高等有机化学总复习

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高中化学有机化学总复习

注意点
银氨溶液的配制：AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀恰好溶解；实验成功的条件：试管洁净；热水浴；加热时不可振荡试管；碱性环境，氨水不能过量.（防止生成易爆物）银镜的处理：用硝酸溶解；
银镜反应
6、乙醛与新制Cu(OH)2
化学药品：NaOH溶液、CuSO4溶液、乙醛
化学方程式：
CH3CHO＋2Cu(OH)2 CH3COOH＋Cu2O＋H2O
思考与交流 1.生成的气体通入高锰酸钾溶液前要先通入盛水的试管 2.还可以用什么方法鉴别乙烯,这一方法还需要将生成的气体先通入盛水的试管中吗
10、科学探究
P60
乙酸溶液
苯酚钠溶液
碳酸钠固体 Na2CO3+2CH3COOH
2CH3COONa+CO2↑+H2O
酸性：
乙酸>碳酸>苯酚
分离、提纯
O
或
[ CH2－CH－CH2－CH2] n
催化剂
O
加聚反应的特点:
1、单体含不饱和键： 2、产物中仅有如高烯聚烃物、，二无烯其烃它、小炔分烃子、，醛等。 3、链节和单体的化学组成相同；但结构不同
单体和高分子化合物互推：
CH2= CH
[ CH2— CH ]n
[ CH2— CH ]n Cl
CH2=CH Cl
H[
OH ]—CH2
nOH
酚醛树脂
制取酚醛树脂
OH + HCHO
OH
n
CH2OH
OH
H+
CH2OH
OH
H+
H[
]—CH2
nOH +(n-1)H2O
制备酚醛树脂的注意事项

《高等有机化学》复习题

《高等有机化学》复习题《高等有机化学》复习题1．写出下列反应的主要产物：2．解释下列现象：（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？(1).(CH 3)3CCH 2OH(2).(CH 3)2CC(CH 3)2OH OH+(3).OH H 2SO 4(4).OHNaBr,H SO (5).OHHBr(6).OHPCC CH 2Cl 2(7).CH 3C 2H 5HOH PBr (8).OCHCH2CH 3(9).33H 2SO4A()O (2)Zn,H 2OB(10).33125(2)H 3O 33H IO (11).OH MnO 2O O (A)(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OHb.p.197C 125（3）在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。

4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。

5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1）这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？（2）为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位？(A)OH(B)O OOH 33OHOH(1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH(C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OHOH OHOCOCH 3AlCl 2OH COCH 3OH COCH 3+6．推测下列反应的机理：7．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。

请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。

高中有机化学复习资料汇总

高考有机化学总复习专题一：有机物的结构和同分异构体：(一)有机物分子式、电子式、结构式、结构简式的正确书写：1、分子式的写法：碳－氢－氧－氮（其它元素符号）依次。

2、电子式的写法：驾驭7种常见有机物和4种基团：7种常见有机物：CH4、C2H6、C2H4、C2H2、CH3CH2OH、CH3CHO、CH3COOH。

4种常见基团：－CH3、－OH、－CHO、－COOH。

3、结构式的写法：驾驭8种常见有机物的结构式：甲烷、乙烷、乙烯、乙炔、乙醇、乙醛、乙酸、乙酸乙酯。

(留意键的连接要精确，不要错位。

)4、结构简式的写法：结构简式是结构式的简写，书写时要特殊留意官能团的简写，烃基的合并。

要通过练习要能识别结构简式中各原子的连接依次、方式、基团和官能团。

驾驭8种常见有机物的结构简式：甲烷CH4、、乙烷C2H6、乙烯C2H4、、乙炔C2H2、乙醇CH3CH2OH、乙醛CH3CHO、乙酸CH3COOH、乙酸乙酯CH3COOCH2CH3。

(二)同分异构体：要与同位素、同素异形体、同系物等概念区分，留意这四个“同”字概念的内涵和外延。

并能娴熟地作出推断。

1、同分异构体的分类：碳链异构、位置异构、官能团异构。

2、同分异构体的写法：先同类后异类，主链由长到短、支链由整到散、位置由心到边。

3、烃卤代物的同分异构体的推断：找对称轴算氢原子种类，留意从对称轴看，物与像上的碳原子等同，同一碳原子上的氢原子等同。

专题二：官能团的种类及其特征性质：(一)、烷烃：（1）通式：C n H2n+2，代表物CH4。

（2）主要性质：①、光照条件下跟卤素单质发生取代反应。

②、在空气中燃烧。

③、隔绝空气时高温分解。

(二)、烯烃：（1）通式：C n H2n（n≥2），代表物CH2＝CH2，官能团：-C=C-（2）主要化学性质：①、跟卤素、氢气、卤化氢、水发生加成反应。

②、在空气中燃烧且能被酸性高锰酸钾溶液氧化。

③、加聚反应。

(三)、炔烃：（1）通式：C n H2n-2（n≥2），代表物CH≡CH，官能团-C≡C-（2）主要化学性质：①、跟卤素、氢气、卤化氢、水发生加成反应。

高考化学总复习有机化学

目夺市安危阳光实验学校高考化学总复习有机化学一．有机化学总复习知识要点一览一、碳原子的成键原则1、饱和碳原子与手性碳原子；2、不饱和碳原子；3、苯环上的碳原子。

应用①利用“氢1，氧2，氮3，碳4”原则分析有机物的键线式或球棍模型；②利用“手性碳原子”的特点分析有机物结构中的手性碳原子或书写含手性碳原子的有机物结构。

二、官能团的重要性质1、 C=C ：①加成（H2、X 2或HX 、H 2O ）；②加聚（单聚、混聚）；③氧化2、C ：3、：①取代（卤代，硝化，磺化）；②加成（H 2）①引入氨基：先引入22NH NO ——还原−−→− （还原剂是Fe +HCl ）②引入羟基：先引入OH ONa X -−−→−-−−→−-酸化水解③引入烃基： R RCl AlCl-−−→−+3④引入羧基：先引入烃基COOH R KMnO-−−−→−-4酸性4、R —X ：5、醇羟基：多个羟基遇Cu(OH)2溶液呈绛蓝色 6、酚羟基：①与Na ，NaOH ，Na 2CO 3反应2 —OH+2Na →2 —ONa +H 2↑—OH +NaOH → ─ONa +H 2O ─OH +Na 2CO → ─ONa +NaHCO 3 注意酚与NaHCO 3不反应。

