mL Zn2+标准溶液三份于250 mL锥形瓶中，加0.2%二甲酚橙指示剂1~2滴。滴加20%六次甲基四胺溶液至呈现稳定的紫红色后，再过量5 mL，用EDTA溶液滴定到溶液由紫红色变为亮黄色即为终点，计算EDTA溶液的浓度及相对平均偏差。
4、滴定时试液颜色变化为紫红色到红色到橙黄色到黄色。
5、滴定过程中一定要小心，尤其在Bi3+的终点EDTA不要过量，否则会使结果误差较大，Bi3+含量偏高，Pb2+含量偏低
6、Bi3+, Pb2+连续滴定时，为什么用二甲酚橙指示剂?用铬黑T指示剂可以吗?
7、滴定Pb2+时要调节溶液pH为5-6，为什么加入六亚甲基四胺而不加入醋酸钠、NaOH或者氨水？
九、课后思考题
P190, 1
教学心得：
1、指示剂应做一份加一份。
2、滴定速度要慢，并且充分摇动锥形瓶。
3、在测定Bi3+和Pb2+时一定要注意控制溶液合适的pH值条件。滴加六亚甲基四胺溶液至试液呈稳定的紫红色后应再过量5ml；
实验七铅、铋混合液中铅、铋的连续滴定
教学笔记
一、实验目的
1、掌握用金属锌标定EDTA的方法。
2、了解在络合滴定中利用控制酸度的办法进行金属离子连续滴定的原理。
3、解络合滴定中缓冲溶液的作用。
4、掌握甲酚橙指示剂的使用条件及性质。
二、重难点
重点：金属锌标定EDTA；控制酸度的办法进行金属离子连续滴定的原理；络合滴定中缓冲溶液的作用
铅铋含量的连续测定
三、试验内容：
1 、0.01mol·L-1 EDTA原则溶液旳配制： g→400mL。 2 、EDTA原则溶液旳标定（基准ZnO法）
基准ZnO ①少许水润湿
定容至250.0mL
0.20-0. 25g ②滴加1+1HCl至溶解完全
移取25.00mL 平行3份
①二甲酚橙 2 滴
EDTA滴定 ②滴加六亚甲基四胺至红 ③加过量六亚甲基四胺5mL
pH5-6 Pb2+ + H2Y2- = PbY2-+ 2H+ lgK PbY=18.04
指示剂？酸度？ 缓冲体系？ EDTA旳标定措施？
二甲酚橙指示 XO-M(紫红色) + Y = MY + XO(亮黄色)
H3In4-(黄)
pKa= 6.3
H2In5-(红)
pH≈1时，㏒αY(H) =18.01 pH5-6时，㏒αY(H) =4.6～6.5
终点（紫红→黄色）
3 、试样测定
移取试液3份 二甲酚橙 2 滴 EDTA滴定Bi3+ V1
25勿倒）
①滴加六亚甲基四胺至红 EDTA滴定Pb2+ V2
②加过量六亚甲基四胺15mL
终点（亮黄色）
试验关键：
1. 终点颜色经由过渡色突变控制 [紫红→过渡色(橙红)→亮黄]，不然易过量， 且过量颜色亦不变，无法判断；
2.接近终点时需慢滴快摇；
3.连续滴定，注意滴定管检漏。
四、成果处理
电脑输入： mZnO, V标， V测Bi，V测Pb（若是总量需减去V1） 计算： CBi（g/L） ，CPb（g/L）
[M ZnO =81.39g / mol，M Bi =209.0g / mol，M Pb =207.2g / mol]
溶液中铋和铅的连续滴定
注：C(EDTA) =
250 .0
M ( Zn ) × V ( EDTA )
m(Zn) = 0.3814 g M(Zn) = 65.38 g/ mol
4 25.00
5 25.00
mol·L-1
12
思考题：
• 1. EDTA 二钠盐的基本性质如何？比 EDTA有何优点？能否称取一定量的纯 品直接配制标准溶液而不标定？
15
•
②. HAc 的pKa=4.74；（CH2）6N4H+的
pKa= 5.15；NH4+的pKa=9.26 ,而缓冲溶液的缓
冲范围是：pH =pKa±1。由此可以看出（CH2）
6N4H+ 最合适，而NH3— NH4+不合适，HAc—NaAc
虽然也可以，但是Pb(Ac)42-的产生会对主反应
又影响，因此选择六次甲基四胺最佳。
• Bi3+ ：logαY(H)≤ log KBiY －8 = 27.94－8 =19.94，
pH ≥ 0.7
3
• 在pH>1 就形成羟基络合物，因此将pH降低至≈1 时进行滴定，以防止Bi3+水解。
