季戊四醇分析操作规程
反相高效液相色谱紫外检测法测定季戊四醇_李健秀
第32卷2004年8月 分析化学(FENX I HU AX U E) 研究报告Chinese Journal of A naly tical Chemistry 第8期1122反相高效液相色谱紫外检测法测定季戊四醇李健秀* 景丽洁(吉林化工学院化学工程系,吉林132022)孙 红(中国石油天然气总公司吉林石化分公司乙烯厂,吉林132022)2003-03-08收稿;2004-01-15接受1 引 言季戊四醇是一种工业用途比较广泛的有机化工产品,主要用于涂料工业。
在生产季戊四醇的过程中,往往伴随着二季戊四醇副产物的生成,即使在季戊四醇最终产品中,也含有一定量的二季戊四醇。
目前尚缺乏完善的方法对二者进行同时测定。
中华人民共和国国家标准推荐工业用季戊四醇含量的测定方法为重量法(GB/T 7815-1995),虽然此法准确度高,但比较繁琐费时,并且只适合于单季戊四醇含量的测定。
国内外文献报道的季戊四醇和二季戊四醇的分析方法主要有气相色谱法和高效液相色谱法。
前者需要对样品进行衍生化处理,后者则普遍认为紫外检测器无法检测,而采用示差折光检测器检测。
本研究采用高效液相色谱紫外分光光度检测器,短波长下进行检测,同时测定季戊四醇产品中的季戊四醇和二季戊四醇含量。
目前这种方法国内外未见报道。
2 实验部分2.1 仪器与试剂 L C -10AD 高效液相色谱仪,配有SP D -10A V 紫外-可见分光光度检测器和C -R7A 数据处理机(日本岛津公司)。
季戊四醇(98%)、二季戊四醇(90%)均购自美国A CRO S 公司;乙腈(一级色谱纯)购自天津四友生物医学技术有限公司。
2.2 测定条件 色谱柱为Spherisorb C 18柱(4.6mm 250mm,5 m,大连依利特科学仪器有限公司);流动相为乙腈 水=5 95(V /V ),等度洗脱,流速为1.0mL/min;紫外检测波长为196nm,灵敏度0.1AUFS;进样量20 L,外标法定量。
季戊四醇中控分析规程
季戊四醇中控分析规程1、配制甲醛的含量（试样）参见GB9009-88标准1) 原理：试样与过量的中性亚硫酸钠溶液作用生成氢氧化钠，然后以百里香酚酞作指示剂，用硫酸标准溶液滴定生成的氢氧化钠。
2) 试剂和溶液硫酸标准溶液：0.5N2N无水亚硫酸钠溶液（HG3-1078）称取无水亚硫酸钠126g，用蒸馏水溶解，稀释至1000ml（有效期一周）百里香酚酞(HG3-960)指示剂：每100ml 95％乙醇中含0.1g百里香酚酞3) 试验方法：在250ml三角瓶中加入50ml 2N亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚酞指示剂，用硫酸标准溶液中和至蓝色消失（不计体积），用10ml胖肚吸管取10ml试剂甲醛于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用50ml移液管吸取50ml甲醛溶液置于上述锥形瓶中，再用硫酸标准溶液滴至蓝色消失为终点，记录消耗体积为V。
4) 计算：每百毫升含甲醛的质量数按下式计算n＝(C*V×3.003)/(10×25/250) (g/100ml)式中：C*V—H2SO4标准溶液的浓度，1/2 H2SO4mol/L，及消耗H2SO4标准溶液的体积，ml2、底水甲醛的含量（测试频率：每批）用于配制甲醛含量测试方法3、乙醛高位槽的乙醛浓度(每批)：用于原料乙醛含量的测试方法，必须以每百毫升的乙醛质量分数表述。
4、乙醛尾气吸收乙醛含量(3天测一次)：用于原料乙醛含量的测试方法，必须以每百毫升的乙醛质量分数表述。
5、碱高位槽的碱含量(每批)：参见GB209-84标准只测总碱含量1) 原理：NaOH和Na2CO3均呈碱性，以甲基橙为指示剂，用HCL标准溶液滴定。
NaOH+HCl→NaCl + H2ONa2CO3+HCl→2NaCl + H2O + CO22) 试剂和溶液1N盐酸标准溶液1％酚酞～乙醇溶液指示剂不含二氧化碳蒸馏水3) 试验方法：用50ml胖肚吸管取50ml烧碱试样于1000ml容量瓶中，加入稀释溶液冷却至室温后，加水稀释至刻度，摇匀，再用另一支50ml胖肚吸管取50ml上述稀释后的溶液置于250ml锥形瓶中，加入2～3滴酚酞指示剂，用1N HCl标准溶液滴至微红色为终点。
高效液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠
２００４年３月精细石油化工ＳＰＥＣＩＡＬｌＴＹＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ第２期高效液相色谱法同时测定季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠刘赦景丽洁车健秀王春红’孙丽静’（吉林化工学院，吉林１３２０２２）摘要：采用１９６ａｍ波长紫外分光光度检测器，ｃ，ａ烷基键合相分离柱．水为流动相．反相高效液相色谱法同时测定了季戊四醇生产母液中的季戊四醇和甲酸钠含量。
季戊四醇和甲酸钠的相对标准偏差分别为５．８％和３．５％，加标回收卑分别为９５．８３“和９５．７７％。
该法适用于季戊四醇生产母液中季戊四醇和甲酸钠浓度的控制分析。
关■谓。
高效液相色谱法季戊四醇甲酸钠中田分类母：ＴＱ０１６．５＋ｌ文献标识码：Ａ季戊四醇的工业生产是采用甲醛和乙醛为原料，在碱性介质中，经羟醛缩合制得。
反应液经离心等工序处理得到成品季戊四醇后，还要从离心母液中回收副产品甲酸钠。
因此需要对季戊四醇和甲酸钠的浓度进行控制分析。
目前生产厂家制定的分析规程是对季戊四醇和甲酸钠分另吐进行测定，前者参照成品季戊四醇的分析方法即重量法，后者采用树脂交换法，都比较麻烦费时，不适合于中间控制分析。
因此有必要建立一套快速、准确的分析方法。
