苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍
SBC苯乙烯热塑弹性体
普通的SBS能否直接加氢生产SEBS呢?由于SBS含有聚丁二烯的双键,热塑性弹性体对氧化作用比较敏感.容易发生老化。
或导致中间链段交联,甚至使共聚物不熔,或产生断链降解,变软变粘,耐热性也变差。
通过利用催化加包技术,对SBS进行加氢反应,可以大大地改善SBS的耐天候和耐老化性能.同时也使其使用温度提高,蛹变和压缩变形降低。
目前。
饱和型SBS已经商品化。
美国Shell Chemical公司的Kraton,Elexar;Phillips Petroleum公司的Solprene 512等都是饱和型SBS产品。
为了确保加氢产品仍具有优良的弹性及塑性,应对加氢用SBS的生产工艺作相应的改进。
一般线型SBS产品中的橡胶段,主要为1,4结构的聚丁二烯。
加氢后聚丁二烯中双键消失,使嵌段链变成缺乏弹性的直链聚乙烯结构。
为了补偿柔性的降低,需使加氢历的聚了二烯嵌段链中含有较多的支链结构,这就要求原料线型SBS中聚了二烯含有较大比率的l,2加成物,其微观结构有35%-55%为乙烯基支链,以便加氢后的产物具有较好的弹性:为了得到含有较大比率的1,2加成的聚丁二烯嵌段链的SBS,一般在合成上采用的工艺措施是在聚合SBS的烃类溶剂小添加适量的极性溶剂如二甲醚、乙醚、:二苯醚、二氧六环;硫醚如二甲硫醚、二乙硫醚;胺类化合物如三丙基胺、吡啶等。
催化加氢时,需要对SBS 进行选择加氢,即仅要求中间橡胶段加氢饱和而不至使塑料段上的苯环发生加氢反应生成环己烷而降低两相的不相容性。
一般要求SBS中间橡胶段加氢后饱和度大于90%.而塑料段低于20%,最好小于10%。
氢化度对饱和SBS性能的影响较大。
随氢化度的提高,饱和朋的拉伸强度增高,扯断伸长率下降。
苯乙烯类热塑性弹性体生产技术进展1 极性化改性苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS/SIS)在胶粘剂、塑料改性、沥青改性、防水材料、制鞋业等领域应用十分广泛。
但是,由于它的分子极性小,耐油性和耐溶剂性差,使其与极性材料的相容性和粘附性受到限制。
苯乙烯类热塑性弹性体的特性是什么?
苯乙烯类热塑性弹性体的特性是什么?市场上常见热塑性弹性体为:苯乙烯类热塑性弹性体( SBS/SEBS)聚烯烃类热塑性弹性体(TPO),热塑性聚氨酯(TPU),聚酯类热塑性弾性体(TPEE),聚酰胺类热塑性弹性体(TPAE),苯乙烯类热塑性弹性体的特性是什么?接下来,就带你了解一下吧!在这些弹性体中,每一种弹性体都有不同的性能,其中.苯乙烯类热塑性弹性体包括SBS和SEBS.SEBS 是氢化的苯乙烯类弹性体,其分子链的饱和度较高,因此.SEBS的耐温性,耐侯性,抗UV性能等要大大优于SBS弹性体,是热塑性弹性体中,应用最广泛的一种。
TPE特性:1.具各良好的触感,可调整的物性,具备环保要求。
2.无毒、无臭、无伤害3.优良的耐热性、耐低温性(-60);耐一般的化学品性及电器绝缘性4.无须硫化即具有疏化橡胶的特性5.适合于注塑成型或挤出机加工成型6.边料、溢料可完全回收,降低成本(百分百回收)7.加工时间短,生产效率高8.优异耐候性,对臭氧、紫外线、电弧有良好的耐受性9.密度低,单位重量利用率更高10.着色性能优秀:颜料分散均匀,不流痕,不褪色11.优良的电性能:体积电阻:10-10ohm-cm,击穿电压强度;高压达39.3Mv/m12.用于ニ次注塑,与PP、PE、HIPS、ABS、PC、PA等材料牢固粘接。
13.增韧改性,在PP、PE、PS、ABS、PC、PA等材料中加入一定比例的 TPE/TPR以增加产品的韧性,改善产品抗冲击性能等,减少产品的易碎、易裂的状况。
物理性能良好的外观质感,触感温和;易着色,色调均一,稳定;物性可调,为产品设计提供广阔的创意空间;力学性能可比硫化橡胶,但无硫化交联;硬度范围宽广,自 SHORE-A0度至SHORE-D 70度可调;耐拉伸性能优异,抗张强度最高可达十几个Mpa,断裂伸长率最高可达十倍以上;长期耐温可超过70℃,低温环境性能良好,在-60℃下仍能保持良好的挠曲性;良好的电绝缘性及耐电压特性;突出的防滑性能,耐磨性和耐候性能等。
苯乙烯类热塑性弹性体的研究进展
苯乙烯类热塑性弹性体的研究进展摘要:简要介绍苯乙烯热塑性弹性体(TPS) 的种类以及各种类型PS研究进展情况,从制备方法、基本性能、结构形态等方面对TPS的研究进展进行了阐述,并对目前PS存在的问题进行了分析总结。
关键词:苯乙烯类热塑性弹性体PS;基本性能;存在问题Abstract:Keyword:热塑性弹性体(TPE)是20世纪50年代发展起来的新型高分子材料。
在高温下可像热塑性树脂一样方便加工,在常温下具有橡胶的弹性,故可以采用热塑性塑料的加工设备和成型方法高效而经济的生产通用橡胶制品。
在工业化生产中,TPE节约了传统热固性橡胶所必须的占整个生产周期的50%硫化工序,节约了能源和资源;边角废料可回收利用,对制品的性能和质量影响不大,故具有很大的经济优势。
在各种热塑性弹性体中,苯乙烯嵌段共聚物型热塑性弹性体是最早研究的热塑性体之一。
早期关于前段共聚物的研究工作主要集中在聚苯乙烯/聚二烯烃三嵌段共聚物上,进来以聚异丁烯微弹性链段的三嵌段共聚物研究也取得了令人感兴趣的进展。
由于聚苯乙烯/聚二烯烃三嵌段共聚物的分子结构清晰、制备时重复性好,因此人们将其作为模型聚合物来预测其它嵌段共聚物的性质,聚苯乙烯-聚二烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物的相畴理论已经扩展到所有ABA型嵌段共聚物,这里A代表在使用温度下是玻璃态或结晶态、而在高温下又可以流动的聚合物嵌段,B代表在使用温度下是弹性态的聚合物嵌段。
聚苯乙烯/聚二烯烃三嵌段共聚物的研究为高分子科学开辟了一个新的领域.TPS/PS加氢的改性SBS分子结构中的双键能在一定的温度和压力下进行加氢反应,可以制备出具有优良稳定性和耐热性的的氢化SBS(即SEBS)。
由于大部分碳—碳双键已被氢化,所以SEPS具有良好的抗氧以及抗臭氧能力,热稳定性提高,耐老化性能明显优于SBS,同时可提高使用温度,是耐磨型和电性能变好,并改善了与聚乙烯、聚丙烯等塑料的相容性。
SBS的选择性氢化催化剂主要经历了三个段。
SBS热塑性弹性体的性能:
SBS属于苯乙烯类热塑性弹性体,是苯乙烯——丁二烯——苯乙烯嵌段共聚物,称为热塑性丁苯嵌段共聚物或热塑性丁苯橡胶。SBS外观为白色或淡黄色多孔圆条或圆片形小颗粒,相对密度0.92~0.95。SBS具有良好的拉伸强度、弹性和电性能,永久变形小,屈挠和回弹性好,表面摩擦大。耐臭氧、氧和紫外线照射性能与丁苯橡胶类似,透气性、耐低温性、抗湿滑性优良。由于主链含有双键,致使SBS耐老化性能较差,在高温空气氧化条件下,丁二烯嵌段会发生交连,从而使硬度和粘度增加。SBS溶于苯、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷,不溶于水、乙醇、溶剂汽油等。(岳化—巴陵)
SBS热塑性弹性体的用途:
本产品适用的应用包括:
1、橡胶制品
2、树脂改性剂
3、粘合剂
