《金属有机化学》作业参考答案
金属有机化学课件和习题及解答
金属有机化学第12章过渡金属卡宾和卡拜配合物及催化应用112.1 定义过渡金属卡宾配合物：以双键与过渡金属键合的配合物。
过渡金属卡拜配合物：以叁键与过渡金属键合的配合物。
12.2 过渡金属卡宾配合物的类型和结构特点Fischer 卡宾Schrock 卡宾2(OC)5WOCH 3CH Ernst O. FischerTechnical University of Munich,GermanyFischer 卡宾通常被看作是中性2e -给体，与金属的键更接近常规的单键（虽然我们经常将之表示为双键）：●卡宾碳可认为是sp 2杂化，提供一对孤对电子与金属形成单键；●其剩余的空轨道（纯p z 轨道）与其邻位杂原子的孤对电子作用，当然金属的π-反馈键也会与之竞争（杂原子竞争能力有如下顺序N > S > O ）；●当金属缺电子时（如连接有多个好的π-受体，如CO ），这时不能很好地进行π-反馈，从而我们得到更接近M–C 单键（我们还是画成双键），而C–N 键之间存在部分双键性。
大多数Fischer 卡宾为d 6构型（将卡宾看作为中性2e -配体），但也存在d 4和d 8构型。
单线态卡宾中性2e -给体/ L卡宾碳sp 2杂化p zRichard SchrockMITH卡宾通常被看作是二阴离子4e-给体：Fischer 卡宾和Schrock 卡宾成键方式的比较：两种卡宾的对比1512.2.4 怎样计算两种金属卡宾的价电子数？1）将两者都看作是中性的2e -给体（虽然我们仍表示为M=C ）；2）将两者都看作是二价阴离子4e -给体；3）将Fischer carbene 看作是中性2e -给体（常见于具有d 6或d 8电子的中、后过渡金属）；将Schrock alkylidene 看作是二价阴离子4e -给体（常见于具有d 0，d 2电子的第4、5族金属，以及高氧化态的后过渡金属）。
怎样计算Fischer carbenes 和Schrock alkylidenes 的价电子数？建议大家一致、一贯采用第二种方法！！当总体考虑金属的外层价电子数时，几种方法均会给出相同的结果OMe+ R'SH(CO)5M C SR'R+ MeOHH(CO)5M CCH BuLiPhCHO攻。
金属有机化学课件和习题及答案
第10章 过渡金属单或多烯烃、 炔烃-络合物
1
10.1 金属烯烃-配合物的结构特点
10.1.1 金属-单烯烃配合物
H Cl Cl Cl Pt C C H H H K
C M C
-donation via the filled k donation via the empty alkene -system
6 M
M 4
M-C
M
Ar···Ar
[Cr]+ Me6-[Fe]2+ Me6-[Ru]2+ [Ru]2+
C-C
一些金属二芳烯配合物的性质
Complex Ti(C6H6)2 V(C6H6)2 V(C6H5F)2 Nb(C6H6)2 Cr(C6H6)2 Mo(C6H6)2 W(C6H6)2 [Mn(C6Me6)2]+ [Fe(C6Me6)2]2+ Color red red red purple brown green yellow-green pale pink orange mp/ºC Miscellaneous 227 284 115 160 空气敏感，在芳烃溶剂中自催化分解 空气非常敏感，顺磁性，可还原为 [V(C6H6)2] 空气敏感
2. 利用金属蒸气的方法
作为烯烃-络合物的特殊合成方法，可将金属在高真空下加热，蒸发的 金属原子和烯烃一起在低温下（液氮温度）凝聚而生成烯烃配位的络合 物，这一方法可用以合成其它方法不易合成的络合物：
注意：丁二烯与金属配位时，并不形成离域 的-体系，而只是利用两个双键分别作用。
M
10.1.4 金属-环丁二烯烃配合物
环状共轭-体系当其电子满足4n+2规则时具有芳香性，而环丁二烯具 有4个电子，具有反芳香性。环丁二烯的反芳香性以及大的环张力使 这一分子非常不稳定而不能作为一个自由的分子独立存在。 但稳定的环丁烯金属配合物却能分离得到，环丁二烯可作为二阴离子 6e给体：
有机金属习题及答案
第四章 有机金属化合物【补充习题及答案】1．简述EAN 规则，指出其作用。
答案：有效原子序数（Effective Atomic Number ）规则，简称EAN 规则。
该规则预言稳定存在的有机金属化合物应该是符合“金属原子的电子总数加上所有配体提供的电子数等于同周期的稀有气体的原子序数”要求的化合物。
对于过渡金属元素，每个金属原子的价电子数加上配体提供的电子数等于18的化合物是稳定的，因此该规则又称为“18电子规则”。
EAN 规则是一条经验规则，其将有机金属化合物的电子结构系统化，可用于定性解释或预言有机金属化合物的稳定性。
2．请给出含有下列有机配体的配合物实例：（1）共轭4电子配体；（2）共轭5电子配体；（3）单电子烷基配体。
答案：（1）含有共轭4电子配体CH 2＝CHCH ＝CH 2的例子： FeOC CO CO HCH 2C CH CH 2（2）二茂铁；（3）Al （C 2H 6）33．试用价键（VB ）法解释[PtCl 3（C 2H 4）]－配离子中的化学成键。
答案：Pt 2＋为d 8电子构型，其5d 、6s 、6p 22y x −x 和6p y 轨道组成4个dsp 2杂化轨道。
3个杂化轨道接受3个Cl －配体的3对孤对电子，形成3个σ–键。
第4个杂化轨道接受C 2H 4配体的π–电子形成第4个σ–键，同时Pt 2＋的d xz 电子向C ＝C 键的π*轨道反馈，形成1个反馈π–键。
4．完成下列反应式：C 5H 6Mg 500~600 ºC Co CO H 2Fe （CO ）5NaMn （CO ）5Br Mn （CO ）5-Fe （CO ）42-H 3O +（1）（2）（4）（5）（3） 答案： ℃ （1） 2C 5H 6 ＋ Mg (C 2H 5)2Mg + H 2↑（2）2Co ＋ 8CO ＋ H 20~35MPa 2HCo （CO ）4（3）Fe(CO)5 ＋ 2Na Na 2[Fe(CO)4] ＋ CO(4) Mn(CO)5Br ＋ Mn(CO)5Mn 2(CO)10 ＋ Br （5） Fe(CO)42 ＋ H 3O HFe(CO)4 ＋ H 2O －5．指出下列配体中哪些是π 配体，哪些是π 酸配体：CO C 5H 5− N 2 CN − PR 3 AsR 3 C 6H 6 C 2H 4 C 4H 6 bipy phen答案：π 配体：C 2H 4、C 4H 6、C 5H 5−、C 6H 6π 酸配体：CO 、N 2、CN −、PR 3、AsR 3、bipy 、phen6．双氮配合物中N 2配体的伸缩振动频率一般比自由N 2分子低100～300 cm －1，最多可降低600 cm －1 。
《有机化学》作业题
《有机化学》作业题一、单选题（共10题，50分）1. 1、下列除了哪一个不是氢原子的类型（） [单选题] *A、伯氢B、仲氢C、叔氢D、季氢(正确答案)2. 2、开链化合物也称为（） [单选题] *A、脂肪族化合物(正确答案)B、脂环族化合物C、饱和脂肪烃D、不饱和脂肪烃3. 3、下列关于有机化合物的特征描述正确的是（） [单选题] *A、化学反应速率慢，但产率较高；B、沸点和熔点较低，多数低于100℃;C、难溶于水，易溶于有机溶剂(正确答案)D、副反应很少4. 5、下列化合物哪些是有机化合物？（） [单选题] *乙醇、氰化钠、乙酸、葡萄糖、丙氨酸、碳酸钡、硫酸锰、水A、乙醇、氰化钠、乙酸、葡萄糖、丙氨酸B、乙醇、乙酸、葡萄糖、丙氨酸、水C、乙醇、乙酸D、乙醇、乙酸、葡萄糖、丙氨酸(正确答案)5. 6、羧酸的官能团是（） [单选题] *A、—CHOB、—COOH(正确答案)C、—CH2OHD、—COOR6. 10、下列关于σ键和π键说法错误的是（） [单选题] *A、原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠的形成σ键。