及时对反应液中季戊四醇和甲酸钠含量进行测定。
目前国内外测定季戊四醇的方法有气相色谱法ｏ“］，这种方法需要对试样进行衍收辅日期：２００３—０２—１５Ｉ修最稿收到日期：２００３—１２—０９。
作者倚舟：柚垃（１９７０一），许蚪ｔ硬士研完生，主要从事化学工程专业的研竞与教学工作．＊古＃化工学院９８衄工业分析专业学生．１０吴露琦．固体超强畦催化合成缩醛、酮反应［Ｊ］．科技通鉴，１９９５，ＩＩ（５）’２８９～２９１１１周成名，脒声宗，黄卫目．同体超强酸的合成厦其对ＰＸＥ的催化［Ｊ］．化学试剂，１９８８，１０（２）：８５～８６１２孔志云．可分群链状鲭醛表面活性剂的研究：［学位论文］．天津Ｉ业大学．２００２，３２～３４ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＤＩＥＴＨＹＬＥＮＥＧＬＹＣｏＬＭｏＮｏＢＵＴＹＬＥＴＨＥＲ—ＦｏＲＭＡＬＣＡＴＡＬＹＺＥＤＢＹＳｏＬＩＤＳＵＰＥＲＡＣＩＤＷｅｉＪｕｎｆｕ，ＪｉａｎｇＹｏｎｇａｎｄＷａｎｇＨａｉｆｅｎｇ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＭａｔｅｒｉａｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＴｉａｎｊｉｎＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＴｉⅡｎｊｉｎ３００１６０，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ；ＴｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆＴｉｑ—Ｚｒ０２／ｓｏ，２一ｔｙｐｅｓｏｌｉｄｓｕｐｅｒａｃｉｄｓｗｉｔｈｔｈｅａｔｏｍｉｃｒａｔｉｏｏｆＺｒｔＯＴｉ＝１｝３，１４，１５ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄ．ＴｈｅｉｒＨｎｗｅｒｅａｌｌｌｅｓｓｔｈａｎ一１４．５２ｔｅｓｔｅｄｂｙＨａｍｍｅｔｔ’ｓｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＩＲ．Ａｃｅｔａｌｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆｄｉｅｔｈｙｌｅ—ｎｅｇｌｙｃｏｌｍｏｎｏｂｕｔｙｌｅｔｈｅｒｗｉｔｈｐａｒａｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆａｂｏｖｅｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅ—ａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ａｍｏｕｎｔｏｆｃａｔａｌｙｓｔ５％，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ３ｈ，Ｚｒ：Ｔｉｉｎｃａｔａ—ｌｙｓｔ一１：４．ａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｗａｓｕｐｔｏ８３．９％．ＴｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｆａｃｔｏｒｓｏｎｔｈｅａｃｅｔａｌａｔｉｏｎｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄａｎｄｔｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅａｃｅｔａｌｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＩＲ．ＮＭＲ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｔｉ０２－Ｚｒ０２／ｓｏｌ一；ａｃｅｔａｌａｔｉｏｎ；ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃ。
季戊四醇化学品安全技术说明书MSDS
眼睛接触：
提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：
脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：
饮足量温水，催吐。就医。
防护措施
工程控制：
生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：
空气中粉尘浓度较高时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护：
必要时，戴化学安全防护眼镜。
防护服：
相对密度(水=1)：
1.38(25℃)相对密度(空气=1)：无资料
溶解性：
溶于水，溶于甘油、乙醇，不溶于油类、脂肪、多数有机溶剂。
燃烧热(kj/mol)：
无资料临界温度：无资料临界压力(Mpa)：无资料
最小点火能(Mj)：
10最大爆炸压力(Mpa)：0.62
燃烧爆炸危险性
燃爆危险：
本品可燃。
闪点(℃)：
毒性危害
接触限值：
中国MAC(mg/m3)：未制定标准前苏联MAC(mg/m3)：4
侵入途径：
吸入、食入、经皮吸收
毒性：
LD50：25500mg/㎏(小鼠经口)
健康危害：
人服用本品后，血糖随剂量增加而轻度增高，服用停止，恢复正常。大剂量摄入可引起腹泻。未见有皮肤刺激作用；对眼基本无刺激性。
急救
皮肤接触：
包装与储运
危险性类别：
储运注意事项：
