异冰片甲基丙烯酸酯
异冰片甲基丙烯酸酯的合成
摘要：描述了在硫酸催化剂存在下,由甲基丙烯酸和莰烯合成异冰片甲基丙烯酸酯的实验室工艺，并通过改变反应条件研究其原料转化率的变化，据此选出较适合该反应的条件。
关键词：异冰片甲基丙烯酸酯莰烯甲基丙烯酸
1 研究意义
丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯,学名为(甲基)丙烯酸1, 7, 7-三甲基-双环[2. 2. 1]-2-庚酯,是一种非常有用的特殊单体。由于酯基是一双环烃基,因此赋予了该(甲基)丙烯酸酯一些良好的性质,例如,黏度明显比相应的甲酯低,在共聚物和均聚物中表现出良好的光泽性、硬度和耐擦洗性,在许多方面的性能均好于目前使用的(甲基)丙烯酸环己酯,在国外已广泛使用于光固化涂料、丙烯酸乳液等。关于(甲基)丙烯酸异冰片酯的合成,国内未见文献报道。从国外已有的少数专利文献报道方法来看[1, 2],大多是在不同催化剂的催化下由(甲基)丙烯酸与3, 3-二甲基-2甲撐-双环[2. 2. 1]-庚烷反应来制备,由于所使用的催化剂不同,操作条件和收率也不尽相同。本文主要研究用硫酸作催化剂进行异冰片甲基丙烯酸酯的合成。[1]
2 物理化学性能
异冰片甲基丙烯酸酯,又称甲基丙烯酸莰醇酯。英文名: Isobornyl methacrylate.分子式:C14H22O2,分子量:222.32,结构式如下:
无色或淡黄色液体, bp: 112-117/ 0.33pPa,相对密度为0.980(25/4),nD:1.4753,不溶于水,溶于乙醇,乙醚等大多数有机溶剂。
3 试验药品及仪器
3.1 试验药品
甲基丙烯酸、莰烯、硫酸（98%）、2，4-二甲基-6-叔丁基苯（BHT）、2，4-2甲基-6-叔丁基苯酚（6BX）、分析醇、邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）、氢氧化钠固体（A.R）、酚酞指示剂、浓硫酸（98%）
3.2 反应原理
本实验以茨烯和甲基丙烯酸为原料来制备甲基丙烯酸异冰片酯，反应如下所示:
莰烯中的双键电子云受大的具有斥电子效应的烷基团的影响,双键上的电子密度增加,在亲电特性的催化剂催化作用下,和甲基丙烯酸作用成，该正碳
离子不稳定,马上进行重排成,它与CH2=C(CH3)-COO-结合形成
-OC-C=CH2,该反应机理属于烯烃的亲电加成反应[2]。
3.3 工艺流程图
图1 实验装置流程图
A.三口瓶
B.温度计
C.搅拌马达
D.搅拌器
E.滴液漏斗
F.回流冷凝管
G.加热水浴恒
温槽
3.4 实验方法
在装有温度计,搅拌器以及滴液漏斗的三口反应瓶中,加入甲基丙烯酸若干量,阻聚剂和催化剂,开动搅拌器,滴液漏斗中加有一定量的莰烯,慢慢在一定的时间内滴加坎烯进入反应瓶进行反应,在50摄氏度的温度下,每隔0.5h或一个小时取样分析酸值（利用浓度为0.09474的氢氧化钾乙醇溶液进行滴定计算）,直至酸度不再降低为止。冷至室温,取样测定平衡产物中的产品的含量。[2]
4、实验数据记录及处理
实验数据的记录及处理结果见表1及表2。
表2 实验基本数据的记录及处理结果
序号 反应时间（滴加完后）/min 反应物总质量 消耗碱的体积 样品质量 剩余的甲基丙烯酸 转化率（%）
1 10 107.5541 6.61 0.4015 0.000778 79.0667
2 70 107.5541 4.96 0.4072 0.00037
3 89.9765 3 130 107.5541 4.31 0.3951 0.000252 93.2172
4 190 107.5541 4.02 0.3968 0.000179 95.1981
5 250 107.5541 4.04 0.3972 0.000182 95.0958
6 310 107.5541 5.30 0.5170
0.00019 94.8914
7 370 107.5541 5.12 0.5024 0.000184 95.0451 8 430 107.5541 4.85 0.4953 0.000146 96.0617 9
490
107.5541
5.11
0.5070 0.000174
95.3309
由表2绘出甲基丙烯酸的转化率随时间的变化关系和酸值变化与时间的关系，如图2、图3所示。
图2 甲基丙烯酸的转化率随时间的变化关系
图3 消耗碱的体积和时间的变化关系
对比两组实验数据，得出转化率随时间的变化关系如图4所示。第一组为总量的4%，第二组的为3%。
图4 两组转化率随时间的变化关系
5、实验结果讨论
（1）由图2可以看出随着反应时间的延长，甲基丙烯酸的转化率逐渐升高，甲基丙烯酸异冰片酯在不断地生成，在转化率达到95%时基本恒定，其原因是此时的甲基丙烯酸和坎烯已经快反应结束，而副反应在反应过程中起到了主要的作用，所以反应达到了平衡状态。
（2）由图3可以看出随着反应的进行，取样出来用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定的用量逐渐变少，这说明反应体系的酸值逐渐变小，这是由于随着反应的进行，催化剂在慢慢地失活，反应物也在逐渐地减少，特别是甲基丙烯酸，所以酸值在
逐渐下降，但是在反应达到平衡的时候酸值维持不变。
（3）由图4可以看出随着催化剂硫酸用量增多，甲基丙烯酸的转化率比硫酸用量少的高。
参考文献
[1] 李丽,林原斌,段绪发等. 杂多酸催化合成(甲基)丙烯酸异冰片酯的研究[J].
湘潭大学化学学院;湘潭高新区建设化工厂,2005
[2] 周兆良,许建帼,周晓红等. 异冰片甲基丙烯酸酯合成试验[J]. 浙江衢州:
浙江工业大学浙西分校,2000.
