第7章 沉淀滴定法
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难溶化合物MA在饱和溶液中的平衡可表示为:
MA(固) M A
[ M M
在一定温度下它的活度积:
Kap aM aA
a a
M A
]
A
[A ]
代入上式得
Kap [M ][ A ] M A
在纯水中MA的溶解度很小,溶液中的离子强度不 大,在通常不考虑离子强度的影响,则:
二、沉淀条件的选择 晶体沉淀的沉淀条件:
1、在适当稀的溶液中进行沉淀:以降低相对过饱和度。 2、在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂:可减小局部过 浓。 3、在热溶液中进行沉淀:一方面可增大沉淀的溶解度,降 低溶液的相对过饱和度;另一方面又能减少杂质的吸附量。 但为防止因溶解度增大而造成溶解损失,沉淀须经冷却方 可过滤。 4、陈化:沉淀完全后,让初生成的沉淀与母液一起放置一 段时间,这个过程叫陈化。
2、重量分析对称量形式的要求:
a. 称量形式必须有确定的化学组成,这是计
算分析结果的依据。
b. 称量形式必须十分稳定,不受空气中水分、 等的影响。
c. 称量形式的摩尔质量要大,则少量的待测组 分可以得到较大量的称量物质,减少称量误差。
§7—2 沉淀的溶解度及其影响因素
一、沉淀平衡,溶度积和条件溶度积
解:
C r2O3 2BaCrO4 152.0 2 253.3
mCr2O3
mCr2O3
Cr2O3的百分含量
0.2530
0.2530 152.0 0.0759 g 2 253.3
mCr2O3
0.0759 100% 15.18% 100% 0.5000 G
例4 分析不纯的NaCl和NaBr混合物时,称取试样1.000g, 溶于水,加入沉淀剂AgNO3,得到AgCl和AgBr沉淀的质量 为0.5260g,若将此沉淀在Cl2流中加热,使AgBr转变为 AgCl,再称其质量,为0.4260g,试样中NaCl和NaBr的百 分含量各为多少? 解:设NaCl的质量为xg,NaBr的质量为yg,则
二、继沉淀(后沉淀)
后沉淀是由于沉淀速率的差异,而在已经形成的 沉淀上形成第二种不溶物质。
三、获得纯净沉淀的措施
1、选择适当的分析步骤 2、选择合适的沉淀剂 3、改变杂质的存在形式 4、改善沉淀条件 5、再沉淀
§7- 4 沉淀的形成与沉淀条件的选择 一、沉淀的形成 聚集速度:沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长
§7—1 重量分析概述
一、重量分析法的分类和特点
重量分析法是用适当方法先将试样中的待测组分与其它 组分分离,然后用称量的方法测定该组分的含量。 根据被测组分与其它组分分离方法的不同,重量分析 法可分为三种: 1、沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测 组分以难溶化合物的形式沉淀出来,再将沉淀过滤、洗 涤、烘干或灼烧,最后称重并计算其含量。
大两个过程。将沉淀剂加入试液中,当形成沉淀离子浓度 的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时,离子通过相互碰撞 聚集成微小的晶核,溶液中的构晶离子向晶核表面扩散, 并沉积在晶核上,晶核就逐渐长大成沉淀微粒。这种由离 子形成的晶核,再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集 速度。
定向速度:在聚集的同时,构晶离子在一定晶格中
对于形成MA沉淀的主反应,还可能存在多种副反应: MA(固) M A
此时,溶液中金属离子总浓度[M′]和沉淀剂总浓度[A′]分 别为: [M ] [M ] [ML] [ML2 ] [M (OH )] [M (OH ) 2 ]
[ A] [ A] [ HA] [ H 2 A]
§7-5 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧
一、沉淀的过滤和洗涤
1、过滤 沉淀常用滤纸或玻璃砂芯滤器过滤:
非晶形沉淀,用疏松的快速滤纸过滤。
粗粒的晶形沉淀,用较紧密的中速滤纸。 较细粒的沉淀,用最紧密的慢速滤纸。 2、洗涤
选择洗液的原则是:
(1)对于溶解度很小而不易生成胶体的沉淀,可用蒸 馏水洗涤。 (2)溶解度较大的晶形沉淀,可用沉淀剂稀溶液洗涤, 但沉淀剂必须在烘干时易挥发或易分解除去。 (3)溶解度较小而又可能分散成胶体的沉淀,应用易挥 发的电解质稀溶液洗涤。洗涤必须连续进行,一次完成。
NaCl AgCl 58.45 143.3 x mAgCl
NaBr AgBr 102.9 187.8 y mAgBr
58.45 102 .9
mAgCl mAgBr 0.5260 143 .3 x 187 .8 y 0.5260
2.451x 1.826y 0.5260
5、影响沉淀溶解的其他因素
a. 温度的影响:溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀 的溶解度随温度升高而增大。 b. 溶剂的影响:大部分无机物沉淀是离子型晶体,在有 机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。 c. 沉淀颗粒大小的影响:同一种沉淀,晶体颗粒大,溶 解度小;晶体颗粒小,溶解度大。 d. 沉淀析出形态的影响: 有许多沉淀,初生成时为“亚稳态”,放置后逐渐转化为 “稳定态”。亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大,所以沉淀 能自发地由亚稳态转化为稳定态。
例如,二元弱酸形成的盐MA,在溶液中有下列平衡:
MA(固) M 2 A2
当溶液中的H+浓度增大时,平衡向右移动,生成HA-; 甚至生成H2A,破坏了MA的沉淀平衡,使MA进一步溶 解,甚至全部溶解。 设MA的溶解度为Smol.dm-3 ,则:
[ M 2 ] S
[ A2 ] [HA ] [H 2 A] CA2 S
二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求
1、重量分析对沉淀形式的要求: a. 沉淀的溶解度必须很小,这样才能保证被测
组分沉淀完全。
b. 沉淀应易于过滤和洗涤,为此,希望尽量获 得粗大的晶形沉淀,如果是无定形沉淀,应注意
掌握好沉淀条件,改善沉淀的性质。
c. 沉淀力求纯净,尽量避免其他杂质的玷污。 d. 沉淀应易于转化为称量形式。
2、盐效应
在难溶电解质的饱和溶液中,加入其他强电 解质,会使难溶电解质的溶解度比同温度时 在纯水中的溶解度增大,这种现象称为盐效 应。 例如,在KNO3,NaNO3等强电解质存在的 情况下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中 大,而且溶解度随强电解质的浓度增大而增 大。
3、酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。
A( H ) 1 1[H ] 2 [H ]
2
根据溶度积公式得到: K SP K SP A( H )
S [M 2 ] C A2 K SP
4、络合效应
若溶液中存在络合剂,它能与生成沉淀的离子形成络 合物,则它会使沉淀溶解度增大,甚至不产生沉淀, 这种现象称为络合效应。 例如, 用Cl-沉淀Ag+时,若溶液中有氨水,则Ag+能与NH3 络合,形成[Ag(NH3)]+络离子,此时AgCl的溶解度远远 大于在纯水中的溶解度。
解: 3Fe2O3 2Fe3O4
3 159.7
2 231.6
0.1501
mFe3O4
mFe3O4
0.1501 2 231.6 0.1451g 3 159.7
例3 分析某铬矿(不纯的)中的Cr2O3含量时,把Cr转变 为BaCrO4沉淀。设称取0.5000g试样,然后得BaCrO4质 量为0.2530g,求此矿中Cr2O3的百分含量。
2、气化法:利用物质的挥发性质,通过加热或其
他方法使试样中的待测组分挥发逸出,然后根据
试样质量的减少计算该组分的含量;或者当该组
分逸出时,选择适当吸收剂将它吸收,然后根据
吸收剂质量的增加计算该组分的含量。 3、电解法 利用电解原理,用电子作沉淀剂使金属离子在电极 上还原析出,然后称量,求得其含量。
摩尔法———K2CrO4 佛尔哈德法— NH4Fe(SO4)2 法杨司法——吸附指示剂
一、摩尔法(Mohr method-测定Cl-、Br-) 用K2CrO4作指示剂的银量法称为摩尔法。 指示剂:K2CrO4 1、原理: 滴定剂:AgNO3
?