储存：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
运输：起运时包装要完整，装载应稳定。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
双季戊四醇分析
Q 溧阳市瑞阳化工有限公司企业标准Q/320481 LRY003-2005代替Q/320481 LRY003-2002双季戊四醇2005-05-28发布2005-05-28实施溧阳市瑞阳化工有限公司发布双季戊四醇1范围本标准规定了双季戊四醇的技术要求、试验方法、检测规则、标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于甲醛、乙醛和烧碱为原料缩合制得双季戊四醇产品及其精制产品。
分子式：CH2OH CH2OHHOH2C C CH2 O CH2 C CH2OHCH2OH CH2OH2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T601—2002 化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603—2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T1250—1989 极限数值的表示方法和判定方法GB/T7815—1995 工业用季戊四醇3技术要求3.1 外观：白色粉末无明显可见机械杂质。
3.2 双季戊四醇的质量应符合表1的要求表1 项目与指标4试验方法4.1 共同事项本标准所使用的试剂和水在没有注明其它要求时均使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
本标准所使用的标准溶液.制剂及制品在没有注明其它要求时，均按GB/T601-2002，GB/T603-2002进行制备。
4.2 检验结果的判定与表示方法4.2.1 检验结果的判定按GB/T1250-1989修约值比较法。
检验结果如有一项指标不符合表1要求时，应重新自两倍量包装取样进行复检，复检结果即使只有一项不符合表1要求则整批产品为不合格。
4.2.2 分析结果的最终表示应和技术要求的量值的位数一致。
4.3 单.双.叁季戊四醇含量的测定4.3.1 方法原理当被分析的样品进入色谱柱后，各组分按照他们各自的分配系数，很快在两相间达到分配平衡。
季戊四醇反应液HPLC分析
季戊 四醇是一种重要 的化工产 品， 在涂料 、 轻工 、 汽车 、 建筑 、 合成树脂等工业领域 中应用很广 。 。它是 生产合成润 滑油 、 松 香酯 、 妥尔油 、 增塑剂 、 表面活性 剂 、 炸药 和医药等 的原料 ， 又是 聚 氨硬泡塑料 、 聚醚多元 醇的优 良原 料。季 戊 四醇高碳脂 肪酸酯在 聚氯 乙烯树脂 增塑剂 和润滑油 添加剂领 域广 泛应用 。季戊 四醇 磷酸酯和亚磷 酸酯则 是 聚合物 生产 的 阻燃 剂 、 氧剂 或热 稳定 抗 剂 。季 戊 四醇 特 殊 的分 子 对称 结 构 所 形 成 特 有 的性 质 ， 来 越 受 越
２１ ００年 ３ 卷第 ６ ８ 期
广州化工
・５ １ ５・
季 戊 四醇 反 应 液 Ｈ Ｌ Ｐ Ｃ分 析 米
喻仕瑞 ， 陈天祥
（ 州 大 学化 学与化 工 学院 ，贵 州 贵 阳 ５０ ０ ） 贵 ５ ０ １
摘 要 ： 季戊四醇反应液成分复杂 ， 检测困难是长期未能解决的课题 ， 经多种方法对 比， 不断探索， 找到 Ｈ Ｌ ＰＣ检测条件 ： 固定
Ｙ Ｓ Ｕ ｈｉ—ｒ ｉ ｕ ，ＣＨＥＩ Ｔａｎ —ｘ ａ ｇ ￣ ｉ ｉｎ
（ ｃｏｌ ｆ ｈｍｉｒ ｎ ｈ ｍｉ ｌ ｎ ｉｅｒ ｇ ｕｚｏ ｎｖｒ ｔ，Ｇ ｉ ｏ ｕｙｎ ５ ０ １ Ｃ ｉａ Ｓ ｈ ｏ ｏ ｅ ｓ ｙａ ｄＣ ｅ ｃ ｇ ｅ ｎ ，Ｇ ｉ ｕＵ ｉ ｓ ｙ ｕｚ ｕＧ ｉａｇ５ ０ ０ ， ｈｎ ） Ｃ ｔ ａＥ ｎ ｉ ｈ ｅｉ ｈ
季戊四醇分析报告
2万吨／年季戊四醇分析报告二〇一五年十月二十六日目录1、季戊四醇简介 (3)1.1概述 (3)1.2产品介绍 (3)2、季戊四醇国内外生产工艺及技术进展 (4)2.1国内外主要工艺介绍 (4)2.1.1Cannizzaro缩合法 (4)2.1.2工艺种类介绍 (7)2.2季戊四醇工艺详述 (8)2.2.1工艺原理 (8)2.2.2工艺流程叙述 (8)2.2.3工艺特点 (13)2.2.4工艺参数 (15)3、季戊四醇生产成本核算 (16)3.1生产1吨季戊四醇的成本核算........ 错误！未定义书签。
3.2季戊四醇总成本核算................ 错误！未定义书签。
4、三废情况及治理 (16)5、季戊四醇的用途 (19)6、国内外季戊四醇的生产状况及生产厂家 (20)6.1国内外生产状况 (20)6.2国内生产季戊四醇的厂家 (20)7、季戊四醇市场行情分析 (21)1、季戊四醇简介1.1概述季戊四醇是由甲醛、乙醛在碱性条件下缩合而成的一个重要化学品。
是油漆、涂料、油墨等的主要原料。
世界上多以双季戊四醇、单季戊四醇两种产品形态进行生产和销售。
它们分别被用于生产高、中、低档醇酸树脂、松香树脂、PVC稳定剂，防火涂料等。
1.2产品介绍名称：季戊四醇分子式： C(CH2OH)4分子量： 136.15物化特性熔点：261~262℃、沸点：276℃、相对密度：1.395g/c 、折射率：1.548、溶解性：15℃时1g溶于18ml水。
溶于乙醇、甘油、乙二醇、甲酰胺。
不溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和石油醚等。