B、 σ键和π键电子云集中在两原子核之间。
(正确答案)C、两个平行的原子轨道以“肩并肩”方式重叠形成的是π键。
D、σ键电子云是关于键轴对称的，π键电子云关于分子平面对称的。
二、简答题（共5题，50分）7. 1、请你用图或表来分别描述共价键的断裂方式和有机反应的类型。
[单选题] *正确答案：(正确答案)8. 5、甲烷的结构是平面的还是三维立体的？为什么 [单选题] *正确答案：甲烷分子为三维立体结构，是正四面体构型.甲烷分子中心碳原子采用sp3杂化方式，成键轨道为正四面体，分别与4个氢原子s轨道重叠成键。
(正确答案)第二章烷烃作业一、单选题（共19题，100分）9. 1、烷烃的反应条件是（） [单选题] *A、常温下烷烃与强酸反应B、光照、高温或催化剂作用下(正确答案)C、根本不反应D、室温下烷烃与强碱反应10. 2、 [单选题] *A、环丁烷B、环丙烷(正确答案)C、丙烷D、丁烷11. 5、有些有机化合物互为同分异构体的原因是（） [单选题] *A、化学性质相同B、物理性质相同C、结构一样D、分子式相同，但是碳链的排列方式不同(正确答案)12. 6、烷烃分子中碳原子的空间几何形状是（） [单选题] *A、四面体形(正确答案)B、平面四边形C、线性D、六面体形13. 7、正丁烷绕C2—C3键键轴旋转时，所形成的下列极限构象，相对能量由高到低的顺序为( ) [单选题] *①部分重叠②全重叠③邻位交叉④对位交叉A、②①③④(正确答案)B、②①④③C、③④①②D、④③①②14. 8、下列构象式中比较稳定的是（） [单选题] *A、(正确答案)B、C、D、15. 9、2,3—二氯丁烷的优势构象的NEWMAN投影式是（ ) [单选题] *A、B、(正确答案)C、D、16. 10、下列哪一对化合物是等同的（假定C-C单键可以自由旋转）？（）[单选题] *A、(正确答案)B、17. 11、下列关于烷烃的结构，说法错误的是（） [单选题] *A、烷烃中碳原子的杂化方式均为sp3B、烷烃分子中只有碳碳和碳氢σ键，除乙烷外，碳原子并不在一条直线上C、烷烃的各种构象异构体不能分离D、甲烷、乙烷都是四面体结构(正确答案)18. 14、下列化合物中同时含有伯、仲、叔、季碳原子的是：（） [单选题] *A、 2,2,3-三甲基丁烷B、 2,3,4-三甲基戊烷C、 2,2,3-三甲基戊烷(正确答案)D、 2,2,3,3-四甲基戊烷19. 16、根据次序规则下列取代基最大的是（） [单选题] *A、 -Br(正确答案)B、 -SO3HC、 -CH3D、 -COOH20. 17、丁烷的下列四种构象最稳定的是：（） [单选题] *A、全重叠式B、部分重叠式C、对位交叉式(正确答案)D、邻位交叉式21. 18、下列化合物为非极性化合物的是 [单选题] *A、 CH3CH3(正确答案)B、 CH3OHC、 NH3D、 CHCl3第二章烯烃作业22. 1、下列烯烃与溴化氢加成反应的活性顺序是：（） [单选题] *a.CH3CH=CHClb．(CH3)2C=CH2c．(CH3)2C=CHCH3d．(CH3)2C=C(CH3)2-------------------------------A、d＞c＞a＞bB、ａ＞ｄ＞c＞bC、d＞c＞ｂ＞a(正确答案)D、b＞c＞d＞a23. 2、下列化合物有顺反异构体的是：（ [单选题] *A、 (CH3)2C＝CHCH3B、 CH3CH2CH2CH2CH3C、CH3CH2CH＝CH2D、(正确答案)24. 3、下列碳正离子稳定性顺序是：（） [单选题] *--------------------------A、ａ＞ｃ＞ｂ＞ｄB、ｂ＞ｄ＞ａ＞ｃC、ｄ＞ｃ＞ａ＞ｂ(正确答案)D、ｃ＞ａ＞ｂ＞ｄ25. 4、下列化合物中有顺反异构体的是：（） [单选题] *A、 CH3CH2C(CH3)=CH2B、 CH3CH=CCl2C、CH3CH2CH=CBrCl(正确答案)D、 CH3CH2CH=C(CH3)226. 6、下列化合物存在顺反异构体的是 [单选题] *A、B、(正确答案)C、D、27. 8、下列有机物中具有顺反异构体的是（） [单选题] *A、 A 丙烯B、 B 1-丁烯C、 C 2-丁烯(正确答案)D、 D 2-甲基-2-戊烯28. 10、1-丁烯与氯化氢发生加成反应的产物是（ ) [单选题] *A、 1-氯丁烷B、 2-氯丁烷(正确答案)C、 1,2-二氯丁烷D、 1,3-二氯丁烷29. 11、下列基团根据诱导效应属于供电子基的是 [单选题] *A、 -COOHB、 -OCH3C、 -BrD、 -CH3CH2CH3(正确答案)30. 12、1，3-戊二烯比1，4-戊二烯更稳定的原因主要是因为（） [单选题] *A、诱导效应B、共轭效应(正确答案)C、空间效应D、角张力31. 二、判断题（共7题，35分） [填空题]_________________________________32. 1、烯烃是平面型分子，所有原子共平面（） [单选题] *正确答案：错误(正确答案)33.2、π电子云以分子平面呈双冬瓜形对称分布，成键两原子核对π键电子的约束能力强，π电子云不易极化。
有机化学_第二版答案(全)
《有机化学》第二版习题参考答案第二章 烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH 3)3CC(CH 2)2CH 2CH 3 (2) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 (4) (CH 3)2CHCH 2C(CH 3)(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 （5）(CH 3)2CHCH(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 (6)CH 3CH 2CH(C 2H 5)2(7) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 3 (8)CH 3CH(CH 3)CH 2CH(C 2H 5)C(CH 3)3 3、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H H HHHHH H Br BrBr Br交叉式 最稳定重叠式 最不稳定8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH 3)4 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3 (4) 同(1)10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 3 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 , (CH 3)3CCH 2CH 3 (3)CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3 (4)CH 3CH 2CH 2CH(CH 3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3MeH H i-PrEt Men-PrMe Me Et i-Prn-Pr (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHCH 3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHCH 3CH 3OH OHCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3OHCH 3CH 2COCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