• 此时log K BiY = 9.93 • 相关计算： pH≈1时
• logαY(H)=18.01 • log KˊBiY=27.94 - 18.01 = 9.93 • 选用二甲酚橙为指示剂pBiep=4.0 （武大讲义p333）
pH ≥ 3.2
• 最低酸度：金属离子水解的酸度:
• Ksp(Pb(OH)2)=1.2×10-15
5
• Pb2+: [OH-] =
•
•
=
Ksp (Pb (OH ) 2 ) C Pb 2+
实验5 铋、铅含量的连续测定
6
若金属离子的浓度 c = 10-2.0mol/L时，准确滴定的 条件为：
lgKMY
8
准确滴定单一离子的最低pH值 由于pH值小时，以EDTA的酸效应为主，副反应可 仅考虑酸效应的影响。 lgKMY=lgKMY-lgY(H)8
lgY(H) lgKMY-8
pHmin
根据上式可以计算出滴定各种金属离子允许的最 大lgY(H)所对应的pH值，即滴定某一金属离子所 允许的最低pH值。
• （写出计算公式）
• 2、Bi3+-Pb2+混合液的测定
移液管移取10.00mL Bi3+-Pb2+溶液三份于 250ml 锥形瓶中，加1~2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA溶 液滴至溶液由红紫色变为亮黄色即为Bi3+的终点。 （Bi3+ 与EDTA反应的速度较慢，滴Bi3+ 时速度不宜 太快，且要激烈振荡）。根据消耗的EDTA体积计 算混合液中Bi3+的含量（以g· -1表示）。 L 在滴定Bi3+后的溶液中，滴加六次甲基四胺溶液， 至呈现稳定的紫红色后，再加入过量5mL，此时溶 液pH5～6。用EDTA溶液滴至溶液由红紫色变为 亮黄色即为Pb2+ 的终点（二甲酚橙指示剂在pH=1 与pH=5时的亮黄色略有区别，pH=1时的颜色不会 很明亮）。根据消耗的EDTA体积计算混合液中 Pb2+的含量（以g· -1表示）。 L
四、操作步骤
1、以高纯锌为基准物质标定EDTA
（思考为什么用Zn为基准物质而不用CaCO3?）
准确称取适量(?)锌置于100mL 烧杯中， 用少量水润湿，然后加入用 6mL (1+1)HCl(小 滴管或量筒)溶解，立即盖上表面皿，待锌完 全溶解为止。水冲洗表面皿及杯壁，将溶液定 量转入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。计算锌标准溶液的浓度。 p159
铅铋混合液的连续测定
pKa=6.3
H7In…… H3In4-
H2In5- …… In7-
黄
红
pH 6.3
M - XO
pH 5 6 时滴定Pb2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 等 pH 1 2 时滴定Bi3+
2019/6/7
铅铋混合液的连续测定
4
指示剂的变色原理
滴定前：M XO(亮黄色）MXO（紫红色） 滴定时：M Y(无色） MY 终点时: MXO(紫红色）Y(无色） MY XO(黄色）
铅铋混合液的连续测定
2
二、实验原理
配位滴定法是基于配位反应的滴定方法，最常 用的滴定剂是胺羧络合剂EDTA，结构为：
既有胺基又有羧基，配位能力强，能与七十余种离 子起作用，应用最为广泛。
enol Orange，XO）
3,3-双[N,N-二(羧甲基)氨甲基]-邻-甲酚磺酞
2019/6/7
铅铋混合液的连续测定
13
4、铅铋混合液中铋、铅的含量测定
① 移取上述试液10ml三份于250ml锥形瓶中，加 入初步试验中调节溶液酸度时所需的相同体 积的0.5mol/L NaOH溶液，接着再加入 10mL0.1mol/L HNO3 溶液及滴加1~2滴二甲 酚橙指示剂，以EDTA标准溶液滴定,终点变化 同上。（在离终点1~2mL前可以滴的快一点， 近终点时则应慢一些，每加一滴，摇动并观 察是否变色）。
2019/6/7
铅铋混合液的连续测定
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实验试剂