一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.09.18C N 103304414 A (21)申请号 201310224369.6 (22)申请日 2013.06.07 C07C 69/54(2006.01) C07C 67/04(2006.01) (71)申请人江苏飞翔化工股份有限公司 地址215612 江苏省苏州市张家港市凤凰镇 凤南路1号江苏飞翔化工股份有限公 司 (72)发明人宋君荣 周伟 赵海勇 庄东青 (74)专利代理机构张家港市高松专利事务所 (普通合伙) 32209 代理人 孙高 (54)发明名称 一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种丙烯酸异冰片酯类物的制 备方法，其步骤为：以丙烯酸类物物质、莰烯或莰 烯与三环烯的混合物为原料，以Amberlyst15强 酸树脂为催化剂，在阻聚剂存在下，通过控制反应 温度，合成得到丙烯酸异冰片酯类物。通过夹套换 热对树脂筒进行温度控制，在树脂筒可保持较快 反应的温度，而在混合釜保持较低温度，以防止双 键烯烃受热发生的副反应，同时也能解决在秋冬 低温季节由于循环回路的散热导致树脂筒无法在 理想温度反应的问题。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书7页 附图3页 (19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书7页 附图3页(10)申请公布号CN 103304414 A *CN103304414A*
1/1页 1.一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其步骤为：以丙烯酸类物质、莰烯或莰烯与三环烯的混合物为原料，以强酸树脂为催化剂，在阻聚剂存在下，通过控制反应温度，合成得到丙烯酸异冰片酯类物； 所述的丙烯酸类物质为丙烯酸或甲基丙烯酸； 所述的丙烯酸异冰片酯类物的结构式为：其中，R=H 或CH 3。 2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的强酸树脂为Amberlyst15强酸树脂；所述催化剂Amberlyst15强酸树脂的用量占物料总质量的6～12%。 3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的阻聚剂选自下述物质中的一种或几种：对苯二酚、对苯二酚单甲醚、吩噻嗪、哌啶自由基型阻聚剂、二丁基二硫代氨基甲酸铜。 4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述纯莰烯或莰烯与三环烯的混合物与丙烯酸类物物质的摩尔比为1.2±0.1。 5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的合成丙烯酸异冰片酯类物过程中，反应温度为30～45℃。 6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸异冰片酯类物合成反应，在填充催化剂Amberlyst15强酸树脂的树脂柱中进行，所述的树脂柱带夹套换热装置。 7.根据权利要求6所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的丙烯酸异冰片酯类物合成反应为：反应原料连续通过树脂柱完成反应，反应原料在树脂柱内流量为1L/h ～6.7L/h 。 8.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的合成丙烯酸异冰片酯类物过程中，投料方式为丙烯酸类物质与莰烯一次性投料，或丙烯酸类物质增浓投料。 9.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂Amberlyst15强酸树脂循环套用。 10.根据权利要求1所述的一种丙烯酸异冰片酯类物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂Amberlyst15强酸树脂循环套用前处理方法：将催化剂从反应器取出并抽滤，并置于50±5℃真空干燥箱，真空度0.096±0.004MPa ，干燥12～22h ；或将催化剂取出并抽滤，用5±1%的稀硫酸浸泡冲洗4±1h ，温度40±5℃，然后抽滤并用去离子水反复冲洗，洗去硫酸，50±5℃真空干燥，压力-0.1±0.05MPa ，干燥时间17±5h 。权 利 要 求 书CN 103304414 A
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
化学品中文名称：甲基丙烯酸甲酯 化学品英文名称：methyl methacrylate 中文名称2：α-甲基丙烯酸甲酯 英文名称2：methacrylic acid methyl ester 技术说明书编码：309 CAS No.：80-62-6 分子式：C5H8O2 分子量：100.12 第二部分：成分/组成信息回目录 有害物成分含量CAS No. 甲基丙烯酸甲酯80-62-6 第三部分：危险性概述回目录 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：本品有麻醉作用，有刺激性。急性中毒：表现有粘膜刺激症状、乏力、恶心、反复呕吐、头痛、头晕、胸闷，可有急识障碍。慢性影响：体检发现接触者中血压增高、萎缩性鼻炎、结膜炎和植物神经功能障碍百分比增高。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施回目录 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施回目录 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在受热、光和紫外线的作用下易发生聚合，粘度逐渐增加，严重时整个容器的单体可全部发生不规则爆发性聚合。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效，但可用水保持火场中容器冷却。
丙烯酸(甲基)异冰片酯
丙烯酸异冰片酯
制法及生产情况 以茨烯和甲基丙烯酸为原料来制备，反应如下所示： H 2C CCOOH CH 3 CH 3 H 2C CCOO CH 3 在日本，三菱人造丝公司生产甲基丙烯酸异冰片酯，生产能力为500t/a 。 无锡博尼尔化工有限公司已于2004年初建成一套年产600t 左右(甲基)丙烯酸异冰片酯的生产装置，其产品性能及纯度等指标均已达到国外公司产品的水平，目前已在光固化涂料、高固体分汽车涂料、耐热和耐溶剂的塑料涂料等产品中获得大量应用，效果极为明显，前景看好。 需求 与丙烯酸醋相比，甲基丙烯酸异冰片醋的Tg 值较高，具有更好的耐热性、耐候性、耐水性、耐磨性、低毒性等优点，因此可在涂料、粘合剂等领域中用作聚合物改性剂。另外，利用其折射率大的特点，更可用作光学树脂。2000年，日本需求量约为300t/a 。