稳定性：在空气中很稳定，不易吸水规格： 98单季 92单季 90单季双季外观：白色结晶或粉末表1.1季戊四醇参数一览表2、季戊四醇国内外生产工艺及技术进展2.1国内外主要工艺介绍2.1.1Cannizzaro 缩合法甲醛、乙醛会发生反应生成三羟甲基乙醛，该制备过程选择的催化剂大多为碱性较强的催化剂，生产的中间产物再经过Cannizzaro 名称季戊四醇 分子式C(CH2OH)4 分子量136.15 规格 98单季 92单季 90单季双季 CAS 码115-77-5 EINECS 号204-104-9 包装25/50kg/pp bag 装箱量20MT/20’FCL 是否危险品否 监管条件无 HS 编码2905.4200 是否加托盘可不加反应生成季戊四醇，整个反应过程的机理研究已相当成熟，Cannizzaro 缩合法制备季戊四醇的过程分为两个阶段，Cannizzaro 缩合法的第一步反应是过量甲醛与乙醛混合发生羟醛缩合反应，生成三羟甲基乙醛。
季戊四醇MSDS
说明书目录
第一部分
化学品名称
第九部分
理化特性
第二部分
成分/组成信息
第十部分
稳定性和反应活性
第三部分
危险性概述
第十一部分
毒理学资料
第四部分
急救措施
第十二部分
生态学资料
第五部分
消防措施
第十三部分
废弃处置
第六部分
泄漏应急处理
第十四部分
运输信息
第七部分
操作处置与储存
第十五部分
法规信息
避免接触的条件：
聚合危害：
分解产物：
第十一部分：毒理学资料
急性毒性：
LD50：25500 mg/kg(小鼠经口)
LC50：无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：
第十二部分：生态学资料
生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用：
无资料。
第十三部分：废弃处置
储存注意事项：
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
第八部分：接触控制/个体防护
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)：
未制定标准
前苏联MAC(mg/m3)：
4
TLVTN：
ACGIH 10mg/m3
TLVWN：
废弃物性质：
废弃处置方法：
处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：
第十四部分：运输信息
涂料助剂季戊四醇的合成(羟醛缩合、还原反应)
学习目的与要求 ●了解：醛醛缩合反应分类、特点，资料检索 方法，安全环保的知识，有机合成中的新技术 简介。 ●理解：季戊四醇的合成路线，醛醛缩合反应、 甲醛还原反应的基本规律和影响因素； ●掌握（或应用）：能进行醛醛缩合反应、甲 醛还原反应小试装置的搭建，反应操作、控制 以及产品分离、鉴定。
CH3CHO + HCHO HOCH2CH2CHO + HCHO OHOHHOCH2CH2CHO (HOCH2)2CHCHO
(HOCH2)2CHCHO + HCHO
OH-
(HOCH2)3CCHO
(HOCH 2 ) 3 CHO+HCHO+NaOH C(CH 2 OH) 4 +HCOONa
该工艺目前在工业上取得了较大的进展，但仍存在三 个主要问题： ①产生与季戊四醇等物质的量的副产物甲酸钠，该副 产物市场需求极为有限，价值也低，成为季戊四醇扩 产的制约因素； ②传统的催化剂腐蚀性强，腐蚀设备又影响产品质量； ③生产过程中有机废水排放量大，污染环境。
接着正丁醛自缩、脱水、加氢可制得2—乙基己醇(异辛 醇)，它在工业上大量用于合成邻苯二甲酸二异辛酯， 作为聚氯乙烯的增塑剂。
（3）还原反应的控制 ①反应体系的构建 由于热效应影响较大，故反应体系要控温平稳， 需要水浴装置和搅拌装置；为防溶剂挥发，需配有冷 凝回流装置。 ②反应的控制策略 由于参与氧化还原的两种醛均不含α-氢，故反应 温度可以适当提高，实际控制在不影响转化率条件下 的较高温度为宜。反应后期，由于三羟甲基乙醛基本 还原完毕，增加温度可以促进甲醛的歧化反应。反应 过程中要控制好反应液pH值。 ③反应终点的控制 可通过快速测定反应液中季戊四醇的含量来判断。
实验二红外光谱
实验二、红外光谱仪的使用及固体、液体样品的红外光谱分析一、实验目的1．了解AVATAR-360 FT-IR光谱仪的使用方法；2．学习固体样品压片制样的方法；3．学习用ATR附件测定液体化合物红外光谱的方法；4．测定季戊四醇和环己酮的红外光谱，了解如何从红外光谱图中识别基团以及如何从这些基团确定未知物的主要结构。
二、红外光谱法被广泛应用的优点无论从仪器的普及程度，从数据和谱图的积累来看，红外光谱都占据重要的地位。
50年代初期，商品红外光谱仪问世，红外光谱法得以开展，揭开了有机物结构鉴定的新篇章，到50年代末期已积累了丰富的红外光谱数据，至70年代中期，红外光谱法一直是有机化合物结构鉴定的最重要的方法，近十年来，傅里叶变换红外光谱仪的问世以及一些新技术（如发光光谱，光声光谱，色-红联用等）的出现，使红外光谱得到了更加广泛的应用。
红外光谱法的广泛应用是由于它有下列优点：1.任何气态，液态，固态样品均可进行红外光谱测定。
这是核磁，质谱，紫外等方法所不及的。
固体样品可加溴化钾晶体共同研碎或加石蜡油调糊进行测定，对不透光的样品可作反射光谱测定，液体样品可直接在结晶盐片上涂膜或用适当溶剂配制成溶液装入液体池测定，气体或蒸汽则用气体吸收池直接测定。
2.每种化合物均有红外吸收，由有机化合物的红外光谱可得到丰富的信息。
一般有机物的红外光谱至少有十几个吸收峰，官能团区的吸收显示了化合物中存在的官能团，而指纹区的吸收则对化合物结构鉴定提供了可靠的依据。
3.常规红外光谱仪价格低廉（与核磁，质谱相比），易于购买。
4.样品用量少。
高级的红外光谱仪用样量可减少到微克数量级。
5.针对特殊样品的测试要求，发展了多种测量技术。
如光声光谱（PAS）,衰减全反射光谱（ATR），漫反射，红外显微镜等。