4、沥青改性剂
SBS热塑性弹性体的包装规格:
牛皮纸袋,内层高压聚乙烯薄膜,净重15kg、20kg包装。
SBS热塑性弹性体的储运及防护:
本品应贮存于阴凉、干燥、通风的库房内,运输时防止日晒雨淋,贮存期为一年。
SBS热塑性弹性体的技术参数:
项目
SBS-792
SBS-411
外观
白色疏松柱状体或白色圆片形颗粒
分子结构
线型
星型ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
S/B(质量比)
40/60
30/70
挥发份/ %≤
0.7
0.5
灰分/ %≤
0.20
0.20
300%定伸应力/ MPa≥
3.5
2.2
拉伸强度/ MPa≥
24.0
14.0
扯断伸长率/ %≥
730
720
邵氏硬度/ A≥
85
87
溶解后粘度(25℃,mPa.s)
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)1 产品概述苯乙烯系热塑性弹性体(又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers,简称SBCs),目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。
目前,SBCs系列品种中主要有4种类型,即:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)。
SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的加氢共聚物。
SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大(占70%以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶”。
与丁苯橡胶相似,SBS可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。
在橡胶制品方面,SBS模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;作为树脂改性剂,少量SBS分别与聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;SBS作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
目前我国SBS的生产能力21万吨/年,而国内市场的需求则已却超过了35万吨,国内市场缺口较大,产品具有良好的市场发展前景。
SBC苯乙烯热塑弹性体
普通的SBS能否直接加氢生产SEBS呢?由于SBS含有聚丁二烯的双键,热塑性弹性体对氧化作用比较敏感.容易发生老化。
或导致中间链段交联,甚至使共聚物不熔,或产生断链降解,变软变粘,耐热性也变差。
通过利用催化加包技术,对SBS进行加氢反应,可以大大地改善SBS的耐天候和耐老化性能.同时也使其使用温度提高,蛹变和压缩变形降低。
目前。
饱和型SBS已经商品化。
美国Shell Chemical公司的Kraton,Elexar;Phillips Petroleum公司的Solprene 512等都是饱和型SBS产品。
为了确保加氢产品仍具有优良的弹性及塑性,应对加氢用SBS的生产工艺作相应的改进。
一般线型SBS产品中的橡胶段,主要为1,4结构的聚丁二烯。
加氢后聚丁二烯中双键消失,使嵌段链变成缺乏弹性的直链聚乙烯结构。
为了补偿柔性的降低,需使加氢历的聚了二烯嵌段链中含有较多的支链结构,这就要求原料线型SBS中聚了二烯含有较大比率的l,2加成物,其微观结构有35%-55%为乙烯基支链,以便加氢后的产物具有较好的弹性:为了得到含有较大比率的1,2加成的聚丁二烯嵌段链的SBS,一般在合成上采用的工艺措施是在聚合SBS的烃类溶剂小添加适量的极性溶剂如二甲醚、乙醚、:二苯醚、二氧六环;硫醚如二甲硫醚、二乙硫醚;胺类化合物如三丙基胺、吡啶等。
催化加氢时,需要对SBS 进行选择加氢,即仅要求中间橡胶段加氢饱和而不至使塑料段上的苯环发生加氢反应生成环己烷而降低两相的不相容性。
一般要求SBS中间橡胶段加氢后饱和度大于90%.而塑料段低于20%,最好小于10%。
氢化度对饱和SBS性能的影响较大。
随氢化度的提高,饱和朋的拉伸强度增高,扯断伸长率下降。
苯乙烯类热塑性弹性体生产技术进展1 极性化改性苯乙烯-丁二烯/异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS/SIS)在胶粘剂、塑料改性、沥青改性、防水材料、制鞋业等领域应用十分广泛。
但是,由于它的分子极性小,耐油性和耐溶剂性差,使其与极性材料的相容性和粘附性受到限制。
苯乙烯类热塑性弹性体(苯乙烯类 TPES)
苯乙烯类热塑性弹性体(苯乙烯类TPES)热塑性弹性体的主要种类中,苯乙烯类热塑性弹性体(或苯乙烯嵌段共聚物)是应用最广泛的一种,因为它们能与许多材料混合,如填料、增量剂、改性剂和其它树脂等。
这种混合可根据特殊应用的要求,严格控制地改变材料的多种性能象粘性、刚性、软化温度和内聚粘结强度。
因此苯乙烯类TPES有着极为广泛的应用范围。
相反,苯乙烯嵌段共聚物却很少以单纯的形式应用。
化学与性质正如所有的TPES一样,苯乙烯类TPES在室温下,它是以在单一高聚物的链内或由组成材料而形成的相互贯穿的基体内存在软硬链段(或相)为特征的。
例如,在苯乙烯/丁二烯/苯乙烯TPES链中,软相就是橡胶态的丁二烯中心链段,硬相是结晶态的苯乙烯两端链段。
在常温下,硬相可以抑制软的弹性材料流动。
在较高温度下,这些结构将成为流体并在压力条件下流动。
冷却时便相再一次形成包含弹性体的基体。
苯乙烯嵌段共聚物的分子是线型的或是支化的。
迄今绝大多数苯乙烯类TPE 共混物都是以线型分子为基础的,也可称为线型三嵌段共聚物。
这包括苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯/己烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物。
作为一个类型,苯乙烯类TPES显示出有与硫化橡胶相比拟的强度和伸长率(见表回)。
它们其它的特性有:硬度28—95邵氏A(较多的品级适用邵氏A60以下);抗张强度2.1-34 SMPa;伸长率250~1300%;使用温度一110~220°F;密度0.9一1.1,还有较好的电绝缘性能(一些品级已列入UL标准),对水解的稳定性,耐酸碱。
清洁无毒的品级可用于美国食品及药物管理局规定的用途。
一般说来,苯乙烯/乙烯-丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯/乙烯.丙烯/苯乙烯嵌段共聚物都有较好的耐环境因素特性如热、紫外线、臭氧和溶剂等。
但它们与苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物相比要更贵些。
苯乙烯类TPES还具有短期耐油、耐表面活性剂和有机溶剂的性能。
弹性体材料大全
