浅谈基质效应
液相色谱 基质效应
液相色谱（Liquid Chromatography，简称LC）是一种常用的分析技术，用于分
离和检测复杂混合物中的成分。
在液相色谱中，样品溶解在流动相（液体）中，通过与固定相（通常是固定在柱子内部的材料）相互作用，使不同成分在流动相中以不同速率移动，从而实现分离。
基质效应是指在液相色谱分析中，样品中的一些组分与流动相或固定相相互作用，导致它们在柱子中的保留时间发生变化，从而影响了它们的分离和检测。
基质效应可能会导致以下问题：
1. 保留时间变化：某些样品组分可能与流动相或固定相之间发生相互作用，使得它们在柱子中的保留时间增加或减少，进而影响分离结果。
2. 峰形变化：基质效应可能导致峰形发生变化，可能出现尾峰或峰形不对称等现象。
3. 峰分离不完全：某些样品组分的基质效应可能导致它们与其他组分的分离不完全，从而影响分析结果的准确性和灵敏度。
4. 背景干扰：基质效应还可能导致背景信号的增加，使得检测到的目标组分信号被干扰，从而影响定量分析。
为了解决基质效应带来的问题，可以采取以下措施：
1. 优化流动相组成：调整流动相的成分，优化其pH值、离子强度等参数，以减少基质效应的影响。
2. 选择适当的固定相：根据样品的特性选择合适的液相色谱柱，固定相的化学性质对基质效应影响较大。
3. 使用前处理方法：对样品进行适当的前处理，如固相萃取、蒸发浓缩等，可以减少基质效应的影响。
4. 校正和内标法：在定量分析中，可以采用标准品校正或内标法来消除基质效应对结果的影响。
总之，液相色谱分析中的基质效应是需要注意和解决的问题，通过合理的方法和条件设置，可以提高液相色谱的分离效果和分析准确性。
日立小课堂浅谈基质效应
日立小课堂浅谈基质效应输基体（matrix）又被称为基质，是指一个物质系统中除被分析物以外的组分；基质效应（matrix effect）是指检测系统在分析样品中的分析物时，处于分析物周围的基质对分析物测定结果的影响。
1纯标准液与病人新鲜样本间的基质效应实验室和生产厂家习惯使用纯分析物配制于纯溶剂后形成的标准，以这样的标准为准，求得各样品的分析结果，这样忽视了病人样品和标准处于完全不同的基质状态。
克服基质效应的方法是使测定标准与标本处于相同的基质环境, 即标准亦应使用与被测标本相同的基质配制, 测定是血清, 则配制标准也应是血清, 抵消基质效应的影响, 这样测定结果才能更准确。
试剂厂家尽快生产出用于本公司的混合血清标准, 用户在使用标准品时, 要注意其可溯源性。
校准品依赖于检测系统，也没有各个检测系统通用的校准品，因此校准品在不同检测系统中有不同的赋值。
2处理过的样品与新鲜病人样本间的基质效应室间质评物质以及室内质控物质都是经过加工处理的，例如：冰冻干燥、加稳定剂、添加某些分析物质等，都是处理过的样品。
不同的质控血清在不同的检测系统中基质效应有差异。
个别质控品在个别项目上的室间变异系数过大,说明基质效应在检测中不容忽视。
基质效应在不同的质控品之间有差异。
按照质量管理的要求实验室应该建立适用于自己实验室的靶值与标准差，不宜使用质控品厂家给定的靶值与标准差来评价检测准确性。
3试剂引入的基质效应近几年，有业内专家提出，试剂批间差异有可能会出现基质效应的情况。
目前很多的专家与学者提出，试剂引入的基质效应如各个试剂组分原料批间差异、调节PH的误差、离子强度差异、每批抗原来源和纯化差异、抗体来源和本身的免疫反应亲和力等差异，均会严重影响每批试剂的差异。
因此试剂厂家提供的试剂批间有一定的差异，在临床生化等产品中表现不是很明显，但是在免疫产品中批间差尤为突出。
不同批次间试剂与新鲜样本反应有差异基质效应；不同批次间的试剂与校准品、质控品也存在基质效应。
基质效应（matrixeffect）
基质效应（matrixeffect）化学分析中，基质指的是样品中被分析物以外的组分。
基质常常对分析物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性。
例如，溶液的离子强度会对分析物活度系数有影响，这些影响和干扰被称为基质效应（matrix effect）。