三、原理(Principle)红外光谱（Infrared Spectra）是分子光谱，用于研究分子的振动能级跃迁，在有机结构分析中，是有机官能团鉴定及结构研究的常用方法。
危险化学品MSDS(季戊四醇)
必要时，戴化学安全防护眼镜。
身体防护
穿一般作业防护服。
手防护
戴一般作业防护手套。
其它
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。注意个人清洁卫生。
理化性质
外观与性状
无嗅、白色或淡黄色晶体。
分子式
相对分子量
熔点（℃）
262
沸点（℃）
276(4.0kPa)
闪点（℃）
无资料
引燃温度（℃）
450(粉)
爆炸上限
无资料
危险化学品
标识
中文名
季戊四醇
英文名
pentaerythritol
CAS号
115-77-5
危险性类别
——
危险货物编号
无资料
UN编号
无资料
健康危害
侵入途径
吸入、食入
健康危害
人服用本品后，血糖随剂量增加而轻度增高，服用停止，恢复正常。大剂量摄入可引起腹泻。未见有皮肤刺激作用；对眼基本无刺激性。
急救措施
皮肤接触
脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触
提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入
脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入
饮足量温水，催吐。就医。
危险特性与灭火方法
危险特性
遇明火、高热可燃。粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。
灭火方法
尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
爆炸下限
30(g/m3)
燃烧热（kJ/mol）
无资料
临界温度（℃）
无资料
临界压力（MPa）
无资料
辛醇/水分配系数
生产后工段操作规程
季戊四醇生产后工段操作规程一，打洗母液1，目的：将甲钙母液分别打入2,3,4季醇粗品结晶罐洗水进入99甲钙脱色槽，季醇母液和洗水打入1季醇粗品结晶罐，双季离心母液和洗水打入溶解液高位槽，置换液打入置换液槽和98单季结晶罐做淘洗用。
2，操作步骤及方法：a，接班检查本岗位所看管泵的泵前泵后管路是否畅通及泵是否能够正常运转，要了解各个母液槽的液位。
b，打料前要将所在管路吹扫一遍以便能够正常出料，在打料过程中用泵的出口阀来控制母液槽的液位避免泵的空转和跑料，打完料后将所走过料的管道进行严格的吹扫避免堵管。
3，注意事项：a,严禁堵管。
b，严禁跑料。
c，严禁串料。
二，粗品结晶与过滤1，目的：将甲钙母液（季醇）首次降温结晶，结晶体通过粗品板框过滤出来。
2，操作步骤及方法：a，甲钙母液依次进满1，2，3，4季醇粗品结晶罐进料完之前不要开水降温确保进料完之后的温度能在50度以上。
b，进完料后开水降温，降温速度不宜太快，10~12小时均匀降温至25度。
c，在温度和时间都合适的情况下可以开始过滤，过滤时每台板框必须要保证滤饼干而且满，板框不能跑料也就意味着每个板框必须卸除干净，卸完料后通知成品脱色的相关人员。
d，粗品过滤出来的母液进入到粗品母液槽,当98甲钙脱色槽有空位时再将其打入，没有空位时则将其打循环。
3，注意事项：a，结晶时间和降温速度的控制。
b,严禁板框不满不干和跑料。
三，成品脱色过滤1，目的：将季醇粗品过滤出来的滤饼打入1,2脱色槽升温加炭脱色，融透脱色后通过金属过滤器过滤干净后进入98单季结晶罐。
2，操作步骤及方法：脱色；每个板框滤饼加入3m³水（双季母液和洗水）打进成品脱色槽，每四个板框进一槽进行升温，温度升到100°恒温半小时确保融透测一下浓度，然后加入2包活性炭保温10分钟通知过滤的开始打循环20分钟。
过滤；a，用蒸汽吹扫一遍所有管道及金属过滤器、精滤器进行升温。
b，进料前检查金属过滤器的五个阀门是否开关正常，①上部洗水阀门应关上，②放空阀关上，③夹套蒸汽阀开度四分之一，④底部卸料阀关上，⑤回流阀关上。
一种快速测定季戊四醇含量的物理测试方法[发明专利]
![一种快速测定季戊四醇含量的物理测试方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/1313982f08a1284ac95043a9.png)
专利名称：一种快速测定季戊四醇含量的物理测试方法专利类型：发明专利
发明人：孙飞,方军辉,田文文
申请号：CN202011217754.4
申请日：20201104
公开号：CN112504916A
公开日：
20210316
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种快速测定季戊四醇含量的物理测试方法，涉及检测溶液中季戊四醇含量的物理分析方法，包括如下步骤：(1)先测定构建含季戊四醇的乙二醇溶液的密度标准曲线；(2)再根据测定的待测样品的密度，代入步骤(1)的密度标准曲线中求出季戊四醇的含量。
本发明是一种物理检测方法，检测过程中不需要使用有害化学试剂，绿色环保，且大大缩短了检测时间，具有高效节能、操作简单的优点。
申请人：浙江恒逸聚合物有限公司
地址：311209 浙江省杭州市萧山区衙前镇项漾村
国籍：CN
代理机构：上海思牛达专利代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：雍常明
更多信息请下载全文后查看。
工业用季戊四醇(四)
工业用季戊四醇（四）5.4.1.1办法提要在吡啶催化下，在(90～100)℃与乙酰化试剂定量发生乙酰化反应，生成酯和，同样条件举行空白实验，空白实验与试样消耗标准溶液体积之差值得到反应掉的乙酰化试剂的量，从而求得羟基含量。