弹性体材料大全弹性体分为热固性弹性体和热塑性弹性体TPE,其中TPE包括苯乙烯类热塑弹性体TPS、烯烃类热塑弹性体TPO、TPV等,常在塑料改性中起到重要的作用;下面为大家整理了弹性体材料大全;SBS:苯乙烯系热塑性弹性体,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶”;与丁苯橡胶相似,SBS可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体;SIS:苯乙烯一异戊二烯一苯乙烯SIS嵌段共聚物是SBS的姊妹产品,是美国Phillips石油公司和Shell化学公司分别于60年代同步开发,并在70年代获得进一步发展的新一代热塑性弹性体;它具有优异的波纹密封性和高温保持力,其独特的微观分相结构决定了它在用做粘合剂时具有独特的优越性,配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等领域,特别是其生产热熔压敏胶HMPSA,具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范围广的特点,深受用户欢迎,近年来的发展速度很快;SEBS:SEBS是以聚苯乙烯为末端段,以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物;SEBS不含不饱和双键,因此具有良好的稳定性和耐老化性;无需硫化即可使用的弹性体,加工性能与SBS类似,边角料可重复使用,符合环保要求,无毒,符合FDA 要求;具有较好的耐温性能,其脆化温度≤-60℃,最高使用温度达到149℃,在氧气气氛下其分解温度大于270℃;EPDM:三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量的非共轭二烯烃的共聚物,是乙丙橡胶的一种,以EPDMEthylene Propylene Diene Monomer表示,因其主链是由化学稳定的饱和烃组成,只在侧链中含有不饱和双键,故其耐臭氧、耐热、耐候等耐老化性能优异,可广泛用于汽车部件、建筑用防水材料、电线电缆护套、耐热胶管、胶带、汽车密封件等领域;POE:POE是美国DUPONT DOW化学公司采用INSITE催化技术生产而成的;对比传统的聚合物材料,具有更好的加工成型性能,成型时不需加任何塑化剂;在汽车工业、医用、抗冲击改性剂及包装领域有着广泛的应用;TPE:热塑性弹性体TPEThermoplastic Elastomer是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有可注塑加工的特征的材料;具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的着色性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,加工性能优越,无须硫化,可以循环使用降低成本,既可以二次注塑成型,与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合,也可以单独成型; TPV:TPV是Thermoplastic Vulcanizate的简称,中文名称为热塑性三元乙丙动态硫化弹性体或热塑性三元乙丙动态硫化橡胶,是高度硫化的三元乙丙橡胶EPDM微粒分散在连续聚丙烯PP相中组成的高分子弹性体材料;TPV常温下的物理性能和功能类似于热固性橡胶,在高温下表现为热塑性塑料的特性,可以快速经济和方便地加工成型;TPV热塑性三元乙丙动态硫化弹性体/橡胶将硫化橡胶材料通过动态硫化使三元乙丙橡胶EPDM以低于2微米尺寸的微粒分散在聚丙烯PP塑料基体中,把橡胶与塑料的特性很好的结合在一起,得到综合性能优异的高性能弹性体材料;TPO:聚烯烃热塑性弹性体;通常由乙烯和辛烯等的共聚物;聚烯烃热塑性弹性体是一种高性能弹性材料,它的性能类似橡胶,加工方法与塑料相同;为橡胶的换代产品而应用于轿车、电缆、轻纺、建筑、家电等领域;TPU:主热塑性聚氨酯弹性体橡胶;要分为有聚酯型和聚醚型之分,它硬度范围宽60HA-85HD、耐磨、耐油,透明,弹性好,在日用品、体育用品、玩具、装饰材料等领域得到广泛应用,无卤阻燃TPU还可以代替软质PVC以满足越来越多领域的环保要求;TPEE:TPEE热塑性聚酯弹性体是含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物;其中聚醚软段和未结晶的聚酯形成无定形相聚酯硬段部分结晶形成结晶微区,起物理交联点的作用;TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度;软段赋予它弹性,使它象橡胶;硬段赋予它加工性能,使它象塑料;与橡胶相比,它具有更好的加工性能和更长的使用寿命;与工程料相比,同样具有强度高的特点,而柔韧性和动态力学性能更好;TPEE具有极佳的耐油性,在室温下能耐大多数极性液体化学介质如酸、碱、胺二醇类化合物,但对卤代烃氟里昂除外及酚类的作用却无能为力,其耐化学品的能力随其硬度的提高而提高;PPE:聚丙乙烯,又叫乙丙橡胶EPR,是继Zieg1er一Natta催化剂的发明、聚乙烯和聚丙烯的出现后问世的一种以乙烯、丙烯为基本单体的共聚橡胶,分为二元乙丙橡胶EPM和三元乙丙橡胶EPDM两大类;前者是乙烯和丙烯的共聚物,后者是乙烯、丙烯和少量非共轭二烯烃的共聚物;通常商业上提供的PPE材料一般都混入了其他热塑性材料例如PS苯乙烯、PA聚酰胺,俗称尼龙等材料的复合材料;这样加工成型后具有良好的几何稳定性、化学稳定性,电绝缘性和低热膨胀系数;这种材料通常用于家庭用品洗碗机、洗衣机,电气设备等;。
TPS苯乙烯类热塑性弹性体加工应用
TPS-苯乙烯类热塑性弹性体(SBS、SEBS、SIS)加工应用一、SBS-热塑性弹性体我们的SBS生产装置是依靠国内技术建设起来的,1984年巴陵石化公司采用燕山石化公司研究院的技术工业化成功,90和93年分别在巴陵和燕山建成万吨级工业生产装置,意大利EniChem公司和台湾合成橡胶公司的SBS就是使用中国燕山的技术。
1997年茂名石化引进比利时Fina公司生产装置。
现在中国已有11条SBS生产线,设计能力23万吨/年。
2004年国产SBS世界第一产量26万吨(充油SBS占61%),接近世界产量1/5。
中国是SBS的消费大国,2006年消费量达46.6万吨,约占世界消费量的1/3。
同时也是世界SBS的最大进口国(2006年进口17.8万吨)。
目前在建SBS的生产能力为22.5万吨/年,预计未来数年SBS的产量大于国内需求量,应用方向市场压力会增大。
SBS最大的市场是鞋材和沥青改性(铺路材料,防水材料等)1、鞋材由于SBS质轻、弹性好、美观、耐屈桡、表面摩擦大、耐寒、抗湿滑、着色性佳、透气性良好等优点,广汽应用于鞋材,如皮鞋底(绉片底)、休闲鞋、便鞋、防寒鞋等,但因其耐磨性和耐热性较差,不宜作运动鞋和登山鞋底用。
国内外SBS生产厂不仅生产多种牌号的SBS纯胶,而且还生产许多牌号鞋用SBS混合粒料供鞋厂选用。
SBS纯胶在结构上分为星型和线型,而且有不同牌号的充油SBS(一般是充环烷油)(1)SBS混合粒料A.配方设计(a). SBS牌号很多,可从各公司的样本根据需要进行选择。