0.02mol/L EDTA标准溶液； 0.2%（质量分数）二甲酚橙指示剂 HNO3 0.1mol/L； 200g/L六亚甲基四胺溶液； ZnO(基准用） 0.1mol/L HNO3溶液 0.5mol/L NaOH溶液 精密pH(0.5~5） 1+1 NH3 溶液 Bi3+、Pb2+混合液
铅、铋混合液中铅铋含量的连续测定
铅、铋混合液中铅，铋含量的连续测定作者：摘要: 在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA的浓度。
Bi3+、Pb2+离子均能与E DTA形成稳定的络合物，其稳定性又有相当大的差别（它们的lgK稳值分别为27.94和18.04，△lgK>6），因此可以利用控制溶液酸度来进行连续滴定。
测定时，先调节溶液的酸度至pH约等于1，进行Bi3+离子的滴定，溶液由紫红色突变为亮黄色几位滴定终点。
然后再用六亚甲基四胺为缓冲剂，控制溶液pH约等于5至6。
此时溶液再次呈现紫红色，再以EDTA溶液继续滴定Pb2+，当溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定终点。
关键词: 二甲酚橙；络合滴定；连续滴定；铅铋混合溶液。
1 前言EDTA是一种很好的氨羧络合剂，能和许多种金属离子生成很稳定的络合物，广泛用来滴定金属离子。
EDTA难溶于水，实验用的是它的二钠盐。
标定EDTA溶液常用的基准物有金属Zn、ZnO、CaCO3等，为求标定与滴定条件一致，可减少系统误差。
掌握通过控制溶液酸度进行多种金属离子连续滴定的络合滴定的原理和方法，熟悉二甲酚橙指示剂的应用，并且这个实验的成败关键在于调节溶液的pH值，通常在硝酸铋溶解时，加入大量的硝酸，而滴定铋离子时溶液的pH约为1.所以要用氢氧化钠溶液多次试调。
为了使结果更精确，本实验平行操作5次。
相对标准偏差（RSD)±≤0.4% 2、试剂与仪器2.1试剂：EDTA标准溶液(0.020mol·L-1)，二甲酚橙(5 g·L-1水溶液)，HNO3(0.10mol·L-1)，六次甲基四胺溶液(200g·L-1)，Bi3+、Pb2+混合液，乙二胺四乙酸，HCl溶液(1∶1)，NaOH溶液(40g·L-1)。
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EDTA溶液连续测定铅和铋指导老师：吴明君通讯地址：四川农业大学（雅安校区）学生：曾令艳20142909 徐桃20142888班级：应用化工技术3班摘要：: 在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA 的浓度。
Bi3+、Pb2+离子均能与EDTA形成稳定的络合物，其稳定性又有相当大的差别（它们的lgK稳值分别为27.94和18.04，△lgK>6），因此可以利用控制溶液酸度来进行连续滴定。
测定时，先调节溶液的酸度至pH约等于1，进行Bi3+离子的滴定，溶液由紫红色突变为亮黄色几位滴定终点。
然后再用六亚甲基四胺为缓冲剂，控制溶液pH 约等于5至6。
此时溶液再次呈现紫红色，再以EDTA溶液继续滴定Pb2+，当溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定终点。
关键词: 二甲酚橙；络合滴定；连续滴定；铅铋混合溶液。
前言：EDTA是一种很好的氨羧络合剂，能和许多种金属离子生成很稳定的络合物，广泛用来滴定金属离子。
EDTA难溶于水，实验用的是它的二钠盐。
标定EDTA 溶液常用的基准物有金属Zn、ZnO、CaCO3等，为求标定与滴定条件一致，可减少系统误差。
掌握通过控制溶液酸度进行多种金属离子连续滴定的络合滴定的原理和方法，熟悉二甲酚橙指示剂的应用，并且这个实验的成败关键在于调节溶液的pH值，通常在硝酸铋溶解时，加入大量的硝酸，而滴定铋离子时溶液的pH 约为1.所以要用氢氧化钠溶液多次试调。
为了使结果更精确，本实验平行操作5次。
相对标准偏差（RSD)0.4%一、试剂与仪器2.1试剂：EDTA标准溶液(0.020mol·L-1)，二甲酚橙(5 g·L-1水溶液)，HNO3(0.10mol·L-1)，六次甲基四胺溶液(200g·L-1)，Bi3+、Pb2+混合液，乙二胺四乙酸，HCl溶液(1∶1)，NaOH溶液(40g·L-1)。