金属有机化学课件和习题及答案]
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Figure 1: (R)-Limonene smells of 经济有效的合成过程－－ oranges and (S)-limonene smells 对不对称合成的强烈需求。 of lemons.
4 不对称催化
Enantioselective synthesis is defined as the transformation of achiral reagents into only one of the two possible product enantiomers, mainly through the use of chiral catalyst, solvents, etc., and avoiding the annoying attachment and deattachment of chiral auxiliaries, typical of the related diastereoselective approaches.
Vinyl Acetate Hydroformylation
2,000 1,800
0.3mM catalyst -- 85癈/90 psi H 2 /CO
4.5 4
sampling from autoclave causes pressure glitches
Uptake curve
1,600 1,400
S
Me PPh2
Me
3) 平面手性（planar chirality）
Br Br
Br
手性面
c Br b a
b c a
Sp
Br
导向原子
X Fe PPh2
X Ph2P Fe
C 4 H C Fe
《有机化学》课程作业及答案课件
第二学期课程作业课程名称有机化学授课年级专业护理班级姓名《有机化学》课程作业一、名词解释1、对映异构体：互为物体与镜像关系的立体异构体，称为对映异构体（简称为对映体）。
对映异构体都有旋光性，其中一个是左旋的，一个是右旋的。
所以对映异构体又称为旋光异构体。
2、碘值：表示有机化合物中不饱和程度的一种指标。
指100g物质中所能吸收（加成)碘的克数。
主要用于油脂、脂肪酸、蜡及聚酯类等物质的测定。
3、酯化反应:酯化反应通常指醇或酚与含氧的酸类（包括有机酸和无机酸)作用生成酯和水的过程,也就是在醇或酚羟基的氧原子上引入酰基的过程, 也称为 O-酰化反应.4、波谱分析：《波谱分析》由多位作者根据中国科学院长春应用化学研究所的讲义编写而成，系统地介绍了红外、拉曼、紫外、质谱和核磁共振方面的基础知识.5、红外光谱:以波长或波数为横坐标以强度或其他随波长变化的性质为纵坐标所得到的反映红外射线与物质相互作用的谱图.6、重氮化反应：首先由一级胺与重氮化试剂结合，然后通过一系列质子转移,最后生成重氮盐。
7、共振跃迁：“共振跃迁”是天文学专有名词。
来自中国天文学名词审定委员会审定发布的天文学专有名词中文译名，词条译名和中英文解释数据版权由天文学名词委所有。
当电子从共振激发态跃迁回基态，称为共振跃迁，所发射的谱线称为共振发射线.8、伽特曼反应:以德国化学家路德维希·加特曼(Ludwig Gattermann）命名，可以指:芳香重氮盐中的重氮基，在新制铜粉和盐酸或氢溴酸作用下，被其他基团置换的反应9、中性氨基酸：所谓中性氨基酸是指分子中氨基和羧基的数目相等的一类氨基酸.因其分子中碱性的“-NH2"与酸性的“-COOH”数目相等,故名。
包括甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、半胱氨酸、色氨酸、苏氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、甲硫氨酸、酪氨酸、缬氨酸。
其中,缬氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、色氨酸为必需氨基酸。
10、蛋白质：是生命的物质基础，是有机大分子，是构成细胞的基本有机物，是生命活动的主要承担者,是氨基酸的基本组成单位。
《有机化学》第二课后章习题及答案
第一章 有机化合物的结构和性质无课后习题第二章 烷烃1.用系统命名法命名下列化合物：2，3，3，4－四甲基戊烷 3－甲基－4－异丙基庚烷 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式：1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷3、 2，2，4－三甲基戊烷4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷5、 2－甲基－3－乙基己烷6、三乙基甲烷7、甲基乙基异丙基甲烷8、乙基异丁基叔丁基甲烷 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。
?2.3.4.5.6.1.5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。
）6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。
（1） CH 3-CH 32－乙基丁烷 正确：3－甲基戊烷 2，4－2甲基己烷正确：2，4－二甲基己烷3－甲基十二烷正确：3－甲基十一烷 4－丙基庚烷正确：4－异丙基辛烷 4－二甲基辛烷正确：4，4－二甲基辛烷1,1，1－三甲基－3－甲基戊烷 正确：2，2，4－三甲基己烷?（2） (CH 3)3C-C(CH 3) 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3（3）CH 3CH 2 -CH 3 ?7.用Newmann 投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
《有机化学》练习题与参考答案
（4）苯酚分子中，羟基属于（ ）。 A．间位定位基 B．邻位定位基 C．对位定位基 D．邻、对位定位基
（5）苯分子中碳原子的杂化方式是（ ）。 A．sp 杂化 B．sp2 杂化 C．sp3 杂化 D．sp2d 杂化
6
（6）下列基团能活化苯环的是（ ）。 A．－NH2 B．－COCH3 C．－CHO D．－Cl
（7）
基团的名称是（ ）。
A．苄基 B．苯基 C．甲苯基 D．对甲苯基 （8）下列化合物中，在 Fe 催化下发生卤代反应最快的是（ ）。
A．乙苯 B．邻二硝基苯 C．苯酚 D．氯苯 （9）在苯分子中，所有的 C－C 键键长完全相同，是因为（ ）。
A．自由基加成反应 B．亲电取代反应 C．亲电加成反应 D．协同反应
2..判断题（对的打√，错的打×） （1）炔烃比烯烃的不饱和程度大，所以炔烃更容易发生加成反应。 （2）在卤化氢中，只有 HBr 与烯烃的加成才观察到过氧化物效应。 （3）凡是具有通式 CnH2n-2 的化合物一定是炔烃或环烯烃。 （4）顺-1,2-二氯-1-溴乙烯又可命名为（Z）-1,2-二氯-1-溴乙烯。