表5列举几种国产SBS纯胶和充油胶的性能。
(b)树脂通过添加树脂(聚苯乙烯、聚—@—甲基苯乙烯、聚乙烯、EVA、聚丙烯、古马隆、松香季戊四醇酯,RX-80树脂等),可以调节SBS的性能,例如硬度、强度、耐磨、老化、流动性、氢化、粘性等。
聚苯乙烯树脂(PS)的综合性能最佳,是SBS混合料中的重要添加剂。
常用流动性的PS,例如日本Asahi Dow公司的Styron 679.(c)软化剂(加工油)软化剂是SBS费用不可的组分,其作用是调节硬度,流动性,并降低成本,充油SBS 可使配炼加工更容易。
SIS是苯乙烯类热塑性弹性体的一种
SIS是苯乙烯类热塑性弹性体的一种,为苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物?,人们对它的研究是伴随着SBS的开发而进行,并随之进入工业化生产。
SIS是一种新型热塑性弹性体,具有高弹性、易加工、易共混和余料可重复利用等特性,因而其应用范围和需求量日益增大,具有较大的市场应用潜力。
SIS的合成采用有机锂引发剂经溶液阴离子聚合反应而得是锂系聚合物体系中的一种。
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯热塑性共聚物(SIS)是热塑性弹性体SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的姊妹产品,同为SBC(苯乙烯系热塑性弹性体)的重要品种。
SIS是美国菲利浦斯石油公司和壳牌化学公司分别于20世纪60年代同步开发并实现工业化生产的新一代热塑性弹性体。
它具有优异的波纹密封性和高温保持力,其独特的微观分相结构决定了它在用做粘合剂时具有独特的优越性,配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等领域,特别是其生产热熔压敏胶(HMPSA),具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范围广的特点,深受用户欢迎,近年来发展速度很快。
SIS生产工艺与SBS基本相同,因此世界上许多SBS装置同时具备生产SIS的能力。
但从生产过程讲,生产SIS难度高于SBS,因而并非所有SBS装置都可同时生产SIS,其品种牌号明显少于SBS。
我国SIS研究和生产已有近10年的历史,产品质量不断提高,一定程度上满足了国内需求,但与发达国家相比,在各方面仍存在较大差距。
对此,一是应大力开发利用C5资源,保证异戊二烯的供应。
我国的裂解C5资源非常丰富,如按C5中异戊二烯含量15.5%计,则2003年、2004年、2005年、2006年、2007年和2008年异戊二烯数量分别为14.2万t、14.6万t、17.6万t、21.9万t、24.4万t和23.9万t,2010年异戊二烯数量为36.7万t。
华东、东北、华北和华南是我国乙烯企业的主要集聚地,2010年这些地区的异戊二烯数量将分别可达:华东11.8万t、东北7.3万t、华北5.6万t、华南7.8万t。
热塑性弹性体SBS的合成改性和应用
热塑性弹性体SBS的合成改性和应用热塑性弹性体是一种在常温下显示橡胶弹性,高温下又能塑化成型的高分子材料。
其中,SBS(苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物)作为一种重要的热塑性弹性体,因其独特的性能和广泛的应用,在材料领域占据着重要的地位。
一、SBS 的合成SBS 的合成通常采用阴离子聚合的方法。
在这个过程中,丁二烯和苯乙烯单体在引发剂的作用下,按照特定的顺序进行聚合反应。
首先,引发剂与丁二烯单体反应,形成活性链。
然后,丁二烯进行聚合,形成聚丁二烯段。
接下来,再加入苯乙烯单体,继续聚合形成聚苯乙烯段。
通过控制反应条件和单体的加入量,可以调节 SBS 中苯乙烯和丁二烯的比例,从而影响其性能。
在合成过程中,反应温度、反应时间、引发剂的种类和用量等因素都会对最终产物的性能产生重要影响。
例如,较高的反应温度可能导致聚合反应速度加快,但也可能会引起副反应的发生,从而影响产物的质量和性能。
二、SBS 的改性为了进一步优化 SBS 的性能,满足不同领域的应用需求,对其进行改性是非常必要的。
(一)化学改性通过化学反应在 SBS 分子链上引入新的官能团,以改变其性能。
例如,进行加氢反应可以提高 SBS 的抗氧化性和耐热性。
(二)物理改性物理改性主要包括共混和填充。
将 SBS 与其他聚合物共混,可以综合两者的性能优势。
比如,与聚乙烯共混可以提高其刚性和耐化学腐蚀性。
填充改性则是在 SBS 中加入无机填料,如碳酸钙、滑石粉等,以增强其力学性能和降低成本。
(三)接枝改性通过在 SBS 分子链上接枝其他聚合物链段,赋予其新的性能。
比如接枝丙烯酸酯类聚合物,可以提高其对极性材料的粘结性能。
三、SBS 的应用(一)橡胶制品SBS 在橡胶制品领域有着广泛的应用,如制造轮胎、胶管、胶带等。
由于其具有良好的弹性和耐磨性,能够为这些产品提供优异的性能。
(二)塑料改性作为塑料改性剂,SBS 可以提高塑料的抗冲击性能和柔韧性。
例如,在聚苯乙烯中加入 SBS,可以显著改善其脆性。
SIS简介
名称:SIS热塑性弹性体;S1S;Thermoplastic SIS elastomerSIS属苯乙烯热塑性弹性体之类,是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(Styrene isoprene styrene block polymer )有线型结构(SIS)和星型结构[(SI)n R]之分,星型(SI)n R的形态结构比线型SIS更加规整。
SIS和(SI)nR的平均分子量分别为15-30万和15-40万。
与SB5类似也显示出两个玻璃化温度.聚异戊二烯嵌段(I)Tg1和聚苯乙烯嵌段Tg2,对于SIS,Tg1=-45℃,Tg2=111℃;对于(SI)nR,Tg1=-51℃.Tg2=113℃。
(SI)nR的粘接性能如初粘性、持粘性、剥离强度等都优于线型SIS。
SIS的熔融粘度比SBS低。
由于高温或氧化引起老化时,SIS断链是主要的。
变软发粘.内聚强度下降,熔融粘度降低,而SBS交联是主要酌,变硬,内聚强度降低,粘度增加,凝胶。
SIS的其他性能基本与SBS相似。
热塑性弹性体SIS产业发展前景乐观苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)热塑性嵌段共聚物是热塑性弹性体SBS(俗称“第三代橡胶“)的姊妹产品,是美国Phillips石油公司和Shell化学公司分别于1960年代同步开发并实现工业化生产的新一代热塑性弹性体。
它具有优异的波纹密封性和高温保持力,其独特的微观分相结构决定了它在用做粘合剂时具有独特的优越性,配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等领域,特别是其生产热熔压敏胶(HMPSA),具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范围广的特点,深受用户欢迎,近年来的发展速度很快。