仪器：酸式滴定管(50mL)，锥形瓶(250mL)，移液管(25mL)，量筒(10mL)，试剂瓶，烧杯，分析天平。
二、实验步骤1．以ZnO为基准物标定EDTA溶液(1)锌标准溶液的配制：准确称取0.3785g的基准物0.5至0.6g于100mL烧杯中，用少量水润湿，然后逐滴加入6mol/LHCL，边加边搅至完全溶解为止。
然后将溶液定量转移入250mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。
(2)标定：移取25mL锌标准溶液与250mL锥形瓶中，加约30mL水， 3滴二甲基酚橙指示剂，先加1:1氨水至溶液由黄色刚变橙色，然后滴加200g/L六亚甲基四胺至溶液呈稳定的紫红色后再多加5mL，用EDTA溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色，即为终点。
2.Bi3+离子的滴定：移取25mL试液3份，分别置于250mL锥形瓶中。
取一份作初步试验，先以pH为0.5至5范围的精密pH试纸试验试液的酸度。
一般来说，不带沉淀的含Bi3+离子的试液其pH应在1以下，为此，以0.5mol/LNaOH溶液（装在滴定管中）调节之，边滴加边搅拌，并时时以精密pH试纸试之，至溶液pH达到1为止。
记下所加的NaOH 溶液的体积。
接着加入10mL0.1mol/L HNO3溶液及3滴0.2%二甲基酚橙指示剂，用0.01mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为棕红色，再加1滴，突变为亮黄色，即为终点，记下粗略读数。
然后开始正式滴定。
取另一份25mL试液，加入初步试验中调节溶液酸度时所需的相同体积的0.5mol/L NaOH溶液，接着再加10mL0.1mol/L HNO3溶液及3滴0.2%二甲基酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定之，终点变化同上。
在离终点1至2mL前可以滴得快一些，近终点时则反映慢一些，每加一滴，摇动并观察是否变色。
3.Pb2+离子的滴定：在滴定Bi3+离子后的溶液中，滴加200g/L的六亚甲基四胺，至溶液呈紫红色（或橙红色），再过量5mL,以0.02mol/L EDTA滴定至溶液由紫红经橙色突变至亮黄色为终点。
3、数据处理EDTA浓度测定项目次数ZnO的质量(g)初读数ml终读数mlV(ml)EDTA的浓度mol/L平均值mol/L10.3895 0.00 24.00 24.00 0.019840.019872 1.80 25.90 24.10 0.019713 0.30 24.10 23.80 0.019964 0.00 23.80 23.80 0.019965 0.10 23.90 23.80 0.019966 0.00 24.00 24.00 0.01979浓度(mol/L)偏差0.01984 -0.000030.01971 -0.000160.01996 0.000090.01996 0.000090.01996 0.000090.01979 -0.00008S=0.00010t=2.57=0.019870.00011S r= 100%=0.50%Bi3+的测定项目次数EDTA的浓度(mol/L)初读数ml终读数mlV(ml)浓度(mol/L)平均值mol/L10.01987 0.20 13.50 13.30 0.010570.010492 0.40 13.60 13.20 0.010493 1.00 14.30 13.30 0.010574 0.00 13.10 13.10 0.010415 0.40 13.50 13.10 0.01041浓度(mol/L)偏差0.01057 0.000080.01049 0.000000.01057 0.000080.01041 -0.000080.01041 -0.00008S=0.00004t=2.78=0.010490.00004S r= 100%=0.38%Pb2+的测定项目次数EDTA的浓度(mol/L)初读数ml终读数mlV(ml)浓度(mol/L)平均值mol/L10.01987 13.5 25.1 11.6 0.009220.009952 13.6 25.9 12.3 0.009783 14.3 27.7 13.4 0.010654 13.1 25.9 12.8 0.010175 13.5 26 12.5 0.00994浓度(mol/L)偏差0.00922 -0.000730.00978 -0.000170.01065 0.000700.01017 0.000220.00994 -0.00001S=0.00052t=2.78=0.009950.00065S r= 100%=5.2%结果与讨论1.有效数字及运算规则？有效数字是用来表示量的多少，同时反映测量准确程度的各数字。
有效数字的位数直接影响测定的相对误差。
在测量准确度的范围内，有效数字位数越多，表明测量越准确，但超过了测量准确度的范围，过多的位数是没有意义，而且是错误的。
⑴一个量值只保留一位不确定的数字，在记录测量值时必须记一位不确定的数字，且只能记一位。
⑵数字0-9都是有效数字，当0只是作为定小数点位置时不是有效数字。
⑶不能因为变换单位而改变有效数字的位数。
⑷在分析化学计算中，常遇到倍数、分数的关系。
这些数据都是自然数而不是测量所得到的，因此它们的有效数字位数可以认为没有限制。
运算规则不同位数的几个有效数字在进行运算时，所得结果应保留几位有效数字与运算的类型有关。
⑴加减法，几个数据相加或相减时，有效数字位数的保留，应以小数点后位数最少的数据为准。
⑵乘除法，几个数据相乘除时，有效数字的位数应以几个数中有效数字位数最少的那个数据为准。
2.如何选择标定所用基准试剂？标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb 等。
通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。
标定EDTA用氧化锌为基准.石灰石,白云石的主要成分是CaCO3和MgCO3以及少量Fe,Al,Si等杂质,故通常不需分离即可直接滴定.试样用HCl分解后,钙镁等以Ca2+,Mg2+离子进入溶液,调节试液pH为10,用铬黑T(或K-B)作指示剂,以EDTA标准溶液滴定试液中Ca,Mg 合量.于另一份试液中,调节pH≥12,Mg2+生成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂作指示剂,用EDTA标准溶液单独滴定Ca2+.由于试样中含有少量铁铝等干扰杂质,所以滴定前在酸性条件下,加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,Al3+,如试样中含有铜,钛,镉,铋等微量黑金属,可加入铜试剂(DDTC)消除干扰.3.缓冲溶液，选用配制作为一种缓冲溶液，当不同pH值的样品加入到其中时，应当具有保持pH稳定的能力。
同时，缓冲溶液的缓冲容量为酸或碱的pK值上下浮动100%。
在pH＝4时，磷酸盐时一种弱的缓冲溶液，如果一种酸性或碱性更强的样品加入到其中，其pH值会迅速朝着它的一个pKa值变化。
通常，为保持流动相pH值的稳定，流动相的pH值应控制在其pKa±1的范围之内。
在HPLC中，常用的缓冲溶液浓度为10-100mM。
具体的浓度取决于样品的尺寸和性质，以及色谱柱的填料。
通常，含有极性基团的固定相。
4.如何提高配制滴定选择性？当M与N两种金属离子共存时，他们均可与EDTA配对，要准确滴定M，而离子N 不受干扰。
经推算计算ΔlgK≥5(CM>CN) 若不能满足条件，要采用方法提高滴定的选择性。
参考文献⑴四川大学化工学院，浙江大学化学系≤分析化学实验≥高等教育出版社⑵武汉大学≤分析化学≥高等教育出版社⑶≤无机及分析化学实验≥中国农业出版社致谢：此次实验是在吴明君老师的精心指导下完成的，在此衷心感谢吴老师！。