什么是基质效应？基质是指的是样品中被分析物以外的组分。
基质常常对分析物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性。
目前最常用的去除基质效应的方法是，通过已知分析物浓度的标准样品，同时尽可能保持样品中基质不变，建立一个校正曲线（calibration curve）。
固体样品同样有很强的基质效应，对其校正也尤为重要。
对于复杂的或者未知组分基质的影响，可以采用标准添加法（standard addition method）。
在这一方法中，需要测量和记录样品的响应值。
进一步加入少量的标准溶液，再次记录样品的响应值。
理想地说来，标准添加应该增加分析物的浓度1.5到3倍，同时几次添加的溶液也应该保持一致。
使用的标准样品的体积应该尽可能小，尽量降低过程中对基质的影响。
评价方法较简单的采用相对响应值法A：在纯溶剂中农药的响应值B：样品基质中添加的相同含量农药响应值基质效应Matrix Effect (%)=B/A×100比较复杂的标准曲线测定法配制3组标准曲线。
第1组用有机溶剂配制成含系列浓度待测组分和内标的标准曲线，可以做5个重复。
第2组标准曲线是将5种不同来源或不同品种的的空白样品经提取后加入与第1组相同系列浓度的待测组分和内标后制得。
第3组标准曲线采用与第2组相同的空白样品在提取前加入与第1组相同系列浓度的待测组分和内标后再经提取后制得。
通过比较3组标准曲线待测组分的绝对响应值、待测组分与内标的响应值比值和标准曲线的斜率，可以确定基质效应对定量的影响。
第1组测定结果可评价整个系统的重复性。
第2组测定结果同第1组测定结果相比，若待测组分响应值的相对标准偏差明显增加，表明存在基质效应的影响。
农残分析检测中的基质效应及消除
农残分析检测中的基质效应及消除随着人们对食品安全的重视程度不断提高，农残分析检测逐渐成为农业生产和食品加工领域的重要环节。
在农残分析检测中，基质效应是一个重要的概念，对于准确检测农产品中的农药残留量具有重要意义。
本文将从基质效应的概念、基质效应对农残检测的影响以及基质效应的消除方法等方面进行探讨。
一、基质效应的概念基质效应是指基质（即样品本身的组成成分）对分析结果产生的影响。
在农残分析检测中，样品的基质效应主要表现为两个方面：一是对待检农药的提取效果产生影响，导致部分农药难以完全提取；二是对检测方法的准确性产生影响，导致检测结果出现误差。
基质效应的产生主要与样品的物理、化学性质相关，比如样品的成分复杂性、含水量、pH值等因素。
不同类型的农产品样品由于其特有的基质效应特点，需要针对性地制定检测方法和消除基质效应的措施。
二、基质效应对农残检测的影响基质效应对农残检测的影响主要体现在两个方面：一是降低了检测的灵敏度，使得部分农药的残留量难以被准确检测；二是导致检测结果出现误差，影响了检测的准确性和可靠性。
对于一些特殊的农产品样品，比如高脂肪、高糖、高酸、高水分等样品，基质效应尤为明显。
在这些样品中，某些农药的残留量可能被掩盖，甚至无法被检测出来，给食品安全带来一定的隐患。
基质效应还可能导致检测结果的误差增大，从而影响检测结果的准确性和可靠性。
这对食品加工企业的质量控制和监管部门的食品安全监测都带来了一定的挑战。
为了准确检测农产品中的农药残留量，消除样品基质效应是非常必要的。
目前主要的消除基质效应的方法包括样品前处理、检测方法优化和内标法等。
1. 样品前处理样品前处理是消除基质效应的重要手段之一。
通过对样品的提取、净化和浓缩等处理过程，可以有效地消除基质效应带来的影响。
常用的样品前处理方法包括固相萃取、液液萃取、凝胶过滤、离子交换树脂吸附、超声波提取等。
通过选择适合样品特性的前处理方法，能够有效地提高样品中农药残留的提取率，降低基质效应的影响。
农残分析检测中的基质效应及消除
农残分析检测中的基质效应及消除基质效应是指分析样品中存在的其他物质对农残分析结果产生的干扰效应。
由于农残分析通常是在复杂的基质中进行，如蔬菜、水果等，这些基质可能包含多种化合物，并且其成分和浓度在不同样品间也可能存在差异。