(7)
CC
H3CH2CH2C
CH3
4.写出下列化合物的结构式。
（2） CH3CH2CHCH2CH3 CH CH2
(4) H2C CH CH C(CH3)2
H
H
(6)
CC H
H3C
CC
H
CH2CH3
（1）3-甲基环戊烯
（2）3,3-二甲基-1-己炔
（3）2,4-二甲基-1,3-己二烯 （4）3-乙基-1-戊烯-4-炔
金属有机化学：第五章 膦配体 (2)
金属中心反馈p键向P-C的 s*轨道填充电子，削弱P-C 键，使P-C键变长
注意：同时存在缩短P-C键 长的反效应，P给出孤对电 子到金属，导致P原子周围 孤对与键对电子的排斥作用 减弱，缩短P-C键
• 膦配体的电子性质可以在很大的范围内调节（从“强s电子给 体/弱p电子受体”到“弱s电子给体/强p电子受体”）
128
PBr3
131
PEt3, PPr3, PBu3
PPh2(OMe)
132
PEt2Ph, PMePh2
136
Cy2PCH2CH2PCy2
142
PPh3
145
PPh2(t-Bu)
157
PPh2(C6F5)
158
P(i-Pr)3
160
PBz3
165
PCy3
PPh(t-Bu)2
170
P(O-t-Bu)3
87
PPhH2
P(OCH2)3CR
101
PF3
104
Me2PCH2CH2PMe2
P(OMe)3
107
P(OEt)3
109
P(CH2O)3CR
114
Hale Waihona Puke Et2PCH2CH2PEt2
115
PMe3
118
Ph2PCH2PPh2
121
PMe2CF3
PCl3
124
Ph2PCH2CH2PPh2
125
PPh2H
P(OPh)3
P(C6F5)3
P(O-i-Pr)3 P(OEt)3
P(OMe)3
PPh2Cl PMe2CF3 P(O-2,4-Me-C6H3)3 P(OPh)3 P(OCH2)3CR
《金属有机化学》作业参考答案
《金属有机化学》作业参考答案一选择题1、B；2、C；3、B；4、D；5、A；6、A；7、C；8、A；9、C；10、D；11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A；21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A.31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D；42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D二填空题1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子；7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基；13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型；18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键；22．歧化反应。
23、有机化学无机化学24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物26、RM R2M27、过渡金属环戊二烯基28、Grignard29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物30、有机化学无机化学31、金属-碳( M-C )键32、过渡金属环戊二烯基33、σ-π配键34、Ziegler Natta35、MR2 RMX直线36、Grignard 试剂三简答题1．韦德规则的要点：（1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型；（2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型；（3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子；（4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。
《金属有机化学》作业
《金属有机化学》作业一选择题1．最早的哪个金属有机化合物是1827年由丹麦药剂师Zeise合成的。
（）A. (CH3)4TiB. K[Pt（C2H4）Cl3]C. (CH3)2HgD. CH3MgCl2．二茂铁(C5H5)2Fe属于哪一类非经典键合的化合物？（）A. M—C键中为缺电子型键B. M—C键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物C. M—C键以夹心型键形成的π键化合物D. M—C键以σ—π配键形成的化合物3．烯烃和B—H键的加成遵循以下哪个规则？（）A. Markovnikov规则B. 反Markovnikov规则C. Zaitsev规则D. 反Zaitsev规则4．下列有关烷基铝说法不正确的是（）A．烷基铝化合物是缺电子化合物B．烷基铝化合物一般是强的Lewis酸C．当三烷基铝的烷基为烷氧基所取代后，烷基铝化合物的反应性即降低。
D．从烷基铝和烯烃的反应能得到有很长链的烷基的化合物5．Ni(CO)4的几何构型是（）A．正四面体型 B. 正方锥型 C.八面体型 D. 三角锥型6．Si—C键的反应性一般比C—C键的反应性为（）A. 大B. 小C. 相等D. 不确定7．下列采用sp3杂化轨道成键的是（）A. Cr(CO)6B. Fe(CO)5C. Ni(CO)4D. [Ag(CN)2]-8．Fred属于下列哪类配合物？（）A. 混合配体羰基金属配合物B. 单核全羰基金属配合物C. 双核羰基金属配合物D. 原子簇配合物9．炔烃配体配合物中炔配体提供给金属的电子数是（）A.4B.3C.2D.110．下列不属于类环戊二烯基配体的是（）A． B. C. D.11．IA族金属的烷基物和芳基物的活性正确的是（）A. Li-R＜Na-R＜K-R＜Rb-R＜Cs-RB. Li-R＜K-R＜Na-R＜Rb-R＜Cs-RC. Cs-R＜Rb-R＜K-R＜Na-R＜Li-RD. Cs-R＜Rb-R＜Na-R＜K-R＜Li-R12．Ni(CO)4属于哪一类非经典键合的化合物？（）A. M—C键中为缺电子型键B. M—C键中碳原子为π键电子给予体的多中心键化合物C. M—C键以夹心型键形成的π键化合物D. M—C键以σ—π配键形成的化合物13．铝氢化物中最重要的是氢化铝锂，LiAlH4是重要的（）A．还原剂 B. 氧化剂C. 催化剂D.脱水剂14．Fe(CO)5的几何构型是（ ）A. 正四面体型B. 正方锥型C. 三角锥型D. 八面体型15．Si —C 键的反应性一般比C —C 键的反应性为（ ）。
有机化学课后习题参考答案(全)
第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (7)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (22)第六章卤代烃 (27)第七章波谱分析 (33)第八章醇酚醚 (34)第九章醛、酮、醌 (41)第十章羧酸及其衍生物 (50)第十一章取代酸 (58)第十二种含氮化合物 (65)第十三章含硫和含磷有机化合物 (72)第十四章碳水化合物 (74)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (78)第十六章类脂化合物 (82)第十七章杂环化合物 (88)第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