─ONa −−−−−−→−+H SO H CO H或或3232─OH +NaHCO 3（NaHSO 3，Na +） ②苯酚在苯环上发生取代反应（卤代，硝化，磺化）的位置：邻位或对位。

③酚与醛发生缩聚反应的位置：邻位或对位。

检验遇浓溴水产生白色浑浊或遇FeCl 3溶液显紫色； 7、醛基：氧化与还原 COOH R CHO R OH CH R OH -−→−-−−←-222检验①银镜反应；②与新制的Cu(OH)2悬浊液共热。

8、羧基：① 与Na ，NaOH ，Na 2CO 3，NaHCO 3溶液反应② 酯化反应：③ 酰胺化反应 R ─COOH+H 2N ─R/→R ─CO ─NH ─R /+H 2O9、酯基：水解R ─CO ─O ─ + 2NaOH →RCOONa+ ─ONa 醇解10、肽键：水解应用 ①定性分析：官能团性质；常见的实验现象与相应的结构：(1) 遇溴水或溴的CCl 4溶液褪色：C ═C 或C ≡C ；(2) 遇FeCl 3溶液显紫色：酚；(3) 遇石蕊试液显红色：羧酸； (4) 与Na 反应产生H 2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）； (5) 与Na 2CO 3或NaHCO 3溶液反应产生CO 2：羧酸； (6) 与Na 2CO 3溶液反应但无CO 2气体放出：酚； (7) 与NaOH 溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；(8) 发生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；(9) 常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸； (10) 能氧化成羧酸的醇：含“─CH 2OH ”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子）；(11) 能水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质； (12) 既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；②定量分析：由反应中量的关系确定官能团的个数；常见反应的定量关系：(1)X 2、HX 、H 2的反应：取代（H~X 2）；加成（C ═C~X 2或HX 或H 2；C ≡C~2X 2或2HX 或2H 2； ~3H 2）(2)银镜反应：─CHO~2Ag ；（注意：HCHO~4Ag ）(3)与新制的Cu(OH)2反应：─CHO~2Cu(OH)2；─COOH~21Cu(OH)2 (4)与钠反应：─OH~21H 2(5)与NaOH 反应：一个酚羟基~NaOH ；一个羧基~NaOH ；一个醇酯~NaOH ；一个酚酯~2NaOH ；R ─X~NaOH ； ~2NaOH 。

高三有机化学专题复习

⾼三有机化学专题复习⾼三有机化学专题复习⼆、物理性质。

1、典型代表物的物理性质。

甲烷：⼄烯：⼄炔：苯：溴⼄烷：⼄醇：苯酚：⼄醛：甲醛：⼄酸：⼄酸⼄酯：2、密度⽐⽔⼩的液体：液态烃（苯、甲苯、⼰烷……）、⼄酸⼄酯、⼄醇等；密度⽐⽔⼤的液体：溴代烃、碘代烃、多氟代烃（溴⼄烷、溴苯、CCl4……）、硝基苯等；3、易溶于⽔的有机物：低级的醇、醛、酸（1到3个碳）；难溶于⽔的有机物：酯、醚、烃、卤代烃、碳原⼦数多的物质、⾼分⼦等（亲⽔基：羟基、醛基、羧基等；憎⽔基：烃基、卤素原⼦等）4、常温下常见的呈⽓态的有机物：1到4个碳的烃、甲醛、CH3Cl、CH3F等；5、颜⾊：⽆⾊⽓体：甲烷、⼄烯、⼄炔、甲醛；第 1 页共8 页黄⾊晶体：三硝基甲苯；掺杂NO2的硝基苯：黄⾊；掺杂溴单质的溴苯：褐⾊；苯酚在空⽓中露置：粉红⾊；苯酚与浓溴⽔⽣成的三溴苯酚：⽩⾊沉淀；苯酚遇三氯化铁溶液：紫⾊；⼄醛与新制氢氧化铜悬浊液共热⾄沸⽣成的氧化亚铜：红⾊沉淀；碘单质遇淀粉：特殊蓝⾊含苯环的蛋⽩质遇浓硝酸：黄⾊6、俗称：甲烷（天然⽓、沼⽓、坑⽓、⽡斯）；⼄炔（电⽯⽓）；⼄醇（酒精）；苯酚（⽯炭酸）；甲醛（蚁醛）；甲酸（蚁酸）三、典型代表物的化学性质。