价格 目前日本市售价格为1000一1500日元/kg，包装为180kg装(内侧用酚醛树脂处理)或16kg装(内侧为聚乙烯罐)。 丙稀酸异冰片酯在涂料方面的应用 （1）甲基丙烯酸异冰片酯(IBOMA)在高固体涂料中的应用 在解决和减少涂料中VOC对环境的污染方面，水性涂料，辐射涂料和粉末涂料等这些无溶剂涂料已经得到较广泛的应用，取得了引人瞩目的成绩，但在装饰性能，涂膜性能及施工应用等方面仍有许多尚待克服的局限性。目前，溶剂性涂料仍占主要份额，因此，发展高固体涂料对降低整个行业VOC的排放量，充分利用现有的涂装生产线还是最具有现实意义的。 为降低VOC的排放．提高涂料的固含量，必须尽可能降低涂料树脂的黏度。传统的措施有：降低树脂分子量，降低树脂玻璃化温度以及采用活性稀释剂。这些措施皆有牺牲涂料性能的弊端，使用失衡会造成涂膜性能的伤害，如干性、硬度、耐擦伤、耐介质等性能的降低。 近来的研究工作发现，在丙烯酸树脂配方中，掺入甲基丙烯酸环型酯单体。在聚合物玻璃化温度(Tg)、分子量、官能团量维持不变的情况下，能有效地降低聚合物溶液黏度。C．A．Zezza等详细地研究了甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸叔丁基环己酯，甲基丙烯酸异冰片酯和3，5，5一三甲基环己酯四种高Tg的丙烯酸环型酯单体。以由甲基丙烯酸甲酯(MMA)，苯乙烯(St)，丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)组成的标准羟基树脂为基础聚合物，环型单体以5％的增量部分取代原配方中的MMA．然后应用FOX方程调节BA数量控制聚合工艺，维持聚合物的Tg，分子量，官能团含量和固含量不变。测定这些聚合物的溶液黏度表明：随着环型单体在聚合物中含量的增加，聚合物溶液的黏度显著下降。在诸环型单体中。IBOMA的黏度降低效果最为显著。 环型单体IBOMA的应用为高固体分丙烯酸树脂的开发提供了一个新的有效途径。
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 CAS 3290-92-4 分子量：338 性状：无色或微黄色透明液体，不溶于水，乙醇等，溶于芳烃有机溶剂。熔点:-25°C；沸点:>200°C 1mm；密度:1.06 g/mL at 25 °C(lit.)；蒸气压:<0.01 mm Hg ( 20 °C)；折射率:n20/D 1.472(lit.)。 质量指标 外观无色及淡黄色透明液体 色泽（Pt-Co）<50 酸值mgKOH/g <0.2 水份% <0.2 含量% >95 折光率nD25 1.468～1.478 粘度25℃cps 35～50 比重d425 1.060～1.070 用途 A．特种橡胶的助硫化活性剂 乙丙橡胶和三元乙丙橡胶、氯橡胶、硅橡胶、聚氨酯、乙烯/醋酸乙烯共聚物（EVA）、氯化聚乙烯弹性体（CPE）等特种橡胶，硫化都很困难，一般采用有机过氧化物（如DCP、BPO）进行硫化，若采用单一的有机过氧化物硫化，硫化时间过长，硫化不充分，难以保证良好的机械性能和物理性能。因此，必须添加TMPTMA作为助硫化剂，才能起到良好的效果。例如有机氟橡胶等，在用DCP进行硫化时，若添加剂1～4%TMPTMA 作为助硫化剂，不仅可大大缩短硫化时间，提高硫化度，减少DCP用量，而且还显著地提高制品的机械强度、耐磨性、耐溶剂和抗腐蚀性能等。在含氟橡胶的硫化过程中，TMPTMA分子中的双键不仅参与硫化交联化反应，而且还可以作卤化氢（HF、HCL等）的受体，吸收加工过程中释放出的卤化氢，从而不仅提高了制品质量，而且大大减少了硫化胶料的腐蚀性。含TMPTMA的胶料，混炼时有増塑效果，硫化后有増硬效果。 EVA、CPE弹性体交联参考配方如下： 原料组份配比（重量份） EVA（含VA10%）100 白碳黑30 DOP 5 碳黑10 硬脂酸1 DCP（含量40%）4-6 TMPTMA 5 EVA交联条件：30-50%混炼10分钟，150-160℃交联25-30分钟 CPE弹性体交联参考配方如下： 原料组份配比（重量份） CPE（含氯35%）100
甲基丙烯酸甲酯单体聚合
甲基丙烯酸甲酯单体聚合 一、实验目的：1)、了解本体聚合的原理，熟悉有机玻璃的制备方法；2)、掌握减压蒸馏的原理及操作过程。 二、实验原理： 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行自由基聚合反应。自由基加聚的工艺方法主要有四种：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合。本体聚合由于反应组成少，只是单体或单体加引发剂，所以产物较纯，但散热难控制；溶液聚合过程易控制，散热较快，不过产物中含溶剂（有些污染环境），后处理比较困难；悬浮聚合以水作溶剂，水无污染，散热好，易除去，但要求单体不溶于水，故在应用上受限制；乳液聚合反应机理不同，可以同时提高聚合速度聚合度，散热好，易操作。 甲基丙烯酸甲酯在BPO引发下自由基聚合： 自由基聚合属连锁反应，一般有三个基元反应：链引发，链增长，链终止（有时还会出现链转移）反应。链引发：R +MM→RM链增长： RM +M→RMM +M→RMMMM +M→…→﹋M链终止： ﹋M+ ﹋M→‘死’聚合物本实验采用本体聚合，当反应到一定程度时粘度增大，大分子链自由基活性降低，阻碍了链自由基的相互结合，使链终止速率减慢，而小分子单体却依然可以自由与链结合，链增长速率不会受到影响，从而导致自动加速效应，
内部温度急剧上升，又继续加剧反应，如此循环，而粘度又屏蔽热量，使局部温度过高，严重影响聚合物的性质，这是我们不想看到的。图 1、为聚合反应的变化规律，图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度变化。在转化率超过20％以后，聚合速率显著增加，出现自动加速效应。而转化率达到80％以后，聚合速率显著减小．最后几乎停止聚合，需要升高温度才能使聚合反应完全。为避免出现自动加速效应，可通过冷却降温与控制粘度的方法，在预聚时控制粘度，并控制温度在 80~90℃时（引发剂的半衰期适当），以适应在较低温度下聚合。 为纯化甲基丙烯酸甲酯，我们用减压蒸馏的方法。其原理就是利用温度与蒸气压的关系，通过抽气装置抽气以降低液体表面的压强因而只需较低的温度时达到的蒸气压就足够等于外压，从而使液体更易挥发厚度（mm）1‐1、 52‐34‐68‐1214‐2530‐45偶氮二异丁腈（%） 0、0 60、0 60、0 60、02 50、020 0、005聚合配方中引发剂的含量应视制备的模具厚度而定，一般情况如下： 三、实验仪器及药品：仪器：试管具塞锥形瓶恒温水浴锅药品：过氧化苯甲酰（BPO)
聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化胶msds