5.4.1.2试剂 5.4.1.2.1吡啶：水含量(质量分数)0.3%～0.45%：注：每升吡啶中需加入的水的毫升数V=4.0-9A，式中A为所用吡啶试剂的水含量(以%表示)。
5.4.1.2.2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1mol/L； 5.4.1.2.3乙酰化试剂：10 mL和90mL吡啶混匀，装入密闭瓶中，避光保存。
此试剂在不变色的状况下保存期为一周；5.4.1.2.4 酚酞指示液：10g/L。
5.4.1.3 仪器 5.4.1.3.1 带磨口的平底烧瓶：200mL； 5.4.1.3.2 直形玻璃冷凝管：具磨口，长度(750～1000)mm； 5.4.1.3.3热浴：油浴或水浴，控制温度在(90～100)℃。
5.4.1.4分析步骤称取5.1已制备好的试样约0.4g。
精确至0.0002g，置于平底烧瓶中，用移液管精确加入20.00mL乙酰化试剂，安装上直形玻璃冷凝管，用(1～2)滴吡啶密封衔接处，将平底烧瓶半浸入至(90～100)℃的热浴中，在不时摇动下加热回流1h。
从热浴中取出平底烧瓶，用20mL水冲洗冷凝器，与平底烧瓶中的溶液混匀，随即在5℃以下的冰水浴中冷却至室温，加入(2～3)滴酚酞指示液，以标准滴定溶液滴定。
当溶液呈浅红色时为尽头。
在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试料而用法相同数量的试剂溶液做空白实验。
5.4.1.5结果计算羟基的质量分数w3，数值以%表示，按式(3)计算：式中： V1—空白实验消耗氢氧化钠标准滴定溶液(5.4.1.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)； V2—试料消耗标准滴定溶液(5.4.1.2.2)的体积的数值，单位为毫升(mL)； c—标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)； m—试料的质量的数值：单位为克(g)； M —羟基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=17.01)。
反应釜缩合液中单季戊四醇含量的快速测定
反应釜缩合液中单季戊四醇含量的快速测定黎 群 张 亮(江西第二化肥厂 江西省新余市 338002) 1998年我厂开始生产季戊四醇,一段时间内产品成本很高,转化率很低(30%左右),工艺上提出对反应釜缩合液单季戊四醇进行监测,我们依照GB T7815295中方法并对其加以改进,编写制订了该分析测定方法。
1 测定原理在样液中加入苯甲醛甲醇溶液及盐酸,生成二苄叉化合物(沉淀物),将沉淀过滤、洗涤、干燥,称其质量求溶液中单季戊四醇含量。
2 测定部分211 主要试剂苯甲醛甲醇溶液:15+100甲醇水溶液:1+1盐酸(A R)212 仪器和设备一般试验分析用仪器多孔玻璃漏斗:G33 分析步骤311 将现场采取的缩合液加热3～5m in,趁热用中速滤纸过滤,移取滤液5100mL置于具塞100mL锥形瓶中,往溶液中加入20mL苯甲醛甲醇溶液和12mL盐酸,加盖在室温下放置10～15m in,放置期间要经常摇动锥形瓶,结晶析出后还要继续轻轻摇动。
312 将锥形瓶置于0～2℃的冰水浴中,放置25～30m in,从冰水浴中取出锥形瓶并立即用多孔玻璃漏斗抽滤。
313 停止抽滤,用20mL20～25℃的甲醇水溶液洗涤锥形瓶内壁,将洗涤液转移至多孔玻璃漏斗中,用一头扁平的玻璃棒搅拌沉淀物再抽滤,此操作反复进行3次。
314 停止抽滤,用20mL20～25℃蒸馏水洗涤沉淀物,用玻璃棒搅拌沉淀物再抽滤,此操作反复进行3次。
再用20mL蒸馏水洗涤锥形瓶内壁及玻璃棒,将洗涤液转移至多孔玻璃漏斗中再抽滤。
315 沉淀物在(120±5)℃条件下干燥1h,在干燥中冷却至室温,称重。
4 计算单季戊四醇含量x(g 100mL):x=(m+010300)×0143595100×100式中,m——沉淀物质量,g;010300——校正质量;014359——单季戊四醇与二苄叉化合物的分子量之比。
5 讨 论在分析测定中发现,如果没有3、4步操作,单季戊四醇含量比有3、4步操作结果偏高6%～8%,这可能是因为反应釜缩合液中甲酸钠在分析中会随二苄叉沉淀物生成而产生共沉淀现象。
Pentaerythrite 季戊四醇
Pentaerythrite 季戊四醇CAS No: 115-77-5Molecular Formula: C(CH2OH)4Molecular Weight: 136.15Appearance: White crystal or powderMelting Point: 261~262 centigradeAny requst contact fannyBoiling Point: 276 centigradeRelative density: 1.395g/cm3Refractive index: 1.548Dissolvability: 15 centigrade 1g soluble in 18ml water, soluble in ethanol, glycerol, ethylene glycol, formamide, insoluble in acetone, benzene, carbon tetrachloride, ether and petroleum ether.Stability: Stable in the air, not easy bibulousOther chemical properties: Slight sweetness, generally non-toxicManufacturing method: Acetaldehyde with