硫酸根定量测量方法

水中硫酸根的测定：重量法

1. 方法原理

硫酸盐在盐酸溶液中，与加入的氯化钡形成硫酸钡沉淀。在接近沸腾的温度下进行沉淀，并至少煮沸20分钟，使沉淀陈化之后过滤，洗沉淀至无氯离子为止，烘干或者灼烧沉淀，冷却后，称硫酸钡的质量。

2. 干扰及消除

样品中包含悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅可使结果偏高。碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀，使测定结果偏低。

硫酸钡的溶解度很小，在酸性介质中进行沉淀，虽然可以防止碳酸钡和磷酸钡沉淀，但是酸度较大时也会使硫酸钡沉淀溶解度增大。

3. 适用范围

本方法可用于测定地表水、地下水、咸水、生活污水及工业废水中的硫酸盐。水样有颜色不影响测定。可测定硫酸盐含量10mg/L以上的水样，测定上限为5000mg/L。

4. 仪器

水浴锅、烘箱、马福炉、滤纸（酸洗并经过硬化处理，能阻留微细沉淀的致密无灰分滤纸，即慢速定量滤纸）、0.45μm 滤膜、熔结玻璃坩埚G4（30ml ）

5、试剂

① 1+1盐酸

② 100mg/L的氯化钡溶液：将100g ±1g 二水合氯化钡溶于约800ml 水中，加热有助于溶解，冷却并稀释至1L 。此溶液可长期保存，1ml 可沉淀约40mgSO 42-。

③ 0.1%甲基红指示剂

④硝酸银溶液（约0.1mol/L）：将0.17g 硝酸银溶解于80ml 水中，加0.1ml 硝酸，稀释至100ml 。贮存于棕色试剂瓶中，避光保存。

⑤无水碳酸钠

⑥（1+1）氨水

测定步骤

①沉淀：移取适量经0.45um 滤膜过滤的水样（测可溶性硫酸盐）置于500mL

烧杯中，加2滴（0.1%）甲基红指示液，用（1+1）盐酸或（1+1）氨水调至试液呈橙黄色，再加2mL 盐酸，然后补加水使试液的总体积约为200mL 。加热煮沸5min （此时若試液出现不溶物，应过滤后再进行沉淀），缓慢加入约10mL 热的（100g/L）氯化钡溶液，直到不再出现沉淀，再过量2mL 。继续煮沸20 min，放置过夜，或在50～60℃下保持6h 使沉淀陈化。

②过滤：用已经恒重过的玻璃坩埚（G4）过滤沉淀，用带橡皮头的玻璃棒将烧杯中的沉淀完全转移到坩埚中去，用热水少量多次地洗涤沉淀直到没有氯离子为止。

在含约5mL （0.1mol/L）硝酸银溶液的小烧杯中检验洗涤过程中氯化物。收集约5mL 的过滤洗涤水，如果没有沉淀生成或者不变浑浊。即表明沉淀中已不含氯离子。

③干燥和恒重：取下坩埚并在105℃±2℃干燥大约1～2h. 然后将坩埚放在干燥器中，冷却至室温后，称重。再将坩埚放在烘箱中干燥10 min，冷却，称重，直到前后两次的重量差不大于0.0002g 为止。

④计算：

硫酸根（mg/L）=m*0.4115*1000/V

式中: m——从试样中沉淀出来的硫酸钡的质量（mg ）；

V——试液的体积（mL ）；

0.4115——硫酸钡重量换算为硫酸根的系数。

⑤注意事项：

使用过的玻璃坩埚清洗：可用每升含8gNa 2—EDTA 和25 mL乙醇胺的水溶液将坩埚浸泡过夜，然后将坩埚在抽滤情况下用水充分洗涤。

用少量无灰滤纸的纸浆与硫酸钡混合，能改善过滤效果并防止沉淀产生蠕升现象。在此种情况下，应将过滤并洗涤好的沉淀放在铂坩埚中，在800℃灼烧1 h，放在干燥器中冷却至恒重。

出自《水和废水监测分析方法》第四版，中国环境科学出版社

容量法（EDTA 络合滴定法）

1.1. 原理概要

氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡沉淀，过剩的钡离子用EDTA 标准溶液滴定，间接测定硫酸根。

1.2主要试剂和仪器

1.2.1. 主要试剂

氧化锌；标准溶液。

称取0.8139g 于800℃灼烧恒重的氧化锌，置于150mL 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（1∶2）至全部溶解，移入500mL 容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；

氨-氯化铵缓冲溶液（pH≈10）；

称取20g 氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL 25％氨水，用水稀释至1l

铬黑T ：0.2％溶液；

称取0.2g 铬黑T 和2g 盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL ，贮于棕色瓶内；

乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）：0.02mol ／L 标准溶液；

配制：称取40g 二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5l ，混匀，贮于棕色瓶中备用；

标定：吸取20.00mL 氧化锌标准溶液，置于150mL 烧杯中，加入5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，然后用0.02mol ／LEDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止；计算：EDTA 标准溶液对硫酸根的滴定度按式（2）计算。

TEDTA ／SO24 －＝TEDTA ／Mg2＋×3.9515 (2)

式中：TEDTA ／Mg2＋——EDTA 标准溶液对镁离子的滴定度，g ／mL ；

3.9515——镁离子换算为硫酸根的系数。

TEDTA ／Mg2＋＝ W×20／500 ×0.2987 (3)

V

式中：W ——称取氧化锌的质量，g ；

V ——EDTA 标准溶液的用量，mL ；

0.2987——氧化锌换算为镁离子的系数。

乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA ）：0.04mol ／L 溶液；

称取17.2g 乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐），溶于1l 无二氧化碳水中；

无水乙醇；

盐酸：1mol ／L 溶液；

氯化钡：0.02mol ／L 溶液；

配制：同2.2.1；

标定：吸取5.00mL 氯化钡溶液，加入5mLmg-EDTA 溶液、10mL 无水乙醇、5mL 氨性缓冲溶液、4滴铬黑T 指示剂，然后用0.02mol ／L EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录EDTA 用量。

1.2.2. 仪器

一般实验室仪器。

1.3. 过程简述

吸取一定量样品溶液〔见附录A （补充件）〕，置于150mL 烧杯中，加1滴1mol ／L 盐酸，加入5.00mL0.02mol ／L 氯化钡溶液（硫酸根含量大于0.6％时，加入10.00mL ），于搅拌器上搅拌片刻，放置5min ，加入5mL 或10mLmg-EDTA 溶液（与氯化钡量同），10mL 或15mL 无水乙醇（占总体积30％），5mL 氨性缓冲溶液，4滴铬黑T 指示剂，用0.02mol ／L EDTA