烟台信友新材料股份有限公司 地址：山东省烟台市卧龙中路12号 电话：0535-******* 传真：0535-*******邮件：chinaseayu@https://www.360docs.net/doc/6713851531.html, 1.产品名称及公司标识 产品名称：紫外光固化胶 化学品类型：聚氨酯丙烯酸酯 产品型号： 危险性类型：无公司信息：地址：电 话： 传 真： 2.成分/组成信息 成分 CAS %聚氨酯丙烯酸酯技术秘密10-55丙烯酸异冰片酯5888-33-510-35改性丙烯酸酯技术秘密5-10助剂技术秘密0.1-5光引发剂 24650-42-81-5 3.危险性标识 危险性类别：健康危险性： 2* 着火危险性： 1 物理危险性： 1 警告：避免与皮肤和眼睛接触。工作场所应通风良好。 接触途径: 皮肤，眼睛和吸入 对健康可能产生的危害：眼睛：直接接触，会对眼睛产生中度刺激。皮肤：中度刺激，可能会引起皮肤过敏。 吸入：对呼吸道由中度刺激。长期暴露在蒸汽中会使人嗜睡。摄取： 吞食有害身体健康可能造成的慢性影响： 眼睛，皮肤和呼吸紊乱。 4.急救措施 眼睛：立即用大量温水冲洗15分钟。 吸入：移至新鲜空气处，如症状持续，请就医处理。皮肤：用大量肥皂水冲洗。摄取： 就医处理。 5.消防措施 闪点：大于93℃（闭口杯法）。自然点：无。爆炸下限： 无
爆炸上限：无 灭火剂：泡沫灭火器，干粉，二氧化碳和水 特殊灭火程序和设备：灭火人员应配戴自给式呼吸机和完全防护装备。 有害燃烧产物：碳，硫，氮得氧化物，刺激性有机蒸汽。 6.泄漏应急处理 喷出或泄漏应采取的方法：擦去喷出的物质。用惰性溶剂清洗。 7.操作处置与储存 操作处置：避免与眼睛，皮肤和衣物接触。避免吸入有机蒸汽和雾气。储存：在8-28℃温度下密封于干燥避光处保存。保持容器密封。不相容物质：强氧化物。 8.接触控制/个体防护 设备防护：如果有超过暴露极限的可能，要进行强制通风。 眼睛：安全防护眼睛。 皮肤：使用非渗透性手套和防护衣。如氯丁橡胶和丁基橡胶。 吸入：使用呼吸防护设备。 9.物理和化学性能 物理状态：液体外观：荧光蓝 气味：温和PH：无 比重： 1.05水溶性：微 蒸汽压：<5mmHg@27℃挥发性有机物含量：无 10.稳定性及反应性 稳定性：稳定。 危险性聚合：不会发生。 不相容性：与水接触时会发生聚合反应。 需要避免的情况:无。 11.毒理学信息 无 12.生态学信息
甲基丙烯酸羟丙酯
甲基丙烯酸羟丙酯 中文名称：甲基丙烯酸羟丙酯 英文名称：2-Hydroxypropyl methacrylate, mixture of isomers 中文别名： CAS RN.：27813-02-1 分子式：C7H12O3 物化性质： 密度 1.066 分子量: 144.17 沸点: 240℃(0.5 mmHg) 无色液体 沸点96℃（1.33kPa） ，57℃（66.7Pa） 相对密度1.066（25/16℃） 折光率1.4470 闪点96℃ 溶于一般有机溶剂，稍溶于水。 化工应用 主要用于制造有活性基团的羟基丙烯酸树脂。涂料工业与环氧树脂、二异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂等配置，用于制造双组份涂料。油脂工业用作润滑油洗涤的添加剂。纺织工业用于制造织物的胶粘剂，分析化学中用作化学试剂。 甲基丙烯酸羟乙酯 甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA） 甲基丙烯酸羟乙酯 一、产品介绍： 英文名称：2-Hydroxyethyl methacrylate 分子式(Formula)：C6H10O3 分子量(Molecular Weight)：130.14
CAS No.：868-77-9 二、质量指标(Specification) ： 外观（Appearance）：无色透明易流动液体 含量（Purity）：99.50% 三、物化性质(Physical Properties) ： 无色透明易流动液体。熔点-12℃，沸点95℃（1.333kPa），87℃（0.67kPa），71-73℃（0.267kPa），相对密度1.074（20/4℃），折射率1.4505，闪点（开杯）108℃。与水混溶，溶于普通有机溶剂。易聚合，一般商品含有阻聚剂，如100pp m对苯二酚或对苯二酚一甲醚。 四、用途(Useage) ： 供制备热固性丙烯酸涂料丁苯橡胶乳液改性剂。丙烯酸改性聚氨酯涂料，水溶性电镀涂料粘合剂，纤维整理剂，纸品涂料，感光涂料及聚氯乙烯树脂改性剂等物质用的各种树脂，用途广泛。 五、保存条件： 阴凉处储存，集装箱避光存放与密闭容器，保持冷藏。商店低于4 ℃，避灯光。 六、应用领域： 塑料工业用于制造含活性羟基的丙烯酸树酯。涂料工业与环氧树脂、二异氰酸酯、三聚氰胺甲醛树脂等配置用于制取双组份涂料。油脂工业用作润滑油洗涤的添加剂。电子工业用作电子显微镜的脱水利。纺织工业用于制造织物的胶粘剂。分析化学中用作化学试剂。此外，还用于水混溶的包埋剂等。 七、市场现状： 日本三菱化学、台湾地区和中国大陆地区皆有生产。 】 丙烯酸羟乙酯 丙烯酸羟乙酯 2-Hydroxyethyl acrylate 分子式(Formula)：C5H8O3 分子量(Molecular Weight)：116.12 CAS No.：818-61-1 质量指标(Specification) 含量（Purity）：优级 物化性质(Physical Properties) 密度 1.106 熔点-60°C 沸点210-215°C 折射率 1.449-1.451
甲基丙烯酸甲酯的精制
实验二十四甲基丙烯酸甲酯聚合物综合设计实验 实验24-1 甲基丙烯酸甲酯的精制 一、目的和要求 1、了解甲基丙烯酸甲酯单体的贮存和精制方法。 2、掌握甲基丙烯酸甲酯减压蒸馏的方法。 二、仪器、设备和材料 1、主要仪器 500ml三口瓶，毛细管（自制），刺型分馏柱，0～100℃温度计，接收瓶 2、主要试剂 甲基丙烯酸甲酯（AR）、氢氧化钠（CP） 三、实验原理 甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，常压下沸点为100.3～100.6℃。 为了防止甲基丙烯酸甲酯在贮存时发生自聚，应加适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其出去。对苯二酚可与氢氧化钠反应生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制。由于甲基丙烯酸甲酯沸点较高，加之本身活性较大，如采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应。减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度。单体的精制通常采用减压蒸馏。 由于液体表面分子逸出体系所需的能量随外界压力的降低而降低，因此降低外界压力便可以降低液体的沸点。沸点与真空度之间的关系可近似地用下式表示： LgP=A+B/T 24－1 式中，P为真空度；T为液体的沸点，K；A和B都是常数，可通过测定两个不同外界压力时的沸点求出。 甲基丙烯酸甲酯沸点与压力关系。见表24－1 注：1 mmHg＝133.322Pa 四、实验步骤 1、将工业纯的甲基丙烯酸甲酯300ml置于500ml分液漏斗中，用10%的NaOH溶液洗2 ——3次，每次用量为50ml，洗至碱液无色透解，再用2%食盐水每次50ml洗2——3次至废水呈中性，然后将甲基丙烯酸甲酯放入试剂瓶中，加入（20%——25%按单位量）无水氯化钙放置30分钟，滤去干燥剂，为实验用精单体。 2、按图24-1安装减压蒸馏装置，并与真空体系、高纯氮体系连接。要求整个体系密闭。 开动真空泵抽真空，并用煤气灯烘烤三口瓶、分馏柱、冷凝管、接受瓶等玻璃仪器，尽量除去系统中的空气，然后关闭抽真空活塞和压力计活塞，通入高纯氮至正压。待冷却后，再抽空、烘烤，反复三次。