全球SIS产业现状及发展动向SIS的生产工艺与SBS基本相同,因此,世界上生产SBS的许多装置都同时具备生产SIS 的能力。
但从生产过程来讲,生产SIS难度高于生产SBS,因而并非所有SBS生产装置都同时生产SIS,其品种牌号明显少于SBS。
TPE热塑性弹性体
简介TPS-苯乙烯类TPE(SBS、SIS、SEBS、SEPS)苯乙烯类TPE又称TPS,为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能最接近SBR橡胶。
约占全部TPE一半左右。
代表性的品种为苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物(SBS),广泛用于制鞋业,已大部分取代了橡胶;同时在胶布、胶板等工业橡胶制品中的用途也在不断扩大。
SBS还大量用作PS塑料的抗冲击改性剂,也是沥青铺路的沥青路面耐磨、防裂、防软和抗滑的优异改性剂。
以SBS改性的PS塑料,不仅可像橡胶那样大大改善抗冲击性,而且透明性也非常好。
以SBS改性的沥青路面较之SBR橡胶、WRP胶粉,更容易溶解于沥青中。
因此,虽然价格较贵,仍然得到大量使用。
现今,更以防水卷材进一步推广到建筑物屋顶、地铁、隧道、沟槽等的防水、防潮上面。
SBS与S—SBR、NR橡胶并用制造的海绵,比原来PVC、EVA 塑料海绵更富于橡胶触感,且比硫化橡胶要轻,颜色鲜艳,花纹清晰。
因而,不仅适于制造胶鞋中底的海绵,也是旅游鞋、运动鞋、时装鞋等一次性大底的理想材料。
近些年来,异戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(SIS)发展很快,其产量已占TPS 量的1/3左右,约90%用在粘合剂方面。
用SIS制成的热熔胶不仅粘性优越,而且耐热性也好,现已成为美欧日各国热熔胶的主要材料。
SBS和SIS的最大问题是耐热性差,使用温度一般不能超过80℃。
同时,其强伸性、耐候性、耐油性、耐磨性等也都无法同橡胶相比。
为此,近年来美欧等国对它进行了一系列性能改进,先后出现了SBS和SIS经饱和加氢的SEBS和SEPS。
SEBS(以BR加氢作软链段)和SEPS(以IR加氢作软链段)可使抗冲强度大幅度提高,耐天侯性和耐热老化性也好。
日本三菱化学在1984年又以SEBS、SEPS为基料制成了性能更好的混合料,并将此饱和型TPS命名为“Rubberron”上市。
因此,SEBS和SEPS不仅是通用,也是工程塑料用的改善耐天侯性、耐磨性和耐热老化性的共混材料,故而很快发展成为尼龙(PA)、聚碳酸酯(PC)等工程塑料类“合金”的增容剂。
苯乙烯类热塑性弹性体4
苯乙烯类热塑性弹性体(四)2009-04-15 17:08四、成型加工苯乙烯嵌段共聚物因兼有橡胶的高弹性和热塑性塑料的加工特性,因此,各种传统的塑料加工工艺技术,诸如开炼、挤出、注射、压延、吹塑及真空成型等均可利用。
在橡胶加工中,一般橡胶的粘度随其分子量的降低而降低,而塑料的粘度受温度影响很大,粘度往往随温度的上升而下降,热塑性弹性体加工与塑料有类似之处,即温度升高时粘度降低,功率消耗减少,有利于成型加工和提高产品的质量。
(一)注射成型注射成型可采用普通的塑料注射机如往复式螺杆注射机,也可以采用专门的橡胶注射机。
注射温度一般控制在160~220℃的范围内。
温度太低流动性差,产品会因为分子的强烈取向造成各向异性;温度太高则会引起物料分解。
注射时间要尽可能短,为此浇口要大,流道和流槽要短。
热塑性弹性体收缩率小,摩擦阻力大,脱模比较困难,因此在模具设计时应予以注意,例如将模腔边角做成一定坡度和圆弧形,或者注意选择合适的脱模剂。
典型的注射成型条件见表10。
表10 注射成型条件(二)模压成型根据苯乙烯嵌段共聚物的特点,在模压成型时,共聚物或其胶料最好置于热模具中,模具的温度通常为120~180℃,温度的选择应使胶料在该温度下在模腔内流动性好,而制品出模时变形不大。
为防止制品在出模时受力的作用而产生扭变,在启模前往往需要先行冷却模具。
为脱模方便和有利制品的外观质量,往往采用脱模剂,从制品的性能考虑,建议不使用含硅脱模剂。
(三)挤出成型嵌段共聚物SBS可以在一般塑料用挤出机上进行挤出。
口形光滑呈锥形、螺纹深度大、压缩比低等条件有利于得到高质量的挤出物。
针对热塑性弹性体的粘度特性,挤出可选择在熔融温度(135~205℃)范围。
由于热塑性弹性体的摩擦系数高,因而挤出速率通常比一般热塑性塑料高。
(四)吹塑成型热塑性塑料通用的吹塑机可用于苯乙烯嵌段共聚物的吹塑成型。
其吹塑成型技术与聚乙烯相似,熔融温度在135~205℃之间,在较低温度下,可能会发生熔融断裂,而在较高温度下,则可能发生型坯下垂。
热塑性弹性体SBS介绍
热塑性弹性体SBS介绍中国石化北京北化院燕山分院自主开发的3万吨/年SBS工业生产技术,其工艺是由丁二烯和苯乙烯通过烷基锂引发剂在有机溶剂中经嵌段共聚而成。
在工艺开发方面,将聚合釜体积由30M3扩大到54M3,采用夹套和内冷管同时撤热,搅拌为上置式四层CBY型复合悬臂桨,使聚合釜单釜生产能力达到1.5万吨/年;采用绝热闪蒸,充分利用约100℃聚合胶液的显热,通过闪蒸出一部分溶剂降低了溶剂回收单元的负荷;通过改进凝聚釜内搅拌及蒸汽分布,将60 M3凝聚釜扩大为100 M3,并采用双釜逆向串联凝聚工艺,提高了单线生产能力和凝聚效果;溶剂回收采用脱水脱重为一塔的溶剂精制流程并由常压精馏改为带压精馏,降低了能耗和物耗;在聚合物后处理单元采用挤压脱水、带式干燥技术及抗产品粘结技术,提高了装置的生产能力;采用吸收式热泵(AHT)技术回收凝聚釜顶汽提气40%的低温余热等措施,使整体能耗物耗得到大幅度降低,每吨SBS干胶消耗丁二烯和苯乙烯1015kg,溶剂35kg,蒸汽5.0吨,引发剂3.0kg,循环水250吨,电500kwh。
在品种牌号开发方面,为满足不同客户的需求,进行了目标市场的细分,在原有线型、星型及充油型牌号基础上开发出适应不同应用领域的众多专用牌号。
应用领域包括沥青改性、胶粘剂、制鞋、聚合物改性等。
Yansan Branch of Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry has independently developed by itself a commercial production technology of SBS with a capacity of 30, 000 tons/year. The technology involves batchwise copolymerization of butadiene and styrene initiated by alkyl-lithium in an organic solvent, in which the block copolymer (SBS) forms.In the aspect of process development, the volume of the polymerization reactor is expanded from 30 M3to 54 M3. Jacket and inner cooling tube are adopted simultaneously to remove