I- ?
AgNO3
SAgC1<SAg2CrO4, NaCl 溶液中首先析AgCl沉淀,AgCl定量沉淀 之后,过量的AgNO3与CrO4-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀, 即为滴定终点,反应如下:
(1)
经Cl2流处理后AgCl质量为 :
x
M AgCl M NaCl
y
M AgCl M NaBr
0.4260
(2)
y 0.2314g
2.451x 1.393y 0.4260
联立(1)、(2)得:
x 0.04225 g
0.04225 NaCl百分含量 100% 4.225% 4.23% 1 NaBr百分含量 23.14%
解: Mg2 P O7 2Mg 2
222.6
0.3515
mMg
2 24.32
mMg
0.3515 2 24.32 222.6
例2 : 测定磁铁矿(不纯的Fe3O4)中Fe3O4含量时,将试
样溶解后,将Fe3+沉淀为Fe(OH)3,然后灼烧为Fe2O3,称 得Fe2O3的质量为0.1501g,求Fe3O4的质量。
§7-3 影响沉淀纯度的因素 一、共沉淀
一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某 些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种 现象称为共沉淀。 共沉淀现象主要有以下3类 : 1、表面吸附引起的共沉淀 2、生成混晶引起的共沉淀 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格,或杂质离 子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径,杂 质将进入晶格排列中形成混晶。 3、吸留和包藏(夹)引起的共沉淀
[ M ] [ A ] S 0
2 K SP [M ][A ] S0
S0是在很稀的溶液中,没有其他离子存在时MA 的溶解度,由S0所得的溶度积Ksp非常接近于活
度积 Kap
但在溶液中有强电解质存在,离子强度较大时, 则应从相应的活度系数计算该条件下的Ksp。这 时Ksp和Kap可能相差较大。
二、沉淀的烘干和灼烧
烘干是为了除去沉淀中的水分和可挥发物质,使沉淀形 式转化为组成固定的称量形式。烘干或灼烧的温度和时 间,随沉淀不同而异。
§7—6 重量分析的计算
重量分析法 是根据称量形式的质量来计算待测组分的含量。 例1 在镁的测定中,先将Mg2+沉淀为MgNH4PO4,再灼烧 成Mg2P2O7称重。若Mg2P2O7质量为0.3515g,则镁的质量 为多少?
7-7 沉淀滴定法概述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件:
(1)生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶 解度必须很小。
(2)沉淀反应必须迅速,定量地进行。 (3)有适当的方法确定滴定终点.
目前用得较广的是生成难溶银盐的反应, 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”。 例如:Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ag+ + SCN- = AgSCN↓ 银量法可以测定: Cl-、Br - 、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。 据所用指示剂的不同,银量法可分为以下几种:
K SP [ M ][ A] [ M ][ A] K SP
引入相应的副反应系数 M 和 A ,则:
M A M
′ K SP [ M ][ A] K SP M A Ksp 称为条件溶度积
二、影响沉淀溶解度的因素
1、同离子效应
在实际工作中,通常利用同离子效应,即加大 沉淀剂的用量,使被测组分沉淀完全。但沉淀 剂加得太多,有时可能引起盐效应、酸效应及 络合效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。 一般情况下,沉淀剂过量50%—100%是合适的, 如果沉淀剂不是易挥发的,则以过量20%— 30%为宜。