聚甲基丙烯酸酯型降凝剂的作用机理和应用范围
聚甲基丙烯酸酯型（PMAs）降凝剂作用机理和应用范围报告机构：绥芬河市万丰源经贸有限责任公司时间：2012年4月17日 关键字：降凝剂，润滑油降凝剂，聚甲基丙烯酸酯型降凝剂，PMAs,降凝剂的作用机理，如何选用降凝剂，降凝剂的应用范围，降凝剂的生产工艺，降凝剂的基本结构 一、降凝剂发明和为什么要使用降凝剂 降凝剂的出现是在20世纪20年代末期，偶然发现了氯化石蜡与萘的缩合物具有降凝作用，并于1931年申请了第一个降凝剂专利；30年代相继出现了氯化石蜡和酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯等商品的降凝剂，40年代聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯等，50年代发表了聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等，60年代发表了烯烃聚合物、醋酸乙酯-富马来酸酯共聚物等，70年代发表了α-烯烃共聚物、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。迄今为止发表有关降凝剂的专利已有数百篇，合成的降凝剂也有数十种之多，但作为产品使用和销售的不过十余种。其中常用的有烷基萘、聚酯类、聚烯烃类三大类。 我们大家知道，倾点是在规定的实验条件下，保持油品流动的最低温度，是汽车等机械在冬季能否启动的重要因素，在低温下，环烷基油由于粘度增加而失去流动性，称为粘度倾点，降凝剂对粘度倾点不起作用；而石蜡基油则由于析出蜡结晶形成网状结构而失去流动性，降凝剂就是降低油品的这种倾点。其实要想得到低倾点的润滑油有两种途径，一是对基础油进行深度加氢脱蜡，可以得到低倾点的基础油，这样油品的收率降低了，同时脱掉大量有用的正构烃，也有损
油品质量和对添加剂的感受性；二是进行适度的脱蜡后，再加降凝剂达到要求的倾点，这是一种比较经济可行的办法，也是目前润滑油调和企业比较采用的一种普遍手段。我们国家石蜡基润滑油比例较大，降凝问题比较突出，所以油品中一般需要加入一定剂量的降凝剂。 二、简单分析降凝剂的作用机理和使用性能区别 1、作用机理：首先我们要了解为什么含蜡油在低温下凝固？ 含蜡油之所以在低温下失去流动性凝固，是由于低温下高熔点的固体烃也就是石蜡分子定向排列，形成针状或者片状结晶并相互联接，形成三维的网状结构，同时将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中，致使整个油品失去流动性。 有关降凝作用机理的说法较多，但根据降凝剂在含蜡基础油成 蜡不同阶段所起的作用的不同，在当前比较公认的有晶核作用、吸附作用、共晶作用、吸附-共晶、增溶作用等。 1.1晶核作用 降凝剂在高于基础油析蜡温度下结晶析出，它起着晶核作用而成为蜡晶发育的中心，使基础油中的小蜡晶增多，从而不易产生大的蜡团。 1.2吸附作用 降凝剂吸附在已经析出的蜡晶晶核活动中心上，从而能改变蜡结晶的取向,减弱蜡晶间粘附作用。 1.3共晶作用 降凝剂在析蜡点下与蜡共同析出，从而改变蜡的结晶行为和取向性，并减弱蜡晶继续发育的趋向，蜡分子在降凝剂分子中烷基链上结晶。
甲基丙烯酸甲酯
甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯结构式 甲基丙烯酸甲酯，无色液体，易挥发，易燃。熔点为-48℃，沸点100-101℃，24℃（4.3kPa），相对密度0.9440（20/4℃），折射率1.4142，闪点（开杯）10℃，蒸气压（25.5℃）5.33kPa。溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂，微 溶于乙二醇和水。在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。 物质的理化常数 国标编号：32149 CAS号：80-62-6 中文名称：甲基丙烯酸甲酯 EINECS号： 201-297-1[1] 英文名称：Methyl methacrylate；Methacrylic acid，methyl ester 别名：异丁烯酸甲酯；牙托水；有机玻璃单体 分子式：C5H8O2；CH2C(CH3)COOCH3 外观与性状：无色易挥发液体， 并具有强辣味 分子量：100.12 蒸汽压：5.33kPa/25℃ 闪点：10℃ 熔点：-50℃ 沸点：101℃ 溶解性：微溶于水，溶于乙醇等 稳定性：稳定 用途：是有机玻璃单体。用于制造其他树脂、塑料、涂料、粘合剂、 润滑剂、木材和软木的浸润剂、电机线圈的浸透剂、纸张上光剂、印染助 剂和绝缘灌注材料。 危险标记：7(易燃液体) 主要用途：用作有机玻璃的单体，也用于制 造其它树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂
对环境的影响 1.健康危害 侵入 途径：吸入、食入。 健康危害：人对本品气味感觉阈浓度为85mg/m3 ，刺激作用阈浓度(暴露1分钟)为285mg/m3。中毒表现为乏力、恶心、反复呕吐、头痛、头晕、胸闷、伴有短暂的意识消失、中性白细胞增多症。慢性中毒：神经系统受损的综合症状占主要地位，个别可发生中毒性脑病。可引起轻度皮炎和结膜炎。接触时间长可致麻醉作用。 2.毒理学资料及环境行为 毒性：为麻醉剂，麻醉浓度和致死浓度几乎相同，有弱的刺激作用。 急性毒性：LD507872mg/kg(大鼠经口)；LC503750ppm(大鼠吸入)；人吸入725ppm，最小致死浓度；人吸入62ppm×20～90分钟，粘膜刺激；人吸入12.5～25ppm×20～90分钟，头晕，恶心，意识障碍。 亚急性和慢性毒性：狗吸入46800ppm×1.5小时/日×8日，绝对致死浓度，肝、肾有损害。 致突变性：微粒体致突变：鼠伤寒沙门氏菌34mmol/L。 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：109g/kg(孕6～15天用药)，致胚胎毒性，对肌肉骨骼系统有影响。 危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热，可能发生聚合反应，出现大量放热现象，引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。 实验室监测方法 气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》，杭士平主编 羟胺-氯化铁比色法《空气中有害物质的测定方法》，杭士平主编 用途： 甲基丙烯酸甲酯，可用作制造丙烯酯溶剂型和乳液型压敏胶的硬单体，也可用作第二代丙烯酯胶水的主要原料，还可用作于氯丁橡胶、天然橡胶、SBS接枝的单体，制造接枝胶水，或用以配制粘接有机玻璃的聚合型胶水。 环境标准