1.2是否相同？如将CH4 及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+ , K+ , Br－, Cl－离子各1mol。
由于CH4 与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。
a. C 2H 4b. CH 3Clc. NH 3d. H 2Se. HNO 3f. HCHOg. H 3PO 4h. C 2H 6i. C 2H 2j. H 2SO 4答案：a.C C H H H HCC HH HH或 b.H C H H c.H N HHd.H S He.H O NO f.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OO H H或1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
大学《有机化学(一)》试题及参考答案
大学网络与继续教育学院课程考试试题卷类别：网教 专业：药学 20xx 年12月 课程名称【编号】： 有机化学（一）【1127】 A 卷 大作业 满分：100分一、大作业题目（一）、命名下列化合物（共10小题，每题2分，共20分）(CH 3)4C(CH 3)3CCH 2BrCH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3C=CONH 2OH1.2.3.4.5.6.7.8.9.四氢呋喃10.邻羟基苯甲醛C C HO HOCOOH COOHHHCHCH 2=CHCCH 3CCl CH(CH 3)2CH 2CH 3CH 3答：1、2, 2-二甲基丙烷 3、1-溴-2, 2-二甲基丙烷4.、反-3, 4-二甲基-3-已烯 7、α－萘酚 8、2, 3-二羟基丁二酸 9、.（二）、 简答题（选作两小题，每小题7分，共14分） 1. 指出下列化合物的酸性次序：间溴苯酚、间甲苯酚、间硝基苯酚、苯酚。
答：间硝基苯酚>间溴苯酚>苯酚>间甲苯酚(吸电子基使苯酚的酸性增强，推电子基使苯酚的酸性减弱)2. 苯为什么只有一种一元取代产物？答：因为苯分子为平面六边形结构，苯是一个完全对称的分子，键长完全平均化，分子中的六个碳碳键键长相等，六个碳氢键键长也相等，分子中的六个碳原子和六个氢原子是完全等价的，所以只有一种一元取代产物。
3. 有机化合物结构表征最常用的光波谱有哪些？在表征方面起什么作用？ 答：（1）红外光谱：常用来决定化合物含有什么官能团，属于哪类化合物； （2）紫外光谱：常用来表征分子中重键的情况，特别是共轭体等；（3）核磁共振光谱：常用来测定有机分子中的氢原子和碳原子连接的方式和化学环境； （4）质谱：不属于光波谱，它主要是确定分子的相对质量和组成分子的基团进一步推测分子的结构。
4. 写出2，2－二甲基丁烷的一氯代产物。
（三）、完成下列反应式（共20题，共25空，每空2分，共50分）+Cl 2hvCH 31.( )答：2.+Br 2( )答：3.CH 3CH=CH 2+HBrH 2O 2( )答：4.+2HClCH CH 3CH 2C( )答：”O(1 mol) Br 2+H 2O, HAc5.( )答：CH 3OHNaOH CH 3CH 2OH6.( )答：CH 2BrNaCN+7.( )Br(CH 2)4BrNaHS(1 mol)NaOH8.( )( )答：CHCH 3CNa NH 3(1)RX9.( )( )10.+ClCH 2CH(CH 3)CH 2CH 3AlCl 3( )答：+ClCOCH 2CH 2CH 3AlCl 3( )11.答：+BF 3OH12.( )13.CH 2KMnO 4, H 2O OH -,+CO 2( )14.CH 3H 3CH 2C OCH 3200o C( )OCNaCH 3C+H +15.( )( )H 3CCH 3CH=CHCH 3KMnO 4+( )( )16.答：17.H 3C COOH COOH H 3C( )18.COOH COOH( )BrCOOHNaOH H 2OH +19.( )( )( )（四）、由指定原料合成目标物（选作一题，满分16分）1、由指定的原料及不超过四个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物。
《金属有机化学》作业参考答案讲解
《金属有机化学》作业参考答案一选择题1、B；2、C；3、B；4、D；5、A；6、A；7、C；8、A；9、C；10、D；11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A；21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A.31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D；42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D二填空题1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子；7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基；13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型；18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键；22．歧化反应。
23、有机化学无机化学24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物26、RM R2M27、过渡金属环戊二烯基28、Grignard29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物30、有机化学无机化学31、金属-碳( M-C )键32、过渡金属环戊二烯基33、σ-π配键34、Ziegler Natta35、MR2 RMX直线36、Grignard 试剂三简答题1．韦德规则的要点：（1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型；（2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型；（3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子；（4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。
有机化学课后习题参考答案
有机化学课后习题参考答案The following text is amended on 12 November 2020.《有机化学》习题参考答案引言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。
我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。
因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。
北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。