定向排列的速度称为定向速度 。
聚集速度主要由沉淀时的条件所决定,其中最重要的是溶液 中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液的相对过饱和 度成正比,可用经验公式表示:
V K (Q S ) / S
式中: V—聚集速度 S—沉淀的溶解度 Q—沉淀物质的浓度 (Q-S)—沉淀物质的过饱和度 (Q-S)/S—相对过饱和度 K—比例常数,它与沉淀的性质、温度、溶液中 存在的其他物质等因素有关。
MA(固) M A
[ M M
在一定温度下它的活度积:
Kap aM aA
a a
M A
]
A
[A ]
代入上式得
Kap [M ][ A ] M A
在纯水中MA的溶解度很小,溶液中的离子强度不 大,在通常不考虑离子强度的影响,则:
二、沉淀条件的选择 晶体沉淀的沉淀条件:
1、在适当稀的溶液中进行沉淀:以降低相对过饱和度。 2、在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂:可减小局部过 浓。 3、在热溶液中进行沉淀:一方面可增大沉淀的溶解度,降 低溶液的相对过饱和度;另一方面又能减少杂质的吸附量。 但为防止因溶解度增大而造成溶解损失,沉淀须经冷却方 可过滤。 4、陈化:沉淀完全后,让初生成的沉淀与母液一起放置一 段时间,这个过程叫陈化。
2、重量分析对称量形式的要求:
a. 称量形式必须有确定的化学组成,这是计
算分析结果的依据。
b. 称量形式必须十分稳定,不受空气中水分、 等的影响。
c. 称量形式的摩尔质量要大,则少量的待测组 分可以得到较大量的称量物质,减少称量误差。
§7—2 沉淀的溶解度及其影响因素
一、沉淀平衡,溶度积和条件溶度积
解:
C r2O3 2BaCrO4 152.0 2 253.3
mCr2O3
mCr2O3
Cr2O3的百分含量
0.2530
0.2530 152.0 0.0759 g 2 253.3
mCr2O3
0.0759 100% 15.18% 100% 0.5000 G
例4 分析不纯的NaCl和NaBr混合物时,称取试样1.000g, 溶于水,加入沉淀剂AgNO3,得到AgCl和AgBr沉淀的质量 为0.5260g,若将此沉淀在Cl2流中加热,使AgBr转变为 AgCl,再称其质量,为0.4260g,试样中NaCl和NaBr的百 分含量各为多少? 解:设NaCl的质量为xg,NaBr的质量为yg,则
二、继沉淀(后沉淀)
后沉淀是由于沉淀速率的差异,而在已经形成的 沉淀上形成第二种不溶物质。
三、获得纯净沉淀的措施
1、选择适当的分析步骤 2、选择合适的沉淀剂 3、改变杂质的存在形式 4、改善沉淀条件 5、再沉淀
§7- 4 沉淀的形成与沉淀条件的选择 一、沉淀的形成 聚集速度:沉淀的形成一般要经过晶核形成和晶核长
§7—1 重量分析概述
一、重量分析法的分类和特点
重量分析法是用适当方法先将试样中的待测组分与其它 组分分离,然后用称量的方法测定该组分的含量。 根据被测组分与其它组分分离方法的不同,重量分析 法可分为三种: 1、沉淀法 沉淀法是重量分析法中的主要方法。这种方法是将被测 组分以难溶化合物的形式沉淀出来,再将沉淀过滤、洗 涤、烘干或灼烧,最后称重并计算其含量。
大两个过程。将沉淀剂加入试液中,当形成沉淀离子浓度 的乘积超过该条件下沉淀的溶度积时,离子通过相互碰撞 聚集成微小的晶核,溶液中的构晶离子向晶核表面扩散, 并沉积在晶核上,晶核就逐渐长大成沉淀微粒。这种由离 子形成的晶核,再进一步聚集成沉淀微粒的速度称为聚集 速度。
定向速度:在聚集的同时,构晶离子在一定晶格中
对于形成MA沉淀的主反应,还可能存在多种副反应: MA(固) M A
此时,溶液中金属离子总浓度[M′]和沉淀剂总浓度[A′]分 别为: [M ] [M ] [ML] [ML2 ] [M (OH )] [M (OH ) 2 ]
[ A] [ A] [ HA] [ H 2 A]
§7-5 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧
一、沉淀的过滤和洗涤
1、过滤 沉淀常用滤纸或玻璃砂芯滤器过滤:
非晶形沉淀,用疏松的快速滤纸过滤。
粗粒的晶形沉淀,用较紧密的中速滤纸。 较细粒的沉淀,用最紧密的慢速滤纸。 2、洗涤