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展
丙烯酸酯结构胶粘剂改性研究进展 摘要：论述了影响第2代丙烯酸酯结构胶粘剂的气味性、耐热性能、耐水性能以及贮存稳定性能的主要因素以及改善胶粘剂性能的研究进展。结合多年工作经验，提出改善丙烯酸酯结构胶性能的有效方法。 关键词：丙烯酸酯结构胶粘剂；气味；耐热；耐水；贮存稳定性 1975年美国杜邦公司率先开发出了第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）[1]，随后ITW、Loctite、lord等公司也陆续开发出拥有自己特色的SGA产品。国内对于SGA开发起步略晚，但经过一段时期的技术积累，产品性能已与国外品牌相当。如北京天山、湖北回天、上海康达、烟台信友等，也都拥有了自主知识产权的SGA产品。由于SGA具有快速固化、粘接强度高、柔韧性好、适应性强等优点，已在电子、航天等工业领域得到了广泛应用[2，3]。 虽然第2代丙烯酸酯胶粘剂（SGA）用途广泛，但它还存在具有刺激性气味、柔韧性不佳、耐湿热老化性能差等问题。许多研究者对于SGA改性作过相关报道[4，5]，在此基础上，结合作者研发SGA的经验，本文主要从改善SGA的气味性、耐热性能、耐水性能、贮存性能等方面提出新的有效方法，为研究者提供有益的技术参考。 1 改善气味性 第2代丙烯酸酯结构胶主要由丙烯酸酯单体、增韧树脂、引发剂、促进剂和稳定剂等组成，也会根据不同用途加入增韧剂、增稠剂、触变剂、填料和颜料等其他助剂[6]。在这些组成中，易挥发的丙烯酸酯单体是SGA气味的最主要来源，其他助剂也会含有少量挥发性溶剂，增加SGA的气味性，但由于使用量较少，这里不做详细分析。 对于丙烯酸酯单体的气味性，常规判断方法都是从嗅觉上直接感知气味的大小，但会因人的嗅觉差异而造成判断误差。过去很多研究者大都从单体沸点的角度去区分单体气味的大、中、小[7，8]，而本文将从蒸汽压角度来考量单体的气味性。 液相中物质的分子可以从液相进入气相，该种特性称为挥发性。在相同的温度下，不同的纯物质蒸汽压是不同的。蒸汽压大者，为易挥发物质，其挥发性较大；反之蒸汽压小者，为难挥发物质，其挥发性较小。表1为单体蒸汽压与气味的关系。 表1 单体的蒸汽压与气味关系 单体 蒸汽压（25℃）/mmHg 气味性 苯乙烯 6.210 大 甲基丙烯酸甲酯 5.530 大 甲基丙烯酸乙酯 4.840 大 甲基丙烯酸羟乙酯 0.364 中 甲基丙烯酸环己酯
聚甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）大量供应化妆品用PMMA微粉PMMA塑料的性能简介： 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA 又叫有机玻璃。压克力。顾名思义, 因良好的光学透明性而著名。它不但具有很高的透光率（92％），而且机械强度高。重量轻、耐紫外线老化优良的电性能等特点。PMMA的不足之处是表面硬度不够、耐热性差、冲击强度不高，尤其对缺口冲击敏感等。改性后的PMMA其性能变得更加优异。 性质：非晶体聚合物，92%光线穿透率，热变性温度介于74°C~102°C 间。 优点：1、高光学透明性；2、耐候性佳；3、刚性佳；4、易染色。 用途：灯罩、窗玻璃、标示牌、光学透镜、硬式隐形眼镜、汽车零件。PMMA塑料的用途简介： 广泛用于:光学仪器：制作各种光学镜片，如眼镜、放大镜、各种透镜以及激光扫描控制的慢转录像带等。 文具及日用品：制作各种制图用具、示教模型、标示防护罩，灯具、各种笔杆、纽扣、发夹、糖果盒、肥皂盒、各种容器及其它日用装饰品。建筑方面：室内外照明及非照明信号显示、天花板照明设备，高级装饰品（如雕塑品等）、家具、隔板材料等。太阳能集热器的外罩、室内紫外灯操作的日关浴床，可制作彩色有机玻璃浴缸、脸盆等。其它方面：可用作医疗器械，如假肢、假牙、医用导光的基本原料。还可作无机硅玻璃的代替品。用于宇宙器械、指示灯罩、表面覆盖板、汽车及摩托的挡风玻璃。
化妆品用PMMA微粉 中文名称：聚甲基丙烯酸甲酯 产品描述： 1．具有优异的吸油性能，可以较好地吸收皮脂、汗液等皮肤分泌物；2．高折射率的特点使入射光线产生散射，淡化面部明暗对比，实现遮瑕效果； 3．球形的构造赋予化妆品良好的滑爽性和优异的柔滑手感； 4．用于含有有机溶剂（乙醇等）的液体化妆品中具有良好的分散性和稳定性； 5.透明的特性可使部分光线透过，降低面部的苍白感，达到自然的效。物化性质： 外观：白色微粉末 组成：PMMA交联体 平均粒径：约5.5～8.5μm 加热减量：2.0%以下 pH值：5.0～7.5 产品应用： 肤感滑爽，铺展性极佳，广泛适用于高端粉饼、眼影、腮红、BB霜、防晒霜、洗发水等化妆品产品的生产。 供应PMMA台湾奇美CM205耐热级、能耐高温 供应PMMA台湾奇美CM207中流动性耐热性 供应PMMA台湾奇美CM211高流动性
丙烯酸酯类单体的物理性质
丙烯酸酯类单体的性质 单体名称分子量沸点/℃相对密度 （d25）折射率 （n D25） 溶解度（25℃）/ （份/100份 水） 用途健康危害玻璃化温 度/℃ 丙烯酸AA 72 141.6（凝固 点：13）1.051 1.4185 ∞涂料、塑料、 纺织、皮革、 造纸、建材 健康危害：该品对皮肤、眼睛和 呼吸道有强烈刺激作用 燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、 强刺激性，可致人体灼伤 106 丙烯酸甲酯MA 86 80.5 0.9574 1.401 5 橡胶、医药、 皮革、造纸、 粘合剂 健康危害：高浓度接触，引起流 涎、眼及呼吸道的刺激症状，长 期接触可致皮肤损害，亦可致肺、 肝、皮肤病变。 8 丙烯酸乙酯EA 100 100 0.917 1.404 1.5 涂料、粘合 剂、助剂健康危害：对呼吸道有刺激性， 高浓度吸入引起肺水肿。有麻醉 作用。眼直接接触可致灼伤。对 皮肤有明显的刺激和致敏作用。 燃爆危险：该品易燃，具刺激性， 具致敏性。[1] -22 丙烯酸正丁酯（n-BA）128 147 0.894 1.416 0.15 有机合成中 间体 低毒，轻度刺激性-55 丙烯酸异丁酯（i-BA）128 62（6.65kpa）0.884 1.412 0.2 有机合成中 间体 健康危害：吸入、口服或经皮肤 吸收对身体有害。其蒸气或雾对 眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。 中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、 -17 ’.
喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 丙烯酸仲丁酯128 131 0.887 1.4110 0.21 -6 丙烯酸叔丁酯128 120 0.879 1.4080 0.15 纸张涂饰剂、 丙烯酸树脂 55 丙烯酸正丙酯 PA 114 114 0.904 1.410 1.5 -25 丙烯酸环己酯CHA 154 75（1.46kpa）0.9766 1.460 丙烯酸乳液 聚合物、丙烯 酸树脂 16 丙烯酸月桂酯240 129（3.8kpa）0.881 1.4332 0.001 涂料、粘合 剂、纺织整理 剂 -17 丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA 184 213 0.880 1.4332 0.01 用于软性聚 合物，在共聚 物中起内增 塑作用 -67 丙烯酸-2-羟基乙酯HEA 116 82（655pa） 1.138 1.427 ∞辐射固化体 系的稀释剂 和交联剂 中毒，可燃；加热分解释放刺激烟 雾 -15 丙烯酸-2-羟基 丙酯HPA 130 77（655pa） 1.057 1.445 ∞胶黏剂、涂料-7 甲基丙烯酸MAA 86 163（凝固点： 15） 1.015 1.4185 ∞涂料、绝缘材 料、粘合剂 健康危害：本品对鼻、喉有刺 激性；高浓度接触可能引起肺 部改变。对皮肤有刺激性，可 130 ’.
异冰片甲基丙烯酸酯
异冰片甲基丙烯酸酯 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】
异冰片甲基丙烯酸酯的合成摘要：描述了在硫酸催化剂存在下,由甲基丙烯酸和莰烯合成异冰片甲基丙烯酸酯的实验室工艺，并通过改变反应条件研究其原料转化率的变化，据此选出较适合该反应的条件。 关键词：异冰片甲基丙烯酸酯莰烯甲基丙烯酸 1 研究意义 丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯,学名为(甲基)丙烯酸1, 7, 7-三甲基-双环[2. 2. 1]-2-庚酯,是一种非常有用的特殊单体。由于酯基是一双环烃基,因此赋予了该(甲基)丙烯酸酯一些良好的性质,例如,黏度明显比相应的甲酯低,在共聚物和均聚物中表现出良好的光泽性、硬度和耐擦洗性,在许多方面的性能均好于目前使用的(甲基)丙烯酸环己酯,在国外已广泛使用于光固化涂料、丙烯酸乳液等。关于(甲基)丙烯酸异冰片酯的合成,国内未见文献报道。从国外已有的少数专利文献报道方法来看[1, 2],大多是在不同催化剂的催化下由(甲基)丙烯酸与3, 3-二甲基-2甲撑-双环[2. 2. 1]-庚烷反应来制备,由于所使用的催化剂不同,操作条件和收率也不尽相同。本文主要研究用硫酸作催化剂进行异冰片甲基丙烯酸酯的合成。[1] 2 物理化学性能 异冰片甲基丙烯酸酯,又称甲基丙烯酸莰醇酯。英文名: Isobornyl methacrylate.分子式:C14H22O2,分子量:,结构式如下: 无色或淡黄色液体, bp: 112-117/ ,相对密度为(25/4),nD:,不溶于水,溶于乙醇,乙醚等大多数有机溶剂。 3 试验药品及仪器 试验药品
异冰片甲基丙烯酸酯
异冰片甲基丙烯酸酯的合成 摘要：描述了在硫酸催化剂存在下,由甲基丙烯酸和莰烯合成异冰片甲基丙烯酸酯的实验室工艺，并通过改变反应条件研究其原料转化率的变化，据此选出较适合该反应的条件。 关键词：异冰片甲基丙烯酸酯莰烯甲基丙烯酸 1 研究意义 丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯,学名为(甲基)丙烯酸1, 7, 7-三甲基-双环[2. 2. 1]-2-庚酯,是一种非常有用的特殊单体。由于酯基是一双环烃基,因此赋予了该(甲基)丙烯酸酯一些良好的性质,例如,黏度明显比相应的甲酯低,在共聚物和均聚物中表现出良好的光泽性、硬度和耐擦洗性,在许多方面的性能均好于目前使用的(甲基)丙烯酸环己酯,在国外已广泛使用于光固化涂料、丙烯酸乳液等。关于(甲基)丙烯酸异冰片酯的合成,国内未见文献报道。从国外已有的少数专利文献报道方法来看[1, 2],大多是在不同催化剂的催化下由(甲基)丙烯酸与3, 3-二甲基-2甲撐-双环[2. 2. 1]-庚烷反应来制备,由于所使用的催化剂不同,操作条件和收率也不尽相同。本文主要研究用硫酸作催化剂进行异冰片甲基丙烯酸酯的合成。[1] 2 物理化学性能 异冰片甲基丙烯酸酯,又称甲基丙烯酸莰醇酯。英文名: Isobornyl methacrylate.分子式:C14H22O2,分子量:222.32,结构式如下: 无色或淡黄色液体, bp: 112-117/ 0.33pPa,相对密度为0.980(25/4),nD:1.4753,不溶于水,溶于乙醇,乙醚等大多数有机溶剂。 3 试验药品及仪器 3.1 试验药品 甲基丙烯酸、莰烯、硫酸（98%）、2，4-二甲基-6-叔丁基苯（BHT）、2，4-2甲基-6-叔丁基苯酚（6BX）、分析醇、邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）、氢氧化钠固体（A.R）、酚酞指示剂、浓硫酸（98%） 3.2 反应原理 本实验以茨烯和甲基丙烯酸为原料来制备甲基丙烯酸异冰片酯，反应如下所示:
丙烯酸酯橡胶
丙烯酸酯橡胶应用 一、前言：比重1.~1.1 丙烯酸酯橡胶（英文简称ACM）是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基；通常要用硫化点单体参与共聚以使其易于硫化。由于一次结构为饱和碳链和极性侧基，赋予它很好的耐热、耐老化、耐油性能。被广泛地应用于各种高温、耐油环境，如轴封、O型圈、输油管和各种垫片等。特别是汽车的曲轴、汽门阀杆、汽缸垫、排汽管的密封和液压输油管等。有汽车胶的美称。根据机械部汽车司1995年的统计，国产车使用ACM密封件件数及单耗量如下 车型 件/辆 (ACM胶料) ACM单耗① (kg/辆) CA7220 0.7 上海“桑塔那”0.2 神龙“富康”0.5 TJ7100 0.1 CA21046L 4 0.7 南京“依维柯” 4 1.5 CA1092－Ⅱ 6 0.8 “EQ1092 ” 6 0.1 “EQ1141G ”11 0.3 标致505 0.7 JN “ 1491 ”20 7 ①已采用的部分关键部件的用量(按国际标准，平均为1.0～1.5kg/辆) 随着我国汽车工业的兴起和高速发展,一方面,引进汽车生产线的元件国产化和进口原装车备件的更换都急需ACM胶作耐油密封件。