1、甲烷：①氧化反应——燃烧：②取代反应：③⾼温隔绝空⽓分解：2、⼄烯：①氧化反应：燃烧：催化氧化制取⼄醛：使酸性⾼锰酸钾溶液褪⾊，⼄烯被氧化成②加成反应：与氢⽓：与溴⽔：与氯化氢：与⽔：③加聚反应：3、1，3-丁⼆烯：①加成反应：与溴⽔1,2-加成：与溴⽔1,4-加成；与⾜量溴⽔加成：②加聚反应：使酸性⾼锰酸钾溶液褪⾊②加成反应：与⾜量氢⽓：与⾜量溴⽔：与氯化氢：；产物加聚：第 2 页共8 页与⽔（⼄炔⽔化制取⼄醛）：③加聚反应：5、苯：①氧化反应——燃烧：②取代反应：与液溴：与浓硝酸：③加成反应：与氢⽓：6、甲苯：①氧化反应：燃烧：被酸性⾼锰酸钾溶液氧化，甲苯被氧化成②取代反应：与浓硝酸的⼀硝基取代：（邻、对位产率⾼）与浓硝酸的三硝基取代：③加成反应：与氢⽓：7、溴⼄烷：①⽔解（取代反应）：②消去反应：（卤代烃消去的前提是：邻位碳上有氢原⼦）8、⼄醇：①置换反应：与⾦属钠反应：②氧化反应：燃烧：催化氧化：（醇催化氧化的前提是：α-碳上要有氢原⼦）使酸性⾼锰酸钾溶液褪⾊，⼄醇最终被氧化成⼄酸；使酸性重铬酸钾溶液变⾊。

高中有机化学复习提纲

重点化学反应：一、烷烃：（2个）1氧化反应：①燃烧2取代反应：（卤素单质）二、烯烃：（3个）1氧化反应：①燃烧②强氧化剂氧化（酸性高锰酸钾）2加成反应：（卤素单质、卤化氢、水、氢气）3加聚反应：三、炔烃：（3个）（与烯烃类似）1氧化反应：①燃烧②强氧化剂氧化（酸性高锰酸钾）2加成反应：（卤素单质、卤化氢、水、氢气）3加聚反应：四、卤代烃：（2个）1水解反应：（NaOH水溶液）2消去反应：（NaOH醇溶液）五、芳香烃：（3个）1氧化反应：①燃烧②强氧化剂氧化（苯环支链碳上有氢可被酸性高锰酸钾氧化为苯甲酸）2加成反应：（氢气、氯气）3取代反应：（浓硝酸、卤素单质、硫酸）六、醇：（4个）1氧化反应：①燃烧②强氧化剂氧化（重铬酸钾变为灰绿色，查酒驾原理）（酸性高锰酸钾紫色褪去）③催化氧化：（Cu或Ag做催化剂加热变为醛）2取代反应：（卤化氢、分子间脱水：乙醇生成乙醚140℃加热）3消去反应：（乙醇生成乙烯170℃加热）4与活泼金属反应:(与Na生成氢气)七、酚：（5个）1氧化反应：（被O2氧化变粉，使酸性高锰酸钾褪色）2酸性：（能与Na、碱、碳酸钠反应，但不能与碳酸氢钠反应，也不能生成二氧化碳）3显色反应：（遇FeCl3变紫）4取代反应：（与浓Br2水反应生成白色沉淀2,4,6-三溴苯酚）5加成反应:(氢气)八、醛：（2个）1氧化反应：①燃烧②催化氧化：（Cu或Ag做催化剂加热变为酸）③银镜反应：（将银氨溶液还原为单质银，n(醛基：Ag)=1:2）④新制备Cu(OH)2：（将新制备Cu(OH)2还原为Cu2O）⑤强氧化剂氧化：（酸性高锰酸钾紫色褪去）2加成反应：（氢气）九、羧酸：（2个）1酸性：（能与Na、碱、碳酸钠，碳酸氢钠反应，能生成二氧化碳）2酯化反应（取代反应的一种）十、酯：（1个）1水解反应：（碱性完全，酸性不完全）注：甲酸酯中醛基可以发生银镜反应十一、油脂：（2个）（高级脂肪酸+甘油）1氢化（硬化）2皂化（碱性水解）十二、糖类：（3个）1氧化反应：①燃烧、生理氧化（葡萄糖、果糖）②银镜反应：（将银氨溶液还原为单质银）③新制备Cu(OH)2：（将新制备Cu(OH)2还原为Cu2O）2加成反应（醛基加氢气变成羟基）3酯化反应（糖类中含有羟基）十三、蛋白质：（4个）1水解：（在酸、碱、酶作用下水解为氨基酸）2盐析：（蛋白质溶液加入无机盐离子）3变性：（遇强酸、强碱、紫外线等）4颜色反应：（含苯基蛋白质遇硝酸变黄）重要考点：一、命名：1确定母体：（优先级：-COOH > -COOR >-CHO > -CO- > -OH >-O->>C=C<> -C≡C- >苯基> -R > -X > -NO2）2确定主链：含有母体的最长碳链做主链，尽量让母体官能团号位小，其他做支链3编号位4命名：取代基写在前，标号位短线连，不同基简到繁，相同基合并算。

大学有机化学复习总结(全)-大学有机化学

大学有机化学复习总结(全)-大学有机化学大家好，我是你们的有机化学老师，今天我要给大家讲一下大学有机化学的复习总结。

我要告诉大家一个秘密，其实有机化学并不可怕，只要你用心去学，一定会有所收获。

好了，不多说了，让我们开始吧！一、基础知识1.1 烷基和烯基烷基和烯基是有机化学的基础，它们是构成有机分子的基本单元。

烷基是由碳、氢和一个或多个氧原子组成的链状烃基，常见的烷基有甲烷、乙烷、丙烷等。

烯基是由碳、氢和一个氧原子组成的支链状烃基，常见的烯基有乙烯、丙烯等。

1.2 烃的取代反应烃的取代反应是指在烃分子中加入一个或多个原子或原子团的过程。

例如，将一个氢原子加到甲烷分子中，就可以得到甲基甲烷(CH3)。

这个过程可以用下面的方程式表示：CH3 + H2 → CH3CH21.3 羟基和胺的反应羟基和胺的反应是指羟基与胺分子中的氨基反应生成酰胺的过程。

这个反应在医药工业中有广泛的应用，例如制备青霉素等抗生素。

这个过程可以用下面的方程式表示：NH2 + OH -> NH2OHNH2OH + RCOOR' -> RCOOR' + NH3 + H2O二、官能团及其性质2.1 羧酸和酚的性质羧酸和酚都是含有羧基(-COOH)的化合物，它们的性质有很多相似之处。