”这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。
我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。
第一章绪论1-1解：（1）C1和C2的杂化类型由sp3杂化改变为sp2杂化；C3杂化类型不变。
（2）C1和C2的杂化类型由sp杂化改变为sp3杂化。
（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。
1-2解：(1) Lewis 酸 H + ， R + ，R －C +＝O ，Br + ， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。
（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。
1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。
综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0C n ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C14H14N3SO3Na1-6解： CO2： H2O：第二章有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚 (20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH22CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5)H 2252CH 2CH 3(6)(7)HCH 3H CH 3HH(8)3(9)52H 5(10)(11)CH 3NO 2NO 2(12)H 3(13)(14)OH COOHBr(15)BrCHOCH 3CH 3(16)CH 3CH 2OH(17)OH(18)OHBrBr(19)OH SO 3HNO 2(20)OO O(21)O(22)O(23)HCH 3H CHO(24)H 33(25)N HCH 3O(26)NH 2N H(27) N HO(28)S(29)NCH 2H 5OCH 2H 5(30)CH 3(CH 2)7CH=CH(CH 2)7COOH(31)NH 2ONH 2 (32)H 2N-C O NH-C-NH 2O(33)OOO(34)OCHO2-4解： (1)CH 3C H 2CH 3CH 3C HCH 3CH 3C 命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)CH 3C H 2C H CH CH 3CH 3CH 3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH32CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯H 2CH 2CH 32CH 3H 31－戊炔 2－戊炔H 2CH C 2H 5CH 3CH 31,2-戊二烯 2,3－戊二烯H 2333-甲基-1,2-丁二烯第三章 饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷 (7)2-甲基-4-环丙基自己烷 (8)1-甲基-3-乙基环戊烷(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHHB rHH(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。
专科《有机化学》试题答案解析
专科《有机化学》一、（共75题,共150分）1. 化合物的系统命名为: （2分）,3-二甲基-2-乙基戊烷 ,2,3-三甲基戊烷,4,4-三甲基己烷 ,3,4-三甲基己烷.标准答案：D2. 下列化合物中不属于有机化合物的是: （2分）.标准答案：D3. 炼油厂是根据烃的什么性质来得到汽油，煤油，柴油的: （2分）A.比重B.溶解度C.化学性质D.沸点.标准答案：D4. 分子式为C9H12的分子共有几种同分异构体（2分）.标准答案：D5. 下列分子中极性最大的是: （2分）.标准答案：A6. 甲氧基取代基是下述哪个取代基（2分）A.—OHB.—OCH3C.—C(=O)CH3D.—CHO.标准答案：B7. 下列化合物中沸点最高的是: （2分）A.丙酮B.丙醇C.丁烷D.丙胺.标准答案：B 8. 下列哪种化合物不能形成分子间氢键（2分）A.B.C.D..标准答案：A9. 下列溶剂中是质子性溶剂的是: （2分）A.B.C.D..标准答案：B10. 下列烯烃中，既是顺式又是E型的是: （2分）A.B.C.D..标准答案：C11. 下列两个化合物的相互关系是: （2分）A.对映异构体B.非对映异构体C.相同化合物D.不同的化合物.标准答案：A12. 下列四种说法,哪一种欠妥（2分）A.具有对称轴的化合物,一定没有旋光性B.具有对称面的化合物,一定没有旋光性C.具有对称中心的化合物,一定没有旋光性D.具有S n(n>0)的化合物,一定没有旋光性.标准答案：A13. 下列化合物中是手性的是: （2分）A.B.C.D..标准答案：A14. 苯乙烯催化加氢,在室温低压下得到什么产物（2分）A.无变化B.乙苯C.甲苯D.乙基环己烷.标准答案：B15. 下列四个取代苯都被强烈氧化,不能得到对苯二甲酸的是: （2分）A.B.C.D..标准答案：C16. 下面四组醇，哪一组用酸处理后两个化合物会生成相同的碳正离子 A. （2分）A.B.C..标准答案：C17. 下列哪一种化合物实际上不与NaHSO3起加成反应（2分）A.乙醛B.苯甲醛丁酮 D.苯乙酮.标准答案：D18. 下列化合物中酸性最强者为: （2分）.标准答案：C19. 化合物苯胺(I),乙胺(II),二乙胺(III),二苯胺(IV)碱强弱的次序是: （2分）>II>III>IV >III>I>IV>II>I>IV >I>III>II.标准答案：C20. 欲将一个羧酸RCOOH转变RCOC2H5,应选用哪一种试剂（2分）B.(C2H5)2CuLiC.(C2H5)2Cd.标准答案：D21. 下列化合物的系统命名是: （2分）标准答案：(E)-2,5-二甲基-3-己烯22. 下列化合物有( )个手性碳原子,有( )个立体异构体。
金属有机化学习题答案
习题答案
第一章
1、判断下列化合物中那些是金属有机化合物？
（1）NaCN （2）Bu2SnCl2 （3）EtCO2K （4）Et3Al （5）Co2(CO)8 （2）、（4）、（5）
2、（1）Bu3GeLi 三丁锗基锂，三丁基锗锂
（2）Et2AlCl 一氯二乙基合铝，二乙基铝合（一）氯
（3）i PrMgCl 一氯一异丙基合镁，（一）异丙基镁合（一）氯
（4）(CO)4MnPPh3四羰基一三苯基膦合锰
（5）k[(CH2CH2)PtCl3]·H2O 一水合三氯一乙烯合铂酸钾
（6）η5-CpMn(CO)3三羰基-eita-5-环戊二烯基合锰
（7）η5-Cp2ZrCl2二氯二-eita-5-环戊二烯基合锆，二-eita-5-环戊二烯基锆合二氯（8）Co2(CO)8八羰基合二钴
（9）IrCl(CO)(PPh3)2一羰基一氯二三苯基膦合铱，一羰基二三苯基膦铱合氯（10）RhCl(PPh3)3一氯三三苯基膦合铑，三三苯基膦铑合氯
第二章
第四章 2、
第五章
1、羰基钴络合物催化烯烃氢甲酰化反应历程.