reaction heat. The stirring apparatus takes a configuration of upper four-layer CBY complex cantilever paddle, so that the production capacity of a single reactor reaches 15, 000 tons/year. A technology of adiabatic flashing is used to make full use of the sensible heat from the rubber cement at 100℃during flashing process. The load of solvent recovery unit is lowered by flashing a part of the solvent. The condensation kettle is expanded from 60 M3to 100 M3by improving the stirring and steamdistribution in the condensation kettle. The production capacity and condensation effectiveness of a single line is raised by adopting a condensation technology involving dual kettles connected in reverse direction. The recovery and refining of the solvent is carried out in a dehydration-heavy fraction removing column, and rectification at normal pressure is replaced with pressurized rectification, so that the energy and material consumption is reduced. The post-processing unit of the polymer uses SDU to remove water by squeezing, and takes belt drying technology and anti-sticking technology for special grades. And therefore, the production capacity of the plant is increased. The overall energy consumption and material consumption is reduced in a great magnitude by recovering 40% low temperature heat of stripping gas from the top of the condensation kettle with the absorption heat pump technology (AHT). One ton of SBS dry rubber now consumes 1015 kg of butadiene and styrene, 35 kg of solvent, 5.0 tons of steam, 3.0 kg of an initiator, 250 tons of circulating water and 500 kwh of electricity.In the aspect of variety and grade development of SBS, in order to meet requirements of different customers, a number of speciality grades for various application fields are developed targeting the divided markets on the basis of the existing linear, radial and oil-extended grades. The application fields involve asphalt modification, adhesives, shoe-making, polymer modification and the like.。
苯乙烯类热塑性弹性体
《化工反应工程》论文题目:苯乙烯类热塑性弹性体目录论文题目:苯乙烯类热塑性弹性体 01.1简介 (2)1.1.1发展历史 (2)1.1.2结构式 (3)1.1.3分类 (4)1.1.4生产厂家 (5)1.2主要性能和应用 (6)1.2.1结构特性和主要物理性能 (7)1.2.1.1结构特性 (7)1.2.1.2主要物理特性 (8)1.2.2应用 (10)1.3国内外研究现状和进展 (12)1.3.1合成 (12)1.3.1.1线型三嵌段苯乙烯热塑性弹性体 (13)1.3.1.2星型苯乙烯类热塑性弹性体 (14)1.3.2生产工艺 (14)1.3.2.1极化改性工艺 (14)1.3.2.2 偶联剂技术 (15)1.3.2.3 聚合工艺的改进 (15)1.3.2.4螺杆挤出法合成新工艺 (16)1.4展望 (16)1.4.1苯乙烯类热塑性弹性体的技术进展 (16)1.4.2未来发展趋势 (17)1.4.2.1生产规模 (17)1.4.2.2 应用方向 (18)1.4.2.3 研究动向 (18)1.5小结 (19)1.6参考文献 (19)11.1简介热塑性弹性体(又称热塑性橡胶Thermoplastic Elastomer/TPE),由于兼有软质塑料的工艺加工性能和硫化橡胶的物理机械性能特性,故有“第三代合成橡胶”之称[1]。
苯乙烯类热塑性弹性体(又称苯乙烯类嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers/SBCs),是目前世界上与橡胶性能最为相似、产量最大、发展最快的一种热塑性弹性体。
苯乙烯类热塑性弹性体一般以烷基锂为引发剂,由苯乙烯、丁二烯或异戊二烯通过阴离子聚合技术制得。
苯乙烯类热塑性弹性体按嵌段成分分为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及其相应的加氢产物[2~3]。
苯乙烯类热塑性弹性体能和许多种材料混合,如增塑剂、改性剂、填料和其它树脂等。
这种混合可根据特殊应用的需要,改变材料的多种性能,像软化温度、黏性、内聚粘结强度和刚性,因此苯乙烯类热塑性弹性体有着非常广泛的应用范围。
苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍
苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍1 产品概述苯乙烯系热塑性弹性体(又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers,简称SBCs),目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。