另一方面，我国原有的载重汽车及乘用汽车等也需要不断提高整车质量，延长大修时间。 加之汽车向高速、节油方向发展，这就要求汽车汽缸的燃烧温度不断提高，近年来随着我国高速公路飞速发展，也要求车速提高，各运转部位密封件的温度也相应提高，许多关键部件均需采用高性能的ACM作高温耐油密封件，以保证整车水平。因此，特种合成橡胶行业和特胶制品行业都急需集中精力研制开发并工业化生产适合汽车工业需要的各类ACM胶种及其制品，否则将难以改变ACM和制品长期依赖进口的局面。 与其它耐油橡胶相比，丙烯酸酯橡胶具有性能/价格比最优的特点。它长期使用温度180℃，短期使用温度可达210℃，在各种润滑油、燃料油中膨胀率较低（＜10％），汽车变速箱用ACM制品密封可连续行驶15－20万公里而不漏油；而丁腈橡胶虽能耐油性能很好，但耐老化性能和耐温性能较差，汽车用丁腈橡胶密封制品连续使用温度仅为106℃，变速箱部位密封连续行驶仅8000－10000公里即开始漏油。丙烯酸酯橡胶是性能/价格比最优并被广泛地用于高温耐油环境的特种橡胶。 二、国内外ACM发展概况及主要品牌： 有关ACM的首篇报道始见于1912年德国的Otto Rohm [1] 的专利，他曾用硫磺使聚丙烯酸酯硫化获得了橡胶状物质，但没获得实用性制品。1944年，美国农业东部地区实验室的Fisher [2、3、4、5] 等人制得了丙烯酸乙酯与2－氯乙基乙烯醚共聚物，可很容易地用硫－硬脂酸皂系硫化。1948年，美国Goodrich公司首先实现了乳聚ACM的工业化，商品名称为Hycar PA-31 [6] ，后经改进更名为Hycar-4021，Hycar-4031。1963年美国American Cyanamid公司也开发生产了ACM，商品名称为Cyanacry1。六十年代中期日本油封公司、东亚油漆公司、瑞翁公司等先后开发生产了ACM。1978年美国杜邦公司又开发并生产溶聚
甲基丙烯酸甲酯的制备
甲基丙烯酸甲酯聚合物综合设计实验 甲基丙烯酸甲酯的精制 一、目的和要求 1、了解甲基丙烯酸甲酯单体的贮存和精制方法。 2、掌握甲基丙烯酸甲酯减压蒸馏的方法。 二、仪器、设备和材料 1、主要仪器：500ml三口瓶，毛细管（自制），刺型分馏柱，0～100℃温度计，接收瓶 2、主要试剂：甲基丙烯酸甲酯（AR）、氢氧化钠（CP） 三、实验原理 甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，常压下沸点为100.3～100.6℃。 为了防止甲基丙烯酸甲酯在贮存时发生自聚，应加适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其出去。对苯二酚可与氢氧化钠反应生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制。由于甲基丙烯酸甲酯沸点较高，加之本身活性较大，如采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应。减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度。单体的精制通常采用减压蒸馏。 由于液体表面分子逸出体系所需的能量随外界压力的降低而降低，因此降低外界压力便可以降低液体的沸点。沸点与真空度之间的关系可近似地用下式表示： LgP=A+B/T 24－1 式中，P为真空度；T为液体的沸点，K；A和B都是常数，可通过测定两个不同外界压力时的沸点求出。 甲基丙烯酸甲酯沸点与压力关系。见表24－1 沸点/℃10 20 30 40 50 60 70 80 90 100.6 压力/mmHg24 35 53 81 124 189 279 397 543 760 注：1 mmHg＝133.322Pa 四、实验步骤 1、将工业纯的甲基丙烯酸甲酯300ml置于500ml分液漏斗中，用10%的NaOH溶液洗2 ——3次，每次用量为50ml，洗至碱液无色透解，再用2%食盐水每次50ml洗2——3
聚甲基丙烯酸甲酯知
聚甲基丙烯酸甲酯 以丙烯酸及其酯类聚合所得到的聚合物统称丙烯酸类树酯，相应的塑料统称聚丙烯酸类塑料，其中以聚甲基丙烯酯甲酯应用最广泛。聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA，俗称有机玻璃，是迄今为止合成透明材料中质地最优异，价格又比较适宜的品种。 一、性能 聚甲基丙烯酸甲酯是刚性硬质无色透明材料，密度为1.18-1.19g/CM3，折射率较小，约1.49，透光率达92%，雾度不大于2%，是优质有机透明材料。 1.力学性能 聚甲基丙烯酸甲酯具有良好的综合力学性能，在通用塑料中居前列，拉伸、弯曲、压缩等强度均高于聚烯烃，也高于聚苯乙烯、聚氯乙烯等，冲击韧性较差，但也稍优于聚苯乙烯。浇注的本体聚合聚甲基丙烯酸甲酯板材（例如航空用有机玻璃板材）拉伸、弯曲、压缩等力学性能更高一些，可以达到聚酰胺、聚碳酸酯等工程塑料的水平。 一般而言，聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸强度可达到50-77MPa水平，弯曲强度可达到90-130MPa，这些性能数据的上限已达到甚至超过某些工程塑料。其断裂伸长率仅
2%-3% ，故力学性能特征基本上属于硬而脆的塑料，且具有缺口敏感性，在应力下易开裂，但断裂时断口不像聚苯乙烯和普通无机玻璃那样尖锐参差不齐。40℃是一个二级转变温度，相当于侧甲基开始运动的温度，超过40℃,该材料的韧性，延展性有所改善。聚甲基丙烯酸甲酯表面硬度低，容易擦伤。 聚甲基丙烯酸甲酯的强度与应力作用时间有关，随作用时间增加，强度下降。经拉伸取向后的聚甲基丙烯酸甲酯（定向有机玻璃）的力学性能有明显提高，缺口敏感性也得到改善。 聚甲基丙烯酸甲酯的耐热性并不高，它的玻璃化温度虽然达到104℃，但最高连续使用温度却随工作条件不同在65℃-95℃之间改变，热变形温度约为96℃（1.18MPa），维卡软化点约113℃。可以用单体与甲基丙烯酸丙烯酯或双酯基丙烯酸乙二醇酯共聚的方法提高耐热性。聚甲基丙烯酸甲酯的耐寒性也较差，脆化温度约9.2℃。聚甲基丙烯酸甲酯的热稳定性属于中等，优于聚氯乙烯和聚甲醛，但不及聚烯烃和聚苯乙烯，热分解温度略高于270℃，其流动温度约为160℃，故尚有较宽的熔融加工温度范围。 聚甲基丙烯酸甲酯的热导率和比热容在塑料中都属于中等水平，分别为0.19W/CM.K和1464J/Kg.K 2.电性能 聚甲基丙烯酸甲酯由于主链侧位含有极性的甲酯基，电性能不及聚烯烃