选择洗液的原则是:
(1)对于溶解度很小而不易生成胶体的沉淀,可用蒸 馏水洗涤。 (2)溶解度较大的晶形沉淀,可用沉淀剂稀溶液洗涤, 但沉淀剂必须在烘干时易挥发或易分解除去。 (3)溶解度较小而又可能分散成胶体的沉淀,应用易挥 发的电解质稀溶液洗涤。洗涤必须连续进行,一次完成。
NaCl AgCl 58.45 143.3 x mAgCl
NaBr AgBr 102.9 187.8 y mAgBr
58.45 102 .9
mAgCl mAgBr 0.5260 143 .3 x 187 .8 y 0.5260
2.451x 1.826y 0.5260
5、影响沉淀溶解的其他因素
a. 温度的影响:溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀 的溶解度随温度升高而增大。 b. 溶剂的影响:大部分无机物沉淀是离子型晶体,在有 机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。 c. 沉淀颗粒大小的影响:同一种沉淀,晶体颗粒大,溶 解度小;晶体颗粒小,溶解度大。 d. 沉淀析出形态的影响: 有许多沉淀,初生成时为“亚稳态”,放置后逐渐转化为 “稳定态”。亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大,所以沉淀 能自发地由亚稳态转化为稳定态。
例如,二元弱酸形成的盐MA,在溶液中有下列平衡:
MA(固) M 2 A2
当溶液中的H+浓度增大时,平衡向右移动,生成HA-; 甚至生成H2A,破坏了MA的沉淀平衡,使MA进一步溶 解,甚至全部溶解。 设MA的溶解度为Smol.dm-3 ,则:
[ M 2 ] S
[ A2 ] [HA ] [H 2 A] CA2 S
二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求
1、重量分析对沉淀形式的要求: a. 沉淀的溶解度必须很小,这样才能保证被测
组分沉淀完全。
b. 沉淀应易于过滤和洗涤,为此,希望尽量获 得粗大的晶形沉淀,如果是无定形沉淀,应注意
掌握好沉淀条件,改善沉淀的性质。
c. 沉淀力求纯净,尽量避免其他杂质的玷污。 d. 沉淀应易于转化为称量形式。
2、盐效应
在难溶电解质的饱和溶液中,加入其他强电 解质,会使难溶电解质的溶解度比同温度时 在纯水中的溶解度增大,这种现象称为盐效 应。 例如,在KNO3,NaNO3等强电解质存在的 情况下,AgCl、BaSO4的溶解度比在纯水中 大,而且溶解度随强电解质的浓度增大而增 大。
3、酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。
A( H ) 1 1[H ] 2 [H ]
2
根据溶度积公式得到: K SP K SP A( H )
S [M 2 ] C A2 K SP
4、络合效应
若溶液中存在络合剂,它能与生成沉淀的离子形成络 合物,则它会使沉淀溶解度增大,甚至不产生沉淀, 这种现象称为络合效应。 例如, 用Cl-沉淀Ag+时,若溶液中有氨水,则Ag+能与NH3 络合,形成[Ag(NH3)]+络离子,此时AgCl的溶解度远远 大于在纯水中的溶解度。
解: 3Fe2O3 2Fe3O4
3 159.7
2 231.6
0.1501
mFe3O4
mFe3O4
0.1501 2 231.6 0.1451g 3 159.7
例3 分析某铬矿(不纯的)中的Cr2O3含量时,把Cr转变 为BaCrO4沉淀。设称取0.5000g试样,然后得BaCrO4质 量为0.2530g,求此矿中Cr2O3的百分含量。
2、气化法:利用物质的挥发性质,通过加热或其
他方法使试样中的待测组分挥发逸出,然后根据
试样质量的减少计算该组分的含量;或者当该组
分逸出时,选择适当吸收剂将它吸收,然后根据
吸收剂质量的增加计算该组分的含量。 3、电解法 利用电解原理,用电子作沉淀剂使金属离子在电极 上还原析出,然后称量,求得其含量。
摩尔法———K2CrO4 佛尔哈德法— NH4Fe(SO4)2 法杨司法——吸附指示剂
一、摩尔法(Mohr method-测定Cl-、Br-) 用K2CrO4作指示剂的银量法称为摩尔法。 指示剂:K2CrO4 1、原理: 滴定剂:AgNO3
?