formaldehyde in alkaline conditions after using hydrogen reduction or condensation with formaldehyde in alkali conditions reactionUsage: Used in the manufacture of alkyd resin and paint, manufacturing plastic stabilizers and plasticizer, and used in the manufacture of four nitro pentaeruthritol detonating explosives etc, also in aviation for lubricating preparation季戊四醇档案季戊四醇Pentaerythrite;Pentaerythritol缩写：PER分子式：C(CH2OH)4结构式：见图分子量：136.15性状：白色结晶或粉末熔点：261~262℃沸点：276℃相对密度：1.395g/cm3折射率：1.548溶解性：15℃时1g溶于18ml水。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
季戊四醇分析操作规程一、目的为了规范检验员在分析过程中的操作。
二、依据根据国家标准及生产工艺要求。
三、范围适用于公司季戊四醇原料、产品、中控分析。
四、分析方法1.原材料原材料合格判定根据公司工艺技术要求。
主要原料的规格1.1甲酸1.1.1含量测定：用减量法称取均匀试样0.8～1.0g（准确至0.0002g）放入预先已装有约80(20)ml无CO2的蒸馏水的250ml三角烧瓶中，加2滴酚酞(10g/l)指示剂，用0.5mol/L NaOH标准溶液滴定至淡粉色为终点。
按下式计算：X （%）＝（C×V×0.04603）/m ×100 平行测定二次结果不大于0.2%，取算术平均值。
1.2.液碱1.2.1 NaOH含量的测定：原理:试样先加入氯化钡,将碳酸钠转为碳酸钡沉淀,以酚酞,用盐酸滴定.步骤：称取均匀试样1～1.5g（准至0.0001g）于预先注有约80ml 无CO2蒸馏水的250ml三角瓶中，加入20(10)ml（10%）氯化钡溶液(要处理)和2～3滴1%酚酞指示剂。
摇匀用1mol/L盐酸标准溶液滴定至溶液红色刚好褪去为终点。
按下式计算：X1（%）＝N×V×4/m1.2.2 碳酸钠含量的测定：原理:试样用溴甲酚绿-甲基红混合指示剂,用盐酸滴定,再减去NaOH含量同氢氧化钠含量测定相同，用2～3滴0.1%甲基橙(溴甲酚绿-甲基红混合指示剂)为指示剂，滴至呈橙色为终点。
按下式计算：X2＝C×（V1－V）×5.299/m式中：V——测NaOH含量时盐酸标准溶液之用量可称50克样定容1L再取50ml.1.2.3 氯化钠测定:试样50ML加硝酸10+50硝酸银,用铁铵钒(硫酸铁铵)指示剂.硫氰酸钾标准溶液滴至浅棕红色. 按下式计算：X＝C×V×5.85/m1.3工业甲醛溶液1.3.1外观的测定:目测。
清晰无悬浮物物液体，低温时允许有白色混浊。
1.3.2密度的测定:用100ml或250ml量筒量取一定量的试样，放入合适的温度计、密度计待稳定后读数，测得的密度用式ρ20=ρt+0.00058（t-20）计算得ρ20时试样的密度，t为测量时试样的实际温度。
1.3.3甲醛含量的的测定:用量筒取50ml亚硫酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加入3滴百里香酚酞指示剂，用0.5mol/L的硫酸标准溶液中和至蓝色刚刚消失，用减量法称取1.3～1.5克试样，精确至0.0002g，滴入上述锥形瓶中，用硫酸标准滴定溶液滴至蓝色刚刚消失为终点。
按下式计算：甲醛含量（%）=v·c·0.03003/m×100=v·c·3.003/m 1.3.4酸度的测定:用移液管移取50ml试样于250ml锥形瓶中，加入4滴溴百里香酚蓝指示剂，用0.1mol/L的氢氧化钠标准溶液滴定至绿色为终点。
按下式计算：酸度（%）=v·c·0.0460÷（v·ρt）×100=v·c×4.60÷（v·ρt）1.3.5甲醇含量的测定:根据所测得的甲醛含量和密度由“工业甲醛溶液密度—甲醛含量—甲醇含量关系表”查得甲醇含量。
1.4工业乙醛1.4.1乙醛含量的测定：开启水浴锅并恒温至80℃左右，量取62.5ml试样置于烧瓶中，与带橡皮的冷凝装置连接好，置于恒温水浴锅中蒸馏，保持冷凝管尾端不高于30℃，蒸馏10min，用量筒量取残液体积（ml）。
乙醛含量（%）=（50－残液ml数）×21.4.2酸度的测定：用移液管准确吸取62.5ml试样于加有50ml 蒸馏水的250ml锥形瓶中，加4滴溴百里香酚蓝指示剂，用0.1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至绿色为终点。
按下式计算： X（%）=c·v×0.06005/50 ×1002.产品2.1季戊四醇(根据GB/T7815—1995)2.1.1外观测定：目测,白色无可见杂质。
2.1.2 单季戊四醇含量的测定：（1）试剂和溶液苯甲醛：甲醇溶液 15：100甲醇水溶液 1：1（2）仪器和设备一般试验室仪器多孔玻璃漏斗：G3（3）分析步骤a.称取在研钵中研细的约0.5g试样，精确至0.0002g，置于具塞锥形瓶中，加5.00ml的水，轻轻加盖，或水浴上或直接加热。
加热时，不应使溶液沸腾，并使试样迅速溶解。
b.在上述热溶液中加入20.00ml苯甲醛甲醇溶液和12.00ml盐酸，加盖。
在室温下放置15min—30min。
放置期间要时常摇动锥形瓶，结晶析出后还要继续摇动。
c.将锥形瓶置于0～2℃的冰水浴中放置1h，使结晶完全析出，从冰水浴中取出锥形瓶，马上用多孔玻璃漏斗抽滤。