例如，它们都可以发生酯化反应、酰胺化反应等。

羧酸和酚还可以通过缩合反应形成醚类化合物。

例如，苯酚可以与甲醛缩合生成环氧树脂。

2.2 醛和酮的性质醛和酮都是含有羰基(C=O)的化合物，它们的性质有很多相似之处。

例如，它们都可以发生氧化反应、还原反应等。

醛和酮还可以通过缩合反应形成高分子化合物。

例如，甲醛可以与苯酚缩合生成酚醛树脂。

三、合成路线设计3.1 基本合成路线设计方法合成路线设计是有机化学研究的核心内容之一。

基本的合成路线设计方法包括以下几个步骤：确定目标产物；选择合适的原料；设计反应条件；优化合成路线；进行实验验证。

在设计合成路线时，要充分考虑原料的来源、价格、易得性等因素。

高三有机化学一轮复习知识点归纳.总结

专题一官能团与有机物类别、性质的关系【考纲解读】：有机化学是高中化学的主干知识，是高考化学中必考内容之一，学习有机化学就是学习官能团，考纲中对官能团的要求是：掌握官能团的名称和结构，了解官能团在化合物中的作用，掌握个主要官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系物的概念加以应用。

【知识网络】1（1）有机物：。

（2）有机物种类繁多的原因：。

（3）同系物。

（4）烃：。

2、官能团（1）定义：（2）常见官能团：官能团与有机物性质的关系RCOOH3、三羟基对比4．四种有机分子的空间结构5、重要有机物的物理性质归纳（1）溶解性：有机物均能溶于有机溶剂.能溶于水的有机物为：低级的醇、醛、酸；微溶于水：①苯酚②苯甲酸③C2H5-O-C2H5注意：水溶性规律。

有机物是否溶于水与组成该有机物的原子团（包括官能团）有密切关系。

在有机物分子常见的官能团中，—OH 、—CHO 、—COC —、—COOH 、—SO 3H 等，皆为亲水基，—R 、—NO 2、—X 、—COOR —等皆为憎水基。

一般来讲，有机物分子中当亲水基占主导地位时，该有机物溶于水；当憎水基占主导地位时，则难溶于水。

由此可推知： ①烃类均难溶于水，因其分子内不含极性基团。

②含有—OH 、—CHO 、及—COOH 的各类有机物（如醇、醛、酮、羧酸），其烃基部分碳原子数小于等于3时可溶于水。

③当活泼金属原子取代有机物分子中的氢原子后所得的产物可溶于水。

如CH 3CH 2ONa 、CH 3COONa 、C 6H 5ONa 等。

（2）密度：比水轻的：①烃（含苯及其同系物、矿物油）②酯（含油脂）③一氯烷烃比水重：①溴苯②溴乙烷③四氯化碳液态④硝基苯⑤苯酚（3）有毒的物质：苯、硝基苯、甲醇、甲醛（4）常温下呈气态：①分子中含碳原子数小于或等于4的烃（新戊烷除外）②CH 3Cl ③HCHO（5）有特殊气味或香味：①苯②甲苯③CH 3COOC 2H 5④CH 3CH 2OH6、几类重要的有机物（1）糖类：又叫碳水化合物，一般符合C n (H 2O)m 的通式，但是符合该通式的不一定就属于糖类，不符合该通式的也可以属于糖类。

高等有机化学基础复习ppt课件

2020年3月
华东理工大学-王朝霞课件
31
COOEt
COOEt cis +
COOEt
EtOOC trans
COOEt
COOEt cis
COOEt +
COOEt trans
COOEt COOEt
光照条件下的反应结果是怎样的？
2020年3月
华东理工大学-王朝霞课件
32
➢ 掌握常见的1,3-偶极化合物及其环加成产物。
如果分子中含有n个溴或氯，则同位素峰的丰度比分别为 (1+1)n和(3+1)n展开式系数。
2020年3月
华东理工大学-王朝霞课件
7
3）掌握质谱中一些常见的特征峰
熟记低质量端的碎片峰和一些特征峰，如苯环的m/z77，苄基的 m/z91 ，苯酰基的 m/z105 ，胺基的 m/z30 ，伯醇的 m/z31等。对高质量端，通过研究分子离子与高质量碎片离子的质量差，得到一些有明确解释的结构信息。
2020年3月
华东理工大学-王朝霞课件
9
难点与重点
1）高场、低场、屏蔽效应、去屏蔽效应等概念 2）熟记特征质子的化学位移, 并能进行相应比较。 3）影响化学位移的主要因素 4）自旋偶合与自旋裂分
图谱中偶合常数的度量与计算；偶合裂分峰的数目（n+1 规律）和强度规律（ (a+b)n展开后的各项系数）。 5）从积分曲线和峰面积确定不同化学位移的质子数之比。
2020年3月
华东理工大学-王朝霞课件
34
2. 过渡金属有机配合物的构型
过渡金属的外层电子排布、配体、配位(不)饱和、常见配体类型(L、X)及其可提供电子数、配位数(CN)、过渡金属有机配合物的常见构型(平面四方形、四面体型、三角双锥型、八面体型)、氧化态、 18-16电子规则、价电子数(NVE)的计算。