I- ?
AgNO3
SAgC1<SAg2CrO4, NaCl 溶液中首先析AgCl沉淀,AgCl定量沉淀 之后,过量的AgNO3与CrO4-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀, 即为滴定终点,反应如下:
(1)
经Cl2流处理后AgCl质量为 :
x
M AgCl M NaCl
y
M AgCl M NaBr
0.4260
(2)
y 0.2314g
2.451x 1.393y 0.4260
联立(1)、(2)得:
x 0.04225 g
0.04225 NaCl百分含量 100% 4.225% 4.23% 1 NaBr百分含量 23.14%
解: Mg2 P O7 2Mg 2
222.6
0.3515
mMg
2 24.32
mMg
0.3515 2 24.32 222.6
例2 : 测定磁铁矿(不纯的Fe3O4)中Fe3O4含量时,将试
样溶解后,将Fe3+沉淀为Fe(OH)3,然后灼烧为Fe2O3,称 得Fe2O3的质量为0.1501g,求Fe3O4的质量。
§7-3 影响沉淀纯度的因素 一、共沉淀
一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某 些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种 现象称为共沉淀。 共沉淀现象主要有以下3类 : 1、表面吸附引起的共沉淀 2、生成混晶引起的共沉淀 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格,或杂质离 子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径,杂 质将进入晶格排列中形成混晶。 3、吸留和包藏(夹)引起的共沉淀
[ M ] [ A ] S 0
2 K SP [M ][A ] S0
S0是在很稀的溶液中,没有其他离子存在时MA 的溶解度,由S0所得的溶度积Ksp非常接近于活
度积 Kap
但在溶液中有强电解质存在,离子强度较大时, 则应从相应的活度系数计算该条件下的Ksp。这 时Ksp和Kap可能相差较大。
二、沉淀的烘干和灼烧
烘干是为了除去沉淀中的水分和可挥发物质,使沉淀形 式转化为组成固定的称量形式。烘干或灼烧的温度和时 间,随沉淀不同而异。
§7—6 重量分析的计算
重量分析法 是根据称量形式的质量来计算待测组分的含量。 例1 在镁的测定中,先将Mg2+沉淀为MgNH4PO4,再灼烧 成Mg2P2O7称重。若Mg2P2O7质量为0.3515g,则镁的质量 为多少?
7-7 沉淀滴定法概述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件:
(1)生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶 解度必须很小。
(2)沉淀反应必须迅速,定量地进行。 (3)有适当的方法确定滴定终点.
目前用得较广的是生成难溶银盐的反应, 这种利用生成难溶银盐反应的测定方法称为“银量法”。 例如:Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ag+ + SCN- = AgSCN↓ 银量法可以测定: Cl-、Br - 、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子。 据所用指示剂的不同,银量法可分为以下几种:
K SP [ M ][ A] [ M ][ A] K SP
引入相应的副反应系数 M 和 A ,则:
M A M
′ K SP [ M ][ A] K SP M A Ksp 称为条件溶度积
二、影响沉淀溶解度的因素
1、同离子效应
在实际工作中,通常利用同离子效应,即加大 沉淀剂的用量,使被测组分沉淀完全。但沉淀 剂加得太多,有时可能引起盐效应、酸效应及 络合效应等副反应,反而使沉淀的溶解度增大。 一般情况下,沉淀剂过量50%—100%是合适的, 如果沉淀剂不是易挥发的,则以过量20%— 30%为宜。
定向排列的速度称为定向速度 。
聚集速度主要由沉淀时的条件所决定,其中最重要的是溶液 中生成沉淀物质的过饱和度。聚集速度与溶液的相对过饱和 度成正比,可用经验公式表示:
V K (Q S ) / S
式中: V—聚集速度 S—沉淀的溶解度 Q—沉淀物质的浓度 (Q-S)—沉淀物质的过饱和度 (Q-S)/S—相对过饱和度 K—比例常数,它与沉淀的性质、温度、溶液中 存在的其他物质等因素有关。