目前,SBCs系列品种中主要有4种类型,即:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)。
SEBS和SEPS 分别是SBS和SIS的加氢共聚物。
SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大(占70%以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶”。
与丁苯橡胶相似,SBS可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。
在橡胶制品方面,SBS模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;作为树脂改性剂,少量SBS分别与聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;SBS 作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
目前我国SBS的生产能力21万吨/年,而国内市场的需求则已却超过了35万吨,国内市场缺口较大,产品具有良好的市场发展前景。
苯乙烯类热塑性弹性体
苯乙烯类热塑性弹性体苯乙烯类热塑性弹性体(Styrenlc thermoplastic elastomers)是借助于阴离子无终止型聚合反应合成的嵌段共聚物,因此,又称作苯乙烯嵌段共聚物。
一、合成(一)线型三嵌段苯乙烯热塑性弹性体合成线型三嵌段ABA型的苯乙烯类热塑性弹性体,可以采用单官能团引发的三步合成,也可以采用双官能团引发的两步合成,或者单官能团的两步合成加偶联反应等多种方法。
三步合成法采用烷基锂作引发剂,依次进行苯乙烯的聚合,二烯烃类单体的聚合,再加进苯乙烯单体,形成苯乙烯-二烯烃-苯乙烯三嵌段共聚物。
双官能团的两步合成法是在强极性溶剂存在下,用萘-锂和萘-钠作为引发剂,首先形成活性双阴离子苯乙烯二烯烃二聚体,然后与苯乙烯和二烯烃发生反应。
单官能团的两步合成及偶联反应,同样是用烷基锂作引发剂,使单体苯乙烯引发聚合,形成活性聚苯乙烯,它具有引发二烯烃聚合韵能力,加入二烯烃单体,故形成AB-Li+的双嵌段共聚物,用偶联剂RX2,从而形成ABA型嵌段聚合物。
式中X可以是Cl或Br。
(二)星型苯乙烯类热塑性弹性体星型苯乙烯类热塑性弹性体系采用单官能团活性双嵌段共聚物和多官能团偶联反应的办法合成。
如采用1,3,5-三氯代甲基苯三官能团偶联剂与双嵌段活性聚合物反应,则生成三臂的星型嵌段共聚物;如用四官能团的四氯化硅作偶联剂,其结果得到四臂嵌段共聚物。
依此类推,可以得到五臂及更多臂的星型嵌段共聚物。
当然,随偶联剂官能团增多,反应速度也相应减慢。
二、结构特征和性能(一)结构特征苯乙烯类热塑性弹性体是指聚苯乙烯链段和聚寸二烯(或者聚异戊二烯)链段组成的嵌段共聚物。
聚苯乙烯链段作为硬段(塑料段),聚丁二烯(或聚异戊二烯)链段作为软段(橡胶段)。
在这种嵌段共聚物中,相应于两个组分,有两个分离相,并有各自的玻璃化温度。
对聚苯乙烯链段来说,T g约为70-80℃,而聚丁二烯链段的T g约为-100℃,因此,在室温下聚苯乙烯链段互相缔合或“交联”,形成物理交联区域,这些缔合区域的直径约为30nm,它们起到补强剂作用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
苯乙烯系热塑性弹性体详细介绍1 产品概述苯乙烯系热塑性弹性体(又称为苯乙烯系嵌段共聚物Styreneic Block Copolymers,简称SBCs),目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体。
目前,SBCs系列品种中主要有4种类型,即:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS);苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS);苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯型嵌段共聚物(SEPS)。
SEBS和SEPS分别是SBS和SIS的加氢共聚物。
SBS苯乙烯类热塑性弹性体是是SBCs中产量最大(占70%以上)、成本最低、应用较广的一个品种,是以苯乙烯、丁二烯为单体的三嵌段共聚物,兼有塑料和橡胶的特性,被称为“第三代合成橡胶”。
与丁苯橡胶相似,SBS可以和水、弱酸、碱等接触,具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
SBS在加工应用拥有热固性橡胶无法比拟的优势:(1)可用热塑性塑料加工设备进行加工成型,如挤压、注射、吹塑等,成型速度比传统硫化橡胶工艺快;(2)不需硫化,可省去一般热固性橡胶加工过程中的硫化工序,因而设备投资少,生产能耗低、工艺简单,加工周期短,生产效率高,加工费用低;(3)加角余料可多次回收利用,节省资源,有利于环境保护。
目前SBS主要用于橡胶制品、树脂改性剂、粘合剂和沥青改性剂四大应域。
在橡胶制品方面,SBS模压制品主要用于制鞋(鞋底)工业,挤出制品主要用于胶管和胶带;作为树脂改性剂,少量SBS分别与聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)共混可明显改善制品的低温性能和冲击强度;SBS作为粘合剂具有高固体物质含量、快干、耐低温的特点;SBS 作为建筑沥青和道路沥青的改性剂可明显改进沥青的耐候性和耐负载性能。
目前我国SBS的生产能力21万吨/年,而国内市场的需求则已却超过了35万吨,国内市场缺口较大,产品具有良好的市场发展前景。
2 国内外市场需求现状及预测2.1 国外市场分析世界SBS产品工业化生产始于20世纪60年代。
1963年美国Philips石油公司首次用偶联法生产出线型SBS共聚物,商品名Solprene。
1965年美国Shell公司采用负离子聚合技术以三步顺序加料法开发出同类产品并实现工业化生产,商品名Kraton D。
1967年花兰Philips公司开发出星型(或放射型)SBS产品,1972年美国Shell公司又开发出SBS的加氢产品(SEBS)。
1973年,Philips公司推出了星型SBS产品。
1980年,Firestone公司推出商品名为Streon的SBS产品,该产品的苯乙烯结合量为43%,产品有较高的熔融指数,主要用于塑料改性和热熔粘合剂。
随后,日本的旭化成公司、意大利的Anic公司、比利时的Petrochim 公司等也相继开发出SBS产品。
进入20世纪90年代以后,随着SBS应用领域的不断扩大,世界SBS生产发展迅猛,许多国家的石油化工企业都先后建成SBS生产装置。
尤其在1994-1995年期间,由于Shell公司位美国俄亥俄州的SBS生产装置发生爆炸,造成世界市场上SBS供应紧张,由此引发了世界SBS生产能力的快速增长,特别是东亚和东南亚地区,如我国台湾省、韩国等地新建了一批大型SBS生产装置。