《高等有机化学》复习

OH
NH
+N NH C NH2
N O- CH3
质子转移
H
O
O
NH
N NH C NH2
..
N
CH3
OH
H
_ OH_ H+ _ OH_ H+
NH2 O C NH
H
NH
HO
,N,
NH
N NH
N
N CH3 NH
N N N H 互变异构
N CH3
N CH3 NH2
NN N
N CH3
iii
5.5 化合物i的醋酸解是立体专一性的反应, 仅生成ii；(2) 在醋酸中i的醋酸解比ii快 2×103倍.
Br H
H Br
Br
Br
5.预测下面反应在无水AlCl3催化下的主要产物。
H2C=CH2 + (CH3)3CCl 反应的主要产物为：（CH3）3CCH2CH2Cl, 产率为
65%。反应机理如下：
(CH3)3CCl + AlCl3
(CH3)3C++ AlCl4-
(CH3)3C+ + CH2=CH2
N CH3 iii
O
NH
C N..H NH C NH2
CH3
CH3
CH3
HNO3 H2SO4
Fe,HCl
(CH3CO)2O
NaOH
CH3 NO2
NH2
CH3
NaNO2 H3PO2
Br H2SO4
Br
NH2
CH3 Br2
Br NHCOCH3
CH3 NHCOCH3
5.4 推测下列反应机理:
OCH3 CHCH2CH2CH2OBs

高等有机化学期末复习题+答案

CH 3CH 3BrH 3C1.CH 3OH2.C 6H 5C=O C 6H 5H CH 3p-ClC 6H 4MgBr (1)(2) H 2O/ H +3.COCH 3+HCHO +NH4.H C 2H 5OPhCO 3H(CH 3)3CCHO +5.Ph 3P=CHCOCH 3COCH 3OCC 6H 5K 2CO 36.吡啶=O7.HOCH 2NH 2HNO 28.CCH 2CH 2O CHC OC 2H 5OBrC 2H 5ONa9.C 6H 5CC CH 3OHCH 3C 6H 5OHH 2SO 410.CH 3O+CH 2=CH CH 3C OC 2H 5ONa1.CCHO OC 2H 5ONa ,C 2H 5OHCHOHCOOC 2H 52.O ClC 2H 5ONaCOOC 2H 53.CH 2CH 2OTsH 2OHO4.NH 2OBr 2 ,NaOCH 3CH 3OHH NOCH 3OC 2H 5ONa5.OOOCOCH 31. (S)-3-溴-3-甲基己烷在H 2O-丙酮中得外消旋的3-甲基-3-己醇。

2 . 试解释化合物A 的乙酸解反应的结果为构型保持产物B 。

O-C-CH 3OTsOCH 3COONa CH 3COOHO-C-CH 3O-C-CH 3OOA B3. 试说明为什么内消旋（赤式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷和碱作用主要生成顺式-1-溴-1，2-二苯乙烯？而（苏式）-1，2-二溴-1，2-二苯乙烷却主要得到反式产物？4. 请预测下列反应的主要产物为（A ）还是（B ）？并分析其原因。

CH 3CO 3HOO+(A)(B)5. 当具有立体化学结构的3-溴-2-丁醇（A ）与浓HBr 反应时生成内消旋的2，3-二溴丁烷，而3-溴-2-丁醇（B ）的类似反应则生成外消旋2，3-二溴丁烷，请从反应历程的角度说明这一反应的立体化学。

Br H H 3CCH 3H OHBrH H 3CHCH 3OH(A)(B)4CH 3CH 3BrH 3CCH 3OH1.CH 3CH 3CH 3H 3CO+CH 3CH 3H 3COCH 3C=O C 6H 5C 6H 5H CH 3HOC 6H 5HCH 3C 6H 5Cl-pC 6H 52.p-ClC 6H 4MgBr (1)(2) H 2O/ H +COCH 3HCHO NHCOCH 2CH 2N3.++H C 2H 5OPhCO 3HHC 2H 5OO4.C=C(H 3C)3CHH COCH 35.(CH 3)3CCHO + Ph 3=CHCOCH 3COCH 3OCK 2CO 3C 6H 5OCOCH 2COC 6H 5OH6.吡啶=HOCH 2NH 2HNO 27.OCCH 2CH 2O CHBrC OOC 2H 5C 2H 5ONaOC 6H 5C 2H 5OCOOC 2H 58.C 6H 5CC CH 3OHCH 3C 6H 5OHH 2SO 49.C 6H 5CC CH 3C 6H 5CH 3O5CH 3OCH 2=CH C OCH 3C 2H 5ONaCH 3O 10.+CCHOOCCHOOOC 2H 5OH C 2H 5OCHOHCOOC 2H 5C O OC 2H 5HCHOHCOOC 2H 5coCHO OC 2H 51.C 2H 5ONa ,C 2H 5OH____C 2H 5O -解答：C 2H 5ONaCOOC 2H 52.解答：COOC 2H 5O Cl O ClHC 2H 5O __C 2H 5OH O Cl _O_Cl_C 2H 5O_OC 2H 5O_COOC 2H 5_C 2H 5OH_C 2H 5O6HOCH 2CH 2OTsH 2O3.解答：OTs_OTs_+H 2O.._H +HOHONH 2OCH 3OHH NOCH 3O4.Br 2 ,NaOCH 3解答：NOH H +Br _Br.._HBrNOH BrOC 2H 5__CH 3OHN O.._Br_..Br_重排N=C=OCH 3OH..N=COCH 3O H +_H+转移N=COCH 3O H异构化H NOCH 3O7C 2H 5ONaOO OCOCH 35.OOC 2H 5O_OOC 2H 5O_CH 2COOC 2H 5O_C 2H 5OH_C 2H 5O_C 2H 5OHC 2H 5O__CH 3COOC 2H 5OCH 3C OC 2H 5O__OOOC 2H 5C __OCH 3_C 2H 5O_OCOCH 3解答：1. (S)-3-溴-3-甲基己烷在H 2O-丙酮中得外消旋的3-甲基-3-己醇。