Co 2(CO)8 + H 2
HCo(CO)43RCH=CH 2
RCH 2CH 23
RCH 2CH 2RCH 2CH 2CCo(CO)3
O
RCH 2CH
O
H 2
HCo(CO)3
2
RCH 22CCo(CO)3H H (18e)(16e)(18e)
(18e)
(16e)(16e)
2、
第七章
1、Wacker 法合成乙醛反应机理
Wacker 法反应机理
2、以烷基过氧化氢为氧化剂，钼酸酯为催化剂的烯烃环氧化反应机理。
《有机化学》课后习题答案(中国农业大学出版社)
答： x
(60.53% 60.55%) 60.54%
xT
M (Cl ) M ( NaCl )
100%
35.45 58.44
100%
60.66%
绝对误差： Ea x xT 60.54% 60.66% 0.12%
相对误差： Er
Ea xT
100%
0.12% 60.66%
100%
0.20%
解：根据反应方程式 m(KHC 8H4O4 ) c(NaOH)V(NaOH)M(KHC 8 H4O4 )
m1 0.1mol L1 0.02L 204.22g mol 1 0.41g
m2 0.1mol L1 0.03L 204.22g mol 1 0.61g
应称取邻苯二甲酸氢钾的质量范围是 0.41~0.61g; 同理，若改用草酸作基准物质，则
（3）
3 100
1.4182 100
（4）一溶液 pH=12.20，求其 c(H+)
答：
213.64 + 4.4 + 0.3244 = 213.6 + 4.4 + 0.3 = 218.3 126.9＋0.316×40.32－1.2×102= 19.6
10. 甲乙二人同时分析一矿物试样中含硫量，每次称取试样 3.5g，分析结果报告如下，哪 个比较合理？
有效数字三位。 适当增加样品量，使(cV)EDTA-(cV)Zn 差值的有效数字为 3 位。
中国农业大学论坛/天地农大 BBS 整理提供，仅供参考。
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( Al 2O3 ) 2
金属化学考试题及答案
金属化学考试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 金属的晶体结构中，最稳定的是：A. 体心立方晶格B. 面心立方晶格C. 密排六方晶格D. 简单立方晶格答案：B2. 铁在室温下的晶体结构是：A. 体心立方晶格B. 面心立方晶格C. 密排六方晶格D. 简单立方晶格答案：A3. 金属的塑性变形主要通过哪种机制进行？A. 位错滑移B. 相变C. 晶界迁移D. 原子扩散答案：A4. 以下哪种金属具有最高的熔点？A. 钨B. 铁C. 铜D. 铝答案：A5. 金属的腐蚀主要是由哪种类型的化学反应引起的？A. 氧化还原反应B. 酸碱中和反应C. 配位反应D. 置换反应答案：A6. 金属的硬度通常与下列哪种因素有关？A. 晶格类型B. 原子半径C. 电子云密度D. 所有上述因素答案：D7. 金属的电导率主要取决于：A. 原子排列B. 电子的自由度C. 晶格缺陷D. 温度答案：B8. 金属的热膨胀系数与下列哪种因素无关？A. 原子间距离B. 原子质量C. 晶格类型D. 电子云密度答案：B9. 金属的磁性主要与哪种电子有关？A. 价电子B. 核心电子C. 自旋电子D. 所有上述电子答案：C10. 金属的疲劳是指在循环应力作用下发生的：A. 塑性变形B. 断裂C. 腐蚀D. 氧化答案：B二、填空题（每题2分，共20分）1. 金属的塑性变形可以通过__位错滑移__机制进行。
2. 铁在室温下的晶体结构是__体心立方晶格__。
3. 金属的腐蚀主要是由__氧化还原反应__引起的。
4. 金属的硬度通常与__晶格类型__、__原子半径__、__电子云密度__有关。
5. 金属的电导率主要取决于__电子的自由度__。
6. 金属的热膨胀系数与__原子间距离__、__晶格类型__有关。
7. 金属的磁性主要与__自旋电子__有关。
8. 金属的疲劳是指在循环应力作用下发生的__断裂__。
9. 金属的耐腐蚀性可以通过__表面涂层__或__阳极氧化__来提高。
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《金属有机化学》作业参考答案一选择题1、B；2、C；3、B；4、D；5、A；6、A；7、C；8、A；9、C；10、D；11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A；21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A.31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D；42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D二填空题1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子；7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基；13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型；18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键；22．歧化反应。
23、有机化学无机化学24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物26、RM R2M27、过渡金属环戊二烯基28、Grignard29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物30、有机化学无机化学31、金属-碳( M-C )键32、过渡金属环戊二烯基33、σ-π配键34、Ziegler Natta35、MR2 RMX直线36、Grignard 试剂三简答题1．韦德规则的要点：（1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型；（2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型；（3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子；（4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。
（5）若骨架原子数n，则b=n+1是封闭型；b=n+2是巢穴型；b=n+3是网兜型。
2．金属有机化合物的三大主要类别是：结合金属元素在周期表中的位置以及各金属与碳成键的类型，可把金属有机化合物分为：离子型化合物，金属碳键以σ键合的化合物和非经典键合的化合物等三大类型。
3．π―酸：既供σ电子又接受金属反馈的电子的π―受体，称为π―酸；例如CO。
属于这一类的有：CO, N2, bipy, PR3, AsR3， CN－π―配位体：没有孤对电子，键轨道上的π电子给予金属的空轨道，而金属的d电子又反馈到它的反键π*轨道中，这类配位体称为π -配位体,例如烯烃。
属于这一类的有：C5H5－,C6H6, C2H4, C4H6 4．影响形成M—M键的因素是：当金属原子具有较低的形式氧化态和适宜的价轨道构型，并存在有适宜的配位体时，就有可能形成含有M—M 键的，具有丰富多采的分子构型的原子簇化合物。
