4.凝固点下降、沸点上升

( l , T , p) RT ln x A
* A
Gm ( l )
fusGm
* A s A
（纯物质）
（净融化过程）
G R ln x A T
RT ln x A
G H ln x A 2 R T T p T T p
故 ：
H ln x A T RT 2 p
H xA 1 d ln x A T * RT 2 d T H 1 1 ln x A * R T T
xA T
对于稀溶液: xA→1; xB→0 lnx =ln(1 － x ) ≈ － x A B B H T
稀溶液的依数性
• 理想稀溶液具有一类与溶质特性无关的性质， 称为依数性。 • 依数性(colligative properties):数值上只与溶液 浓度有关的性质. • 主要介绍三种依数性：
溶液凝固点降低 沸点上升 渗 透 压
凝固点下降现象
• 撒盐化冰
• 合金的凝固点较低， 青铜
溶剂凝固点下降---基于化学势的分析

s A
l A

sol A
( l , T , p ) RT ln x A
* A
一. 凝固点降低(freezing-point lowering):
稀溶液的凝固点比纯溶剂的凝固点低.(溶液中析 出的固相为纯溶剂) 设： 一定压力下,溶液与固态纯溶剂达平衡:

s A
sol A
*
• 几种物质的数据如下:
•
水
苯
萘 6.9 5.8
HAc 3.90 3.07
• Kf/K.kg.mol-1 1.86 5.12 • Kb/K.kg.mol-1 0.51 2.53
Tb
R T
* 2 b

b H m
xB
(4) (5)
Tb K b mB
Kb M A R T
* 2 b

vap H m
(6)
•沸点升高常数(ebullioscopic constant)Kb与凝固点降低常数一
样,也只与溶剂的性质有关,与溶质的性质无关.
• 一般在相同的浓度下,沸点升高的幅度小于凝 固点降低的幅度.

nB WA
T f K f mB
Kf M A R T
* 2 f
(2)
(3)

fus H m
Kf:溶剂凝固点降低常数(cryoscopic constant); 单位: K.kg.mol-1 . Kf的值只与溶剂的性质有关,与溶质的性质无关.
溶剂沸点升高
用与上节相类似的方法,可得:
ln x A R T

*
2
有：
xB
fus H m T f RTT
*

fus H m T f R T
* 2
T f
R T
* 2 f
R T
* 2 f


fus H m
* 2 f
xB
(1)
mB
* 2 f
Hale Waihona Puke Baidu
M A R T nB R T nB T f mB fus H m nA fus H m WA / M A fus H m