高等有机化学复习

⾼等有机化学复习⾼等有机化学复习资料第⼆章：电⼦效应、空间效应2.1电⼦效应（I效应）（+ - 交替）（键的极性或极化。

）2.11诱导效应（逐级递减传递）—N+(CH3)3>—NO2> —CN > —F > —Cl > —Br > —I > —OH > —OCH3> —C6H5> —CH=CH2 > —H > —CH3 > — CH2CH3 > —C(CH3)3(吸电⼦能⼒⼤⼩)中间体稳定性：连的烷基越多的碳正离⼦和碳⾃由基的稳定性越⼤，⽽碳负离⼦的稳定性正相反羧酸酸性：带吸电基时将增加羧酸的酸性，带供电基时减⼩其酸性。

注：+N(CH3)3具有强烈的-I效应，很强的间位定位基，亲电取代⽐苯难于进⾏。

反应速率：羰基的亲核加成反应，羰基碳原⼦的电⼦云密度越低，就越容易和亲核试剂发⽣加成反应Cl3C—CHO >Cl2CHCHO > ClCH2CHO > CH3CHO2.12共轭效应（电⼦的离域）共轭键传递⽽不会明显削弱π-π共轭＞ p-π共轭＞σ- π超共轭＞σ-p 超共轭Y为吸电⼦基团时－吸电⼦共轭效应 (-C),X为供电⼦基团时－供电⼦共轭效应 (+C).2.13空间效应构象（位阻⼤时：a ＞ e 键处于e键稳定）SN2反应，空间位阻愈⼤，反应速率慢。

CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RXSN1反应：3°RX ＞2°RX ＞1°RX ＞ CH3X消除反应：3o＞2 o＞1 oRX（E1或E2）总结：重点酸性：吸电⼦，酸性增强；供电⼦酸性减弱苯环上: 吸电⼦共轭效应--邻>对>间给电⼦共轭效应--邻>间>对邻位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应均要考虑。

）对位（诱导很⼩、共轭为主。

）间位（诱导为主、共轭很⼩。

）空间位阻＞电⼦效应第三章：反应机理苯炔历程，或消除-加成反应（P221）烯烃加溴历程：反式加成双键上电⼦云密度越⼤（烷基取代增多），反应速率越⼤。

西南大学高等有机化学复习资料

西南⼤学⾼等有机化学复习资料当前位置：第⼀章电⼦效应和空间效应1、下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成，哪⼀个反应速度快？哪⼀个最慢？为什么？（1）CH3COCH2CH3（2）HCHO（3）CH3CH2CHOHCHO反应速度最快，CH3COCH2CH3反应速度最慢。

羰基化合物的亲核加成反应，其速度主要由空间效应决定。

同时，与羰基相连的取代基的性质也将影响其加成速度。

烷基是供电⼦基，将减少碳原⼦上的正电荷，不利于亲核加成反应。

甲醛中与羰基相连的是两个氢原⼦，空间位阻最⼩，因此加成反应速度最快。

丁酮中供电的甲基和⼄基与羰基相连，空间位阻⼤，因此加成反应速度最慢。

2、⽐较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。

（1）HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH（2）对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸（3）a.ClCH2COOH b.CH3COOH c.FCH2COOH d.CH2ClCH2COOH e.CH3CHClCOOH（4）CH3COCH2COCH3和CH3COCH2CO2C2H5（1）-羟基丙酸的酸性⽐-羟基丙酸的强；羟基有-I效应，-I效应常随距离的增长⽽作⽤迅速减弱。

（2）对羟基苯甲酸的酸性⽐对硝基苯甲酸弱；NO2是强吸电⼦基，其诱导效应和共轭效应⽅向⼀致，OH有-I和+C效应，⼀般取代基诱导效应和共轭效应⽅向不⼀致时，往往以共轭效应为主，OH基总的来看是供电基。

（3）c>a>e>d>b。

（4）后者酸性较弱。

3、试解释亲核加成反应中，ArCH2COR的反应活性为何⽐ArCOR⾼。

Ar直接与>C=O相连时，羰基和芳环共轭使羰基碳的正电荷离域分散，使羰基碳正电性减少，活性降低。

在ArCH2COR中，Ar 与羰基⽆共轭效应，只有吸电⼦诱导作⽤，增加羰基碳正电性。

故加速亲核反应进⾏。

当前位置：第⼆章⽴体化学1、具有n个C=C双键的化合物，总共应存在多少个Z-E异构体，并举例说明。

高等有机化学期末复习题

CH3CH2CH2CH=CH2
Hg(OAc)2 , H2O 四氢呋喃
CH3CH2CH2CH OH
CH2 HgOAc
(羟汞化)
4 OH H NaBH H3C CH CH CH + HCH CH3 3 2 2 (顺加) ( 脱汞 ) ② H2O2/OH OH CH3 H CH3 OH H 总反应相当于烯烃与水按马氏规则进行加成。
问题：(CH3)3CCH2Br(A)或(CH3)3CBr(B)在水－甲酸溶液中何者水解速度快？极性较强的溶剂 (考虑C+稳定性)
答案：反应速度：B＞A
实验二：不同的取代乙烯与溴加成的相对反应速率：
CH2=CHBr 0.04 CH2=CH 2 1.0 CH2=CHCH 3 2.03 CH2=C(CH 3)2 5.53 CH3CH=C(CH 3)2 10.4
C H3C O O H
+ H2O
K1 K2
+ C H3C O O + H3O + + C lC H 2 C O O H 3 O -
C lC H 2 C O O H + H 2 O
例2 乙醛的水合反应是可逆的，形成的水化物很不稳定，只能存在于稀水溶液中。而三氯乙醛的水合反应则比较容易，能生成稳定的水合物并能离析和长期存在。主要是由于三氯甲基强烈的 -I 效应使羰基碳原子带部分正电荷，亲核反应容易进行，同时水合三氯乙醛因形成氢键也增加了稳定性。
例1 2
+
C l-CH 2-CH 2-CH 2-C l
AlCl3
CH2 -CH2 -CH2
例2 3
+
CHCl 3
AlCl3
CH
• 完成下列反应式：