基质效应是农残分析中常见的问题，会对分析准确性和可靠性产生影响。
基质效应主要有两方面的影响：1. 基质干扰：基质中的化合物可能与待测农残发生相互作用，导致分析结果偏高或偏低。
基质中含有与待测农残具有类似结构的化合物，可能会与待测农残发生交叉反应，导致分析结果偏高。
某些基质成分可能会与待测农残形成复合物，导致农残难以从基质中释放出来，使得分析结果偏低。
2. 色素干扰：一些基质中含有天然色素或色素前体，它们可能与农残在分析过程中形成有色产物，导致光谱分析或色度测定结果的误差。
尤其是在紫外光谱和可见光谱分析中，色素干扰是较为常见的。
为了消除基质效应，可以采取以下措施：1. 固相萃取（SPE）：通过选择性地吸附农残进行分离和净化，将目标农残从基质中分离出来，降低基质对分析结果的影响。
2. 液相-液相分配（LLE）：在液相体系中，通过溶剂的选择性分配，将目标农残从基质中转移到新的溶剂体系中。
这样可以消除基质对农残的干扰。
3. 背景修正：对分析结果进行背景修正，减少基质效应的影响。
背景修正是通过测定样品中不含目标农残的样品（去农残样品）的信号，并将其作为背景信号减去。
4. 校正曲线：建立针对不同基质类型的校正曲线，根据基质中的特征物质的浓度，对分析结果进行修正。
5. 样品前处理：在样品准备过程中，采用物理处理（如研磨、溶解、稀释等）或化学处理（如酸解、酶解等），将基质中的干扰物质去除或降低，减少基质效应的影响。
消除基质效应是保证农残分析结果准确性和可靠性的重要措施，需要根据具体的样品特点和分析方法选择合适的处理方法。
为了更好地消除基质效应的影响，还需要加强对基质成分的研究，建立更为准确的分析方法和校正模型。
《浅谈基质效应》课件
VS
详细描述
近年来，科研人员致力于开发新型基质材 料，如纳米材料、高分子材料等，这些材 料在基质效应中表现出良好的应用前景。 通过优化基质材料的组成和结构，可以显 著提高检测的灵敏度和选择性，降低背景 干扰，为生物分子检测、环境监测等领域 提供有力支持。
基质效应的理论模型研究
要点一
总结词
理论模型是研究基质效应的重要工具，通过建立理论模型 可以深入理解基质效应的机制，为实验研究提供指导。
校正因子
在实际分析中，通常需要使用校正因子来校正基质效应对分析结果的影响。校正因子的 值可以通过实验测定或文献报道获得。ຫໍສະໝຸດ 03基质效应的消除与减小
选择合适的基质材料
01
基质材料的物理化学性质对基质效应的影响较大， 选择合适的基质材料是减小基质效应的关键。
02
应选择与待测物相容性好、热稳定性高、挥发性低 、无毒无害的基质材料。
02
通过建立校正曲线或校正模型，将基质效应校正到理想状态，
可以提高目标分析物的测定准确度。
注意校正方法的适用性和局限性，避免引入新的误差或影响测
03
定结果的可靠性。
04
基质效应的实际应用
生物样品分析中的基质效应
基质效应对生物样品分析的影响
生物样品中复杂的基质成分可能对目标分析物的检测产生干扰，影响分析结果的 准确性。
基质中其他成分的影响
添加剂
基质中加入的添加剂，如盐、缓冲液等，可能会对基质效应产生影响。
杂质
基质中的杂质，如残留的有机溶剂、重金属等，也可能对基质效应产生干扰。
基质效应的定量评估
峰面积变化
通过比较目标物在不同基质上的峰面积变化，可以定量评估基质效应的大小。
基质效应(matrix effect)
基质效应（matrix effect）化学分析中，基质指的是样品中被分析物以外的组分。
基质常常对分析物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性。
例如，溶液的离子强度会对分析物活度系数有影响，这些影响和干扰被称为基质效应（matrix effect）。
什么是基质效应？基质是指的是样品中被分析物以外的组分。
基质常常对分析物的分析过程有显著的干扰，并影响分析结果的准确性。
目前最常用的去除基质效应的方法是，通过已知分析物浓度的标准样品，同时尽可能保持样品中基质不变，建立一个校正曲线（calibration curve）。