此外,随着近几年苯乙烯嵌段共聚物热塑性弹性体应用领域的不断扩大,市场需求增长加快,进而推动生产装置能力的快速增长。
1992-2002年期间世界SBS 生产能力年均增长速度达到8.04%,世界SBS生产能力已由1992年的60万吨/年增长至2002年的130万吨/年。
目前世界上有美国、意大利、中国、中国台湾省、比利时、法国、德国、日本、韩国等约12个国家和地区生产SBS产品。
1995-2002年世界SBS消费的年均增长速度约6.6%,到2002年已由1992年的56.7万吨增长至89万吨的水平,增长速度明显高于其它合成橡胶品种。
世界SBS主要应用于制鞋、粘合剂、沥青改性和聚合物改性。
在不同的国家和地区各应用领域所占比例有所不同。
在北美和西欧,SBS的最大应用领域是沥青改性,其次是粘合剂和鞋类;日本SBS主要用于聚合物改性和粘合剂,其次是沥青改性;而在中国和东南亚地区SBS的最大消费领域则是制鞋业。
预计2002-2007年间,世界SBS产品消费年均增长率约为5-6%,到2007年其消费量将达到115-120万吨。
美国、西欧和日本等发达国家的消费增长趋缓,而亚太地区将成为SBS新一轮发展的中心。
2.2 国内市场分析我国从20世纪70年代中期开始对SBS进行研究开发,北京燕山石油化工公司研究院、兰州石油化工公司研究院、北京化工研究院、轻工业部制鞋所等单位均对SBS产品科研开发做了大量的工作。
1984年4月燕山石化公司研究院千吨级SBS中试生产技术获得成功,随后又开发出万吨级成套工业技术。
1989年湖南岳阳巴陵石油化工公司合成橡胶厂采用燕山石化公司研究院的技术,建成国内第一套1.0万吨/年SBS生产装置,并于1990年全面投产,结束了我国SBS产品长期完全依赖进口的局面。
1996年底,岳阳石油化工总厂将SBS装置生产能力扩建至3万吨/年,1998年又将装置生产能力扩建至5万吨/年。
近年随着国内SBS市场的迅速扩大,2001年又再次将装置能力扩大到10万吨/年。
继湖南岳阳巴陵石油化工公司之后,1993年北京燕山石油化工公司合成橡胶厂也采用燕山石化公司研究院技术,建成了一套年产1万吨/年SBS生产装置。
随后在1998年,将该生产装置的能力从1万吨/年扩大到3万吨/年,装置基本上是生产纯胶。
2001年公司再次经过扩建改造,建成三条SBS生产线,总设计能力6万吨/年左右,可生产充油胶。
1997年初,茂名石化公司30万吨/年乙烯工程合成橡胶装置投产,装置设计为年产5万吨,分别为1万吨/年SBS、1万吨/年低顺、3万吨/年溶聚丁苯,其SBS产品基本为充油产品。
2001年该公司对进口装置进行改造,2条生产线改为都生产SBS,设计生产能力为5万吨/年左右,装置开发生产SBS纯胶。
据此,到目前为止我国共有3家SBS生产企业,总生产能力为21万吨/年。
其中湖南岳阳巴陵石油化工公司合成橡胶厂年产10万吨/年的SBS生产装置是目前国内最大SBS生产装置,产品牌号20个;北京燕山石化公司能力6万吨/年,产品牌号11号;茂名石化乙烯工业公司装置能力5万吨/年,产品牌号13个。
此外,燕山石化公司研究院自行研制开发成功的SBS生产技术不仅在国内两套工业化装置上取得成功,还先后为意大利Enichem Elastomers公司和中国台湾合成橡胶股份有限公司提供了万吨级SBS生产装置成套技术的转让。
2003年我国SBS的产量18.6万吨,进口约16.8万吨,表观消费35.4万吨。
1995年以来,我国SBS产量以30%的速度高速增长,但还是不能满足国内市场快速增长的需求,进口量逐年增加。
国内进口的SBS主要来自我国台湾省,少量来自韩国、日本。
2003年我国SBS总消费量约35万吨,其中鞋用料约21.3万吨,约占总消费量60.9%;沥青改性剂消费量约6.37万吨,占18.2%;粘合剂4.37万吨,占总消费量的12.5%;聚合物改性1.65万吨,占4.7%;其它1.31万吨,占3.7%。
按各个消费领域简述如下:制鞋业用SBS代替硫化橡胶和聚氯乙烯制作的鞋底弹性好(受力或残余变形小)、色彩美观,具有良好的抗湿滑性、透气性、耐磨性、低温性和耐曲挠性,不臭脚,穿着舒适等优点,对沥青路面、潮湿及积雪路面有较高的摩擦系数。
废SBS鞋底可回收再利用,成本适中。
鞋底式样可为半透明的牛筋底或色彩鲜艳的双色鞋底,也可制成发泡鞋底。
用SBS制成的价廉的整体模压帆布鞋,其重量比聚氯乙烯树脂鞋轻15-25%,摩擦系数高30%,具有优良的耐磨性和低温柔软性。
SBS所具有这些优良性能,使得它在制鞋业中的应用十分广泛。
我国是世界上最大的鞋类产品生产国和最大的鞋类产品消费市场,今后相当时间内,鞋料市场仍将是国内SBS主要的目标市场。
中国加入WTO后,鞋类出口配额取消,出口优势将得到更充分地发挥。
为了消除东、西部地区发展的不平衡,国家已开始加大对西部地区的投入,以加速其经济的发展。
在未来几年内,随着西部经济的起飞和人民生活水平的日益提高,人们对以TPR(SBS鞋用粒料)为原料的鞋的需求将逐年上升。
另外,西部经济对外开放加快,将吸引鞋业向西部转移和发展,从而带动整个西部市场对SBS的需求。
2003年在制鞋业领域我国SBS的消费量约为21.3万吨,预计到2008年将达到24.7万吨,2003-2008年的年均增长率约为3%。
沥青改性SBS在沥青改性中的应用包括防水卷材沥青改性以及道路沥青改性两个方面。
用SBS改性的沥青防水卷材具有低温屈挠性好、自愈合能力和耐久性好、抗高温流动、耐老化、热稳定性好以及耐冲击等特点,可以大大提高防水卷材的性能,延长其使用寿命,可满足重要建筑物和构筑物的需要。
在包括桥面(混凝土)、地铁以及地下通道等的市政工程以及包括水池、水渠等的水利工程方面得到了广泛地应用。
目前我国有很多改性沥青防水卷材生产厂家,其中引进投产的改性沥青防水卷材生产线共有15条,国内自行开发的生产线有50多条,总生产能力约为1.4亿m2/年,2003年实际消耗SBS约6.37万吨。
随着我国基础设施建设的大量投入和建设的加快,我国改性沥青具有良好的发展前景,相应地SBS的需求将随之增长。
预计到2008年在改性沥青领域SBS的消费量将达到11.2万吨,2003至2008年均增长率约为12%。
聚合物改性SBS是较好的树脂改性剂,可与PP、PE、PS、ABS等树脂共混,以改善制品的抗冲击性能和屈挠性能,这类产品多用于电气元件、汽车方向盘、保险杠、密封件等。
与国外发达国家和地区相比,我国的聚合物改性行业尚处于起步阶段。
2003年我国聚合物改性方面SBS的消费量约为1.65万吨。
随着我国汽车工业和家电产业的发展,消费者对商品的舒适性、安全性、耐用性等性能要求将逐步提高,加上我国合成树脂工业的快速发展,国内聚合物改性行业将得到蓬勃发展。
预计到2003-2008年间,国内SBS产品在聚合物改性的应用将以20%以上的速度快速增长,到2008年将达到4.5万吨的水平。
粘合剂由于SBS在烃类溶剂中具有很好的溶解能力,溶解快、稳定性好、内聚力强,避免了用芳香烃溶剂对人体健康的危害。
加上SBS胶粘剂良好的弹性、粘接强度和低温性能,粘度低、抗蠕变性能优于一般EV A类、丙烯酸系粘合剂,在生活中得了广泛的应用。