(0080)《高等有机化学》复习思考题及答案

（0080）《高等有机化学》复习思考题1.1下列化合物是否有极性？若有，请标明偶极矩方向。

1.2下列羰基化合物分别与亚硫酸氢钠溶液加成,哪一个反应速度快?哪一个最慢？为什么？(1)CH 3COCH 2CH 3 (2) HCHO (3)CH 3CH 2CHO1.3.下列各组化合物在KOH 乙醇溶液中脱卤化氢反应哪个快？(1)(2)(3)1.4.试解释亲核加成反应中，ArCH 2COR 的反应活性为何比ArCOR 高。

1.5比较下列各组化合物的酸性强弱，并予以解释。

1) HOCH 2CH 2COOH 和CH 3CH(OH)COOH 2) 对硝基苯甲酸和对羟基苯甲酸3) ClCH 2COOH 、CH 3COOH 、 FCH 2COOH 、CH 2ClCH 2COOH 、CH 3CHClCOOH1.6.比较下列各组化合物的碱性强弱，并从结构上予以解释。

1) CH 3CH 2NH 2 和2) 和3）和4）和2.1. 解释下列概念1）构造 2）构型 3）构象 4）极端构象 5）优势构象B r HCH 3Cl Cl CH 3C C CH 3CH 3Cl ClCC B r HO O C H Cl CO O H OH HO O C H ClClClNH 2HO N H 2N H 2O 2N N H 2NH NHN6）构象能 7）区域选择反应 8）区域专一反应 9）内消旋体 10）外消旋体 11）S N 2反应2.2.请将下列化合物命名并指出各对化合物之间的关系是相同的、对映异构的，还是非对映异构？2.3. 请指出下列化合物哪些可以拆分。

2.4.请确认下列用fischer （费歇尔）投影时表示的氨基酸的构型是R 还是S 构型？2.5. 从(S)-2-氯丁烷合成(S)-2-溴丁烷。

3.1试比较下列化合物的酸性强弱，并加以解释：（1）丁酸丁炔－2－酸顺丁烯－2－酸（2）对氯苯甲酸与对氟苯甲酸（3）乙炔甲烷环戊二烯乙烯4.1.预测下面反应在无水AlCl 3催化下的主要产物。