固体样品同样有很强的基质效应，对其校正也尤为重要。
对于复杂的或者未知组分基质的影响，可以采用标准添加法（standard addition method）。
在这一方法中，需要测量和记录样品的响应值。
进一步加入少量的标准溶液，再次记录样品的响应值。
理想地说来，标准添加应该增加分析物的浓度1.5到3倍，同时几次添加的溶液也应该保持一致。
使用的标准样品的体积应该尽可能小，尽量降低过程中对基质的影响。
评价方法较简单的采用相对响应值法A：在纯溶剂中农药的响应值B：样品基质中添加的相同含量农药响应值基质效应Matrix Effect (%)=B/A×100比较复杂的标准曲线测定法配制3组标准曲线。
第1组用有机溶剂配制成含系列浓度待测组分和内标的标准曲线，可以做5个重复。
第2组标准曲线是将5种不同来源或不同品种的的空白样品经提取后加入与第1组相同系列浓度的待测组分和内标后制得。
第3组标准曲线采用与第2组相同的空白样品在提取前加入与第1组相同系列浓度的待测组分和内标后再经提取后制得。
通过比较3组标准曲线待测组分的绝对响应值、待测组分与内标的响应值比值和标准曲线的斜率，可以确定基质效应对定量的影响。
第1组测定结果可评价整个系统的重复性。
第2组测定结果同第1组测定结果相比，若待测组分响应值的相对标准偏差明显增加，表明存在基质效应的影响。
基质效应的评价
基质效应的评价基质效应是指细胞外基质对于细胞行为和功能的影响。
基质是由细胞分泌的一种复杂的结构，包含许多不同的蛋白质和其他分子组成。
在细胞外基质中，细胞能够感知到并与基质相互作用，从而调控细胞的生长、分化、迁移和存活等生理活动。
下面将从细胞生长、细胞迁移和细胞信号传导三个方面来评价基质效应。
基质效应对细胞生长具有重要影响。
基质提供了细胞黏附的支持，并提供了细胞生长所需的生理和机械信号。
细胞黏附在基质上时，会通过细胞外基质中的信号分子激活细胞内的生长因子受体，从而启动细胞生长和增殖过程。
此外，基质中的生长因子和细胞外基质分子也可以直接与细胞表面的受体相互作用，进一步调控细胞的生长和增殖。
因此，基质对于细胞生长具有重要的调控作用。
基质效应对细胞迁移具有重要影响。
细胞迁移是许多生物学过程中的关键步骤，如胚胎发育、组织修复和肿瘤转移等。
基质可以提供细胞迁移所需的支持和方向性信号。
细胞在基质上的黏附和运动依赖于细胞外基质中的纤维蛋白和整合素等分子的相互作用。
这些分子在细胞外基质中形成的纤维网络可以提供细胞迁移所需的支持和导向。
此外，基质中的化学和力学信号也可以调控细胞的迁移速度和方向性。
因此，基质对于细胞迁移具有重要的调控作用。
基质效应对细胞信号传导具有重要影响。
基质可以调控细胞的信号传导过程，包括细胞外信号分子的识别和细胞内信号通路的激活。
细胞外基质中的分子可以与细胞表面的受体相互作用，从而启动细胞内的信号传导。
这些信号可以通过细胞内的信号通路调控细胞的功能和行为。
此外，基质中的物理和化学特性也可以直接影响细胞信号传导的过程。
例如，基质的刚度可以影响细胞外信号分子的受体的活性和信号通路的激活。
因此，基质对于细胞信号传导具有重要的调控作用。
基质效应对于细胞行为和功能具有重要的影响。
基质通过调控细胞的生长、迁移和信号传导等过程，对细胞的生理活动起到重要的调节作用。
研究基质效应有助于深入理解细胞和组织的生物学过程，并为疾病的治疗和组织工程提供理论基础。
基质效应与校正曲线
基质效应与校正曲线引言在生物学和化学领域中，我们经常需要对样品进行测量和分析。
然而，在实际操作中，我们常常会遇到一些干扰因素，例如基质效应。
基质效应是指样品中其他成分对目标分析物测量结果的影响。
为了准确测量目标分析物的含量，我们需要进行基质效应的校正。
本文将介绍基质效应的概念、产生原因以及校正方法，并详细讨论校正曲线的建立和使用。
1. 基质效应的概念基质效应是指样品中其他成分对目标分析物测量结果的影响。
这些成分可能会干扰目标分析物的检测和定量，导致结果偏低或偏高。
基质效应可以由多种因素引起，例如样品的复杂性、化学反应、吸光度和发光度等。