5．“18电子规则”：对于单核的反磁性过渡金属配合物(n为偶数,所有电子成对)，指定给定的dn只有一个最高配位数CN，(coordination number)则有: n + 2 (CN)最高 =18这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反磁性过渡金属配合物，金属d电子数与配位体给予的电子数和等于18。
大部分过渡金属配合物服从18电子规则，例如：Fe(CO)5 ； Ni(CO)4；Cr(CO)6；CH3Mn(CO)5；Mn2(CO)10；6．命名下列化合物（1）Bis(1-cyclopentadienyl)bis(5-cyclopentadienyl)titanium（2）(1,2,3-trihaptocycloheptatrienyl)pentahaptocyclopentadienylcarbonyliron7．金属原子簇化合物是一类以金属一金属键合或金属一桥基键合，而使相邻的金属原子或含配体的金属中心连接在一起的两个或两个以上金属原子的化合物。
8．金属茂可用于催化不对称环氧化反应、不对称Diels—Alder反应、不对称羰基加成以及不对称异构化等不对称合成反应。
9．Grignard试剂合成方程式为：Mg + RX RMgX硼氢化反应方程式为：3C C B(C C H）1/2B2H6 +乙醚（6.6）3或C =C+ H B H C C B(6.10)10．金属有机化合物的主要反应类型有：插入反应，取代反应，加成反应，氧化加成反应，消除反应，加合离解反应。
11．小结金属茂的结构：能生成金属茂的金属，遍及整个元素周期表，包括过渡金属和一般金属。
它们绝大多数是π配位，即形成夹心型结构，考虑到结构特点和化学键的本质，这些π配位的夹心型金属茂可分为四种类型：(1)夹心型，弯曲夹心，包括柄型夹心；(2)半夹心，又称钢琴椅式；(3)多层夹心；(4)开环夹心化合物，又叫开环金属茂；与金属茂比较，其配位体是戊二烯的负离子——戊二烯基，即开环茂。
12．命名下列化合物（1） (1,2,3-trihaptocycloheptatrienyl)pentahaptocyclopentadienylcarbonyliron（2）(1,2,3,4-tetrahapto-buta-1,3-dienyl)tricarbonyliron13.金属有机化学，一门常被称为“有机分子与无机分子一起跳舞”的学科，是当代化学的前沿领域之一，发展最为活跃、迅速和富有生命力，在这个广阔的领域内可能蕴藏着极为丰富的化学现象，有待人们去开发和探索，并且它在制药、工业生产等方面都有着广泛的应用。
金属有机化学是无机化学和有机化学之间的一门边缘学科，其研究对象是烃基或烃分子中的碳原子与金属原子直接键合的化合物（也包括非金属B、Si等）。
是研究具有键化合物的科学。
金属有机化合物的性质与有机化合物相似，但是又具有无机配合物的性质，如易形成晶体，不稳定，易分解，尊循无机配合物的化学键理论。
所以金属有机化学是在无机化学和有机化学基础之上的扩展和交叉。
14.15.晶体场理论是一种静电理论, 它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用, 看作类似于离子晶体中正负离子间的相互作用。
但配体的加入, 使得中心原子五重简并的d 轨道(见图)失去了简并性。
在一定对称性的配体静电场作用下, 五重简并的d轨道将解除简并, 分裂为两组或更多的能级组, 这种分裂将对配合物的性质产生重要影响。
16. 4个BHB 8e1个BBB 2e2个BB 4e0 个BH20e5个BH 10e总电子: 24e17. 晶体场稳定化能的大小与下列因素有关：★配合物的几何构型；★中心原子的d电子的数目；★配体场的强弱；★电子成对能大小。
18.在CoF63－中, 杂化轨道的类型为sp3d2, 配离子有4个单电子, 显顺磁性, 为外轨型配合物(也叫电价配合物)。
在Co(CN)63－中, Co3＋中心离子以d2sp3杂化轨道成键, 配离子没有成单电子, 显抗磁性, 为内轨型配合物(也叫共价型配合物)。
四综合应用题1．给出金属有机化学基元反应的各个名称，并分别举例说明。
⑴配位体的配位和解离例：⑵氧化加成和还原消除Pd（PPh3）4Pd（PPh3）3+PPh3PPhHPPh例：RLi2R-COO-Li+H3ORCOOHM—CCo(CN)63－d2sp3－⑶ 插入反应和反插入反应⑷ 成键配位反应2．Fischer 型卡宾和Schrock 型卡宾在结构特点和反应性能上的不同之处在于：CO Mn CO 314CO Mn COCH 3+ 14CO R 3Sn-NR 2 + CO 2R 3SnOCONR 2Ti(NR 2)4 + 4CS 2Ti(S 2CNR 2)4R 3PbR' +SO 2R 3PbOSOR'+NaOM eM eOH_OOPd X OO(Z)HX两种类型金属卡宾的比较类型Fischer 型Schrock 型结构式金属种类 ⅥB-Ⅷ过渡金属 前过渡金属 配位基 含杂原子 只含H 、C稳定性好 差Fischer 型Schrock 型反应性能价态特点 低氧化态，卡宾呈sp2杂化 金属价电子变化宽Cp CpTaCH2Me TaCH 2CH 2CRCH 2RR HBE3．锂试剂的主要用途有以下七个方面。
有机锂具有共价键化合物的典型特性，可以溶于烃溶剂或其它非极性溶剂中，易挥发，加热时可以升华或进行蒸馏，在熔融状态下或溶液中不显导电性。
锂的有机化合物通常为液体或低熔点固体，室温下，除CH 3Li 、C 2H 5Li 和C 6H 5Li 为固体外，其余都是液体。
在晶体或溶液中，烷基锂化合物的分子缔合作用是其重要特征。
例如甲基锂是以四聚体(CH 3Li ）4形式存在。
Li 原子居于四面体的四个顶点 ，四个甲基分别处于四面的每个面之上，每一个甲基对称的与三个锂原子结合，形成两电子四中心键，属于烷基桥式缺电子多中心键。
具体作用① 新轨道形成使RLi 具有缔合作用，使烷基锂具有一定的稳定性并导致CH 3Li ，Et 2Li 等为固体；② 由于缔合分子中有空轨道，使其成为Lewis 酸而易于碱发生作 用，进而影响烷基锂的性质，甚至可发生解聚。
③ 烷基锂可与Mg ，Gd ，Zn 等烷基化合物作用形成配合物。
④ 烷基锂与CO 2反应（为什么在制备烷基锂的保护气中去CO 2 ）⑤ 烷基锂与醛、酮反应。
⑥ 烷基锂与羧酸衍生物反应。
CH 3+ (n-BuLi)TMEDA THFCH 2Li+ n-BuLi)phLi+ph 2MgLi 2[Mgph 4]RLi2R-COO-Li+H 3O RCOOHRLi+CR 'R"C OLi R "R R'C OH R "R R'⑦ 烷基和芳基锂化合物可以和Mg 、Cd 、Zn 的烷基化合物生成酸根型络合物（ate 型络合物）其中最重要的是铜络合物(cuprate)：2RLi + CuX Li+CuR 2－+ LiX4．简述18电子规则的原理及应用，并举5个以上的典型例子加以说明。
对于单核的反磁性过渡金属配合物(n 为偶数,所有电子成对)，指定给定的d n 只有一个最高配位数CN ，(coordination number)则有: n + 2 (CN)最高 =18这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反磁性过渡金属配合物，金属d 电子数与配位体给予的电子数和等于18。
大部分过渡金属配合物服从18电子规则，例如：Fe(CO)5 ； Ni(CO)4；Cr(CO)6；CH 3Mn(CO)5；5.烯烃与过渡金属配位后，由于金属原子对烯烃 π* 反键轨道电子的反馈，使配体可接受外来亲核试剂的进攻。