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CH3+， NH4+ .CH3， BF3 （形式电荷都是+1价的，C是缺电子的而N不是）（都具有缺电子性，但都没有形式电荷）
B具有电正性，N具有电负性，BH4-，NH4+ 都是富电子原子。 CH3+，CH3I，H2C=O （C 都具有亲电性，但只有CH3+ 中的C 是缺电子原子）
MeO+=CH2 中的O 原子具有形式正电荷，但C原子具有亲电性
ROCO2R < ROCONR2 < R2NCONR2 < RCO2-。
羰基上的加成反应
（CeCl3能促进羰基上的加成反应）
羰基加成反应的立体化学
羰基化合物与水和醇的加成反应
羰基化合物与水和醇的加成反应
形成五元环、六元环的半缩醛有利于反应向右进行。
羰基化合物与含氮亲核试剂的加成反应
醛、酮与可以与胺发生加成反应，也可以和胺的衍生物（羟氨、肼、苯肼）发生反应。与一级胺反应，氮上还有氢，加成物失去一份子水，变为亚胺称为西佛碱。亚胺在稀酸中水解，可得回原来的羰基化合物及其胺，因此可以用来保护羰基化合物。反应过程如下：
E1cb反应机理
（特点：两步完成，第一步是碱进攻酸性的H原子，形成碳负离子。第二步是离去基团离去，形成新的π键。）
β消除反应中的E1cb反应机理
消除反应或取代反应的预测
在C(sp3)-X化合物的反应中，以消除反应或取代反应进行主要取决于两个最主要因素：第一，亲核试剂的亲核性的强弱和含有孤对电子的化合物的碱性的强弱。第二，反应底物是否Me、Bn或是伯碳，仲碳，叔碳卤代烷烃。
碱性条件下的反应机理：
酸性条件和碱性条件：pKa值
酸性条件下的反应机理：
酸性条件和碱性条件：pKa值
第三章碱性条件下的极性反应
C(sp3)-Xσ键的取代反应
C(sp3)-Xσ键的消除反应
SN2反应机理的亲核取代反应
SN2 和SN2’反应机理的亲核取代反应
区分SN2与SN2‫׳‬反应机制的关键在与，化学式中的双键的位置有没有发生变化， SN2反应机制双键的位置不发生变化。
（以上规则的重要性依次降低）
请判断那个共振结构更稳定：
.. + MeO CH3
+
+
-
-
+
MeO CH2
Me2C O
Me2C O
（规则2 ，规则3）
Me2C O
（规则4）
（规则2 > 规则4）
4. 如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
如何画共振结构？
二级胺与羰基化合物反应
二级胺与羰基化合物反应，可以生成烯胺。反应历程如下：
羰基化合物和氢氰酸的加成反应
氰基负离子的碳可以和醛及多种活泼的酮发生亲核反应，生成α-羟基腈应（aldol condensation）
一分子醛或酮，在碱的作用下，形成碳负离子，此碳负离子与另一份子醛或酮的羰基发生亲核加成反应。反应历程如下：
亲核性
ⅱ. 当亲核性原子的位阻变大时，亲核性大大下降，而碱性稍有增加。亲核性：t-BuO- << EtO碱性：t-BuO- > EtO-;
亲核性
ⅲ. 非质子极性溶剂可以溶解阴离子，因此化合物的碱性和亲核性都会增加，但亲核性增加得更多。
非亲核性碱
Meier’s Rule
O
O+
亲电试剂和离去基团
在此要注意两条规则： ⅰ.在吸电子基团的β位的C原子上具有亲电性。不是α位上的C原子。如：
β α β α
独特的C=C键（变色龙）
ⅱ.不要把正电荷与亲电性混淆
CH2=OCH3
+
CH2-OCH3
+
亲电性的原子是C原子，不是O原子。 Me2N=CH2
+
Me2N-CH2
+
酸性条件和碱性条件：pKa值
酸性条件和碱性条件：pKa值
Robinson annulation
第一步（ Michael 加成反应）
Robinson annulation
第二步（ Aldol 加成反应）
Robinson annulation
第三步（脱水反应）
思考题
C(sp2）-X上的亲核取代反应
羰基碳上的取代反应
许多羰基化合物（如：酯、酰氯、酰胺、酸酐）与羰基相连的有离去基团，羰基碳上带有一定的正电性，有利于亲核试剂的进攻，发生亲核取代反应。
练习
Tetrahedron Letters, 1995, 36, 4539-4542.
基本的有机反应种类
1. 加成反应
2. 消去反应
基本的有机反应的种类
3. 取代反应
4. 重排反应
有机反应机理的类型 1. 离子反应 2. 自由基反应 3. 周环反应
4. 金属催化反应
第二章极性反应的基础知识
π键亲电试剂
ⅱ. π键亲电试剂的亲电原子满足八偶体结构，但是π键与一个能接受孤对电子的原子或官能团想念。 π键亲电试剂通常含有C=O，C=N，C≡N。C=C，C≡C键与具有亲电性的原子相连时具有亲电性。
σ键亲电试剂
ⅲ. 含有σ键的亲电化合物，具有E-X结构。E为亲电性原子，满足八偶体结构，因其与离去基团X相连，导致E具有亲电性。
化学键的断裂与形成
有机反应的进行就是化学键的断裂和再重新形成的过程。因此，写反应机理时，首先要确定是那个化学键断裂了，是那个化学键形成了。判断方法：(1). 配平反应方程式 (2). 对反应物和产物的所有原子（H除外）按顺序进行编号！ (3). 写出断裂和形成的σ键。
注意：化学键的数目是指σ键的数目，因为只有σ键参与化学键的断裂和形成，π键不参与。如：
（2）书写共振式时，只允许电子移动，而原子核的位置不动。
+ +
CH2 CH2
CH CH
CH2
+
CH2 X CH2
CH
+
CH2 CH3
CH2
C
（3）所有共振式，都必须符合Lewis结构。
+
H3C O H
X
H3C O H
（4）所有共振式都必须有相等的未成对电子数。
CH2 CH2 CH CH . CH2 . CH2 . CH2 . CH2 CH2 . CH2 CH2 . CH2
有机反应式
(3). 写在反应式右边的产物通常是经过水处理之后的产物。
有机反应式
(4). 反应式箭头上的试剂用分号隔开时，表示反应是分步骤进行（一锅反应）。
J. Org. Chem. 1995, 60, 5143-5149
有机反应式
(5). 反应式箭头上的试剂被编号时，可以表示反应是分步骤进行的一锅反应，也可以是分步反应的缩写。
亲核加成反应
羰基化合物上的加成反应
羰基化合物有两个主要的共振结构式，R2C=O R2C+-O-, 从第二个共振结构式中，可以看出碳原子带有正电性，很容易发生羰基上亲核加成反应。羰基化合物的α位上的氢有一定的弱酸性，在碱性条件下可被夺去，形成碳负离子。 -O-CR=CR O=CR--CR2 2 碳负离子是一个很好的亲核试剂。
X
（不等价的共振结构对杂化体的贡献是不同的，越稳定的共振结构对杂化体的贡献越大）
3.共振结构的稳定性规则
（1）第一周期元素（B，C，N，O）的价电子数绝不可以超过8。
+
H3C O H
X
H3C O H
（2）所有原子都具有完整价电子层的共振结构比其中有原子具有不完整价电子层的共振结构稳定。如果共振结构中具有缺电子原子，那这个缺电子原子应该是电正性原子（C，B），而不应该是电负性原子（N，O，卤素）。（3）不带电荷的的共振结构比具有分离电荷的共振结构稳定。（4）对于带有电荷的共振结构来说，负电荷处在电负性强的原子上，正电荷处在电负性弱的原子上更稳定。
（1）亲电试剂
亲电试剂含有能够形成新的化合键的能量较低的空电子轨道。亲电试剂可以是中性的，也可以是电正性的。
亲电试剂可以分为三种类型：

路易斯酸亲电试剂； π键亲电试剂； σ键亲电试剂。
路易斯酸亲电试剂
ⅰ. 路易斯酸式亲电性化合物含有价电子数不到8的原子，具有能量低的空轨道，通常是P轨道。
O C H C R
酸和亲电试剂进攻富电子的氧碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
α-氢的反应
羰基化合物的热力学稳定性顺序
羰基化合物的热力学稳定性与共振结构式R2C+-O-的稳定性有直接的
关系，羰基化合物的热力学稳定性顺序：
RCOCl < RCO2COR < RCHO < R2CO < RCO2R< RCONR2 <
亲核性和碱性
1. 亲核性强，碱性弱的基团, 如：Br-, I-, R2S, RS, R3P, CN-, 丙二酸酯负离子等基团。 2. 亲核性强，碱性强的基团，如：RO-, R2N-, RC≡C-, Cl-。 3. 亲核性弱，碱性强的基团，如：t-BuO, i-Pr2NLi (LDA), (Me3Si)2NK (KHMDS), i-Pr2NEt，DBU, DBN, TMG.
2.2共振论
1 、共振论：当一个分子，离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的 Lewis结构式时，共轭分子的真实结构就是由这些可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis 结构式称为共振式，相应的结构可看作是共振结构。（不同的共振式像是字母，和在一起才是一个单词）
2.共振式的书写规则：
（1）共振式间用连接。
杂原子的SN2反应机理
SN2反应机理中的特例