d.停止抽滤，用20ml的20～50℃的甲醇水溶液洗涤锥形瓶内壁，将其液移入多孔玻璃漏斗内，用一头扁平的玻璃棒搅拌沉淀物再抽滤，此操作再反复进行三次。
停止抽滤后，再用剩下的20ml甲醇水溶液洗涤锥形瓶内壁、玻璃棒及多孔玻璃漏斗内壁，再抽滤完毕。
（注：此操作所用的甲醇水溶液总量为100ml）。
e.沉淀物在120℃+3℃的条件下干燥2h，在干燥器中冷却至室温，精确称量。
（4）分析结果的计算X%=（m沉淀+0.0300）×0.4359÷m样×100 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.4%。
2.1.3 羟基含量的测定：（1）试剂和溶液硫酸（c=1mol/L）氢氧化钠（c=1mol/L）无水乙酸钠乙酸酐酚酞（2）仪器和设备一般实验室仪器（3）分析步骤称取干燥研细的试样0.8g（称准至0.0002g），置于500ml锥形瓶中，加入1g无水乙酸钠，5ml乙酸酐，摇匀。
在电炉中缓慢加热并不时摇动，溶液微沸1～2min，使锥形瓶3/4处有回流液，取下三角瓶加入25ml蒸馏水继续加热至沸腾，使溶液清亮，取下锥形瓶冷却至20℃以下，加入8滴酚酞指示剂，用NaOH中和至微红色（加碱速度不应太快），然后准确加入50mlNaOH标准溶液，在电炉上加热沸腾10min（为防止爆沸，可加入数粒玻璃球），取下锥形瓶，装上碱石灰管，急速冷却至室温，加入8滴滴酚酞指示剂，用硫酸标准溶液滴定至微红色，同时做空白实验。
（4）分析结果的计算X=（V空－V H2SO4）×c×0.01701÷m×100%平行测定两次结果之差不得大于0.2%，取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。
备注:GB/T7815-1995采用吡啶法，考虑试剂的毒性采用乙酸酐法.两方法对照吡啶法略高0.1%.2.1.4.水份的测定：（1）分析步骤用已恒重的扁平称量瓶称取2g试样，精确至0.0002g，置于恒温烘箱中，于88℃＋2℃下烘2h，取出，置于干燥器中冷却至室温，称量。
（2）分析结果的计算X=（m湿－m干）/m×100%取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.04%。
2.1.5灰份的测定（1）分析步骤用已恒重的坩埚称取5g试样，置于电炉上灼烧完全后置于马弗炉中在温度为850℃＋25℃下灼烧2h，取出，冷却，然后移入干燥器中冷却至室温称量。
（2）分析结果的计算X=（m后-m前）/5×100%取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.02%。
2.1.5邻苯二甲酸树脂着色度测定2.1.5.1方法提要在试样中加入邻苯二甲酸酐,加热生成树脂化合物的颜色与标准比色液进行比色.2.1.5.2分析步骤称取3.00g试样及邻苯二甲酸酐5.40g,精确至0.01g,于25ml比色管中,将比色管置于是260~265℃的油浴，边振荡边加热5分钟，趁热与标准比色液色阶管并列放在白色背景的散热光下，由前方透视比色，得出试样比色结果。
2.1.5.3比色标准液的配制a.氯化钴比色原液：称取59.5g氯化钴(CoCI2.6H2O)用1+39盐酸溶解,稀释至1000ml;b.氯化铁比色原液;称取45.0g氯化铁(FeCI.6H2O) 用1+39盐酸溶解,稀释至1000ml;c.硫酸铜比色原液:称取62.4g硫酸铜(CuSO4.5H2O) 用1+39盐酸溶解,稀释至1000ml;d. 标准比色贮备液:取a,b,c比色原液,以体积比2：5：1混合,贮备,待用.e.标准比色液:将上述贮备液按下表要求稀释,放入比色试管中,密封,暗处保存,备用.标准比色液色阶2.2工业甲酸钠(根据企业标准)2.2.1外观的测定：在自然光或荧光灯光照下，将5－10g试样放在洁白纸上目测确定。
2.2.2水份及挥发份的测定：用已恒重的称量瓶称取 1.8—2.2g均匀试样（称准至0.0002g）于烘箱中，在103+2℃烘3h后取出在干燥器中冷却至室温称量，按下式计算：X（%）=（m前-m后）/m样×1002.2.3有机杂质的测定：用已恒重的30ml银坩埚称取经测定水份及挥发份后并研细的均匀试样0.25g（称准至0.0002g）于电炉上缓慢加热直至试样完全呈熔融状后。
放入800+25℃的高温炉中灼烧30分钟，取出在空气中冷却1分钟后移入干燥箱中冷却至室温称量，按下式计算：X（%）=（m前-m后）/m样×100－0.2206x式中：x—甲酸钠百分含量2.2.4甲酸钠含量的测定：将除有机杂质后的银坩埚放入300ml烧杯中，加水75ml，准确加入25ml0.5mol/L H2SO4并放入数粒玻璃珠，在电炉上煮沸5—10min过程中不断用玻璃棒搅动，煮完后迅速冷却至室温，加入两滴1%甲基橙指示剂，用0.5 mol/L NaOH标准溶液滴定至溶液呈黄色，同时做空白实验，按下式计算：X（%）=C（v空白—v样）×0.06801/m样×1002.2.5氯化钠的测定：称取测定水份后的试样1g （称准至0.0002g）于250ml三角瓶中，用50ml水溶解后，加入3滴饱和铬酸钾指示剂，用0.1 mol/L AgNO3标准溶液滴定至砖红色为终点，按下式计算：X（%）=C·V×0.0585/m×1003.中控分析3.1稀甲醛3.1.1技术指标3.1.2试验程序于250ML锥形瓶中,加入50ML亚硫酸钠溶液及3滴百里香酚酞,用硫酸标准溶液中和至蓝色消失.用移液管吸取2ML试样,再用硫酸标准溶液滴定至蓝色消失为终点.用体积百分数表示甲醛含量,按下式计算X=C1*V1*3.003/V（体积表示3.2．缩合液中残碱、残醛3.2.1试验程序用移液管取2ml试样于250ml锥形瓶加25ml水，加2滴百里香酚酞，以硫酸标液滴到蓝色刚消失。