2. 基质效应的产生原因2.1 样品复杂性样品中可能存在多种成分，它们的存在会干扰目标分析物的检测。
在环境水样中进行重金属离子测量时，水中的有机物和无机盐等成分可能会影响测定结果。
2.2 化学反应样品中的化学反应也会导致基质效应。
在酸碱滴定中，样品中存在的酸性或碱性物质会与滴定试剂发生反应，从而影响滴定结果。
2.3 吸光度和发光度样品中其他成分的吸光度和发光度也会对目标分析物的测量结果产生影响。
这是因为样品中其他成分的吸收或发射光谱可能与目标分析物重叠，导致测量结果不准确。
3. 基质效应的校正方法为了消除基质效应对测量结果的干扰，我们需要进行校正。
下面介绍几种常用的校正方法：3.1 外标法外标法是最常用的校正方法之一。
它通过在同一条件下测量不同浓度的标准溶液，并建立目标分析物浓度与测量信号之间的关系。
通过测量样品信号并利用校正曲线进行计算，得到目标分析物的准确含量。
3.2 内标法内标法是在样品中加入已知浓度的内标物，用于校正基质效应。
内标物与目标分析物具有相似的性质，但其测量信号与目标分析物不重叠。
通过测量样品和内标物的信号，并计算它们之间的比值，可以消除基质效应的干扰。
3.3 标准添加法标准添加法是通过向样品中添加已知浓度的标准品，并测量样品和添加后的混合溶液信号的差异来校正基质效应。
液相色谱质谱基质效应
液相色谱质谱基质效应
液相色谱-质谱（LC-MS）是一种分析化学技术，广泛用于复杂样品中各组分的分离和定量。
在这个过程中，"基质效应"是一个重要的考虑因素，它可能影响分析的准确性和可靠性。
基质效应通常指的是样品基质成分对分析物信号的增强或抑制。
在液相色谱-质谱分析中，基质效应主要由样品矩阵中的其他成分（如蛋白质、盐、脂质等）引起。
这些成分可能与分析物竞争电离源中的离子化，从而影响分析物的检测。
1.信号抑制：这是最常见的基质效应，其中基质成分
干扰或抑制了分析物的离子化，导致检测信号降
低。
2.信号增强：在某些情况下，基质组分可以促进分析
物的离子化，从而增强信号。
3.离子抑制/增强的机制：这种效应可能是由于电离源
中的空间竞争、电荷竞争或化学反应（如离子对形
成或酸碱反应）。
4.影响因素：基质效应的程度可能取决于多种因素，
如样品的复杂性、制备方法、分析物的性质、使用
的离子化技术等。
为了减少基质效应的影响，科学家们采用了多种策略，如改进样品准备方法（如固相萃取），优化色谱条件以更好地分离分析物和干扰物，以及使用内标物进行校正。
理解并控制基质效应对于确保液相色谱-质谱分析的准确性和重复性至关重要。
农残分析检测中的基质效应及消除
农残分析检测中的基质效应及消除【引言】农药残留是指农药在农产品上残留的现象，其主要原因是农药在种植、施用、管理、采收和储存等环节中被广泛应用，导致在农产品上残留一定量的农药及其代谢物。
农药残留对人体健康和环境安全造成潜在威胁，因此农产品中农残的安全检测及分析显得尤为重要。
【基质效应】农残分析检测中的基质效应是指样品基质中存在的物质对农残分析的影响。
样品基质可以是农产品中的水分、脂肪、蛋白质、糖等。
这些基质对于农残的分析会产生以下几种影响：1. 干扰性效应：样品基质中的成分会干扰农残分析方法的准确度和灵敏度。
脂肪对于某些农残的分析会造成信号的偏低或者信号的掩盖，从而导致分析结果的偏差。
2. 提高检测极限：样品基质中存在的物质会使得农残样品的分析极限变高，即提高了农残的检出限，因为这些基质成分本身会对分析方法造成干扰，使得低浓度的农残很难被准确地检测出来。
3. 影响分析方法的反应性：样品基质中的物质会与分析方法中的试剂发生相互作用，从而影响分析方法的反应性。
这种影响可能会导致分析方法的灵敏度下降，使得农残的检测更加困难。
【基质效应的消除】为了消除基质效应，提高农残的检测准确度和灵敏度，可以采取以下几种方法：1. 样品预处理：通过样品的预处理来减小基质效应。
常见的样品预处理方法包括样品的提取、净化和浓缩等。
提取可以通过溶剂抽提方法、超声波和微波辅助萃取等技术进行。
净化可以利用固相萃取、液相萃取等技术去除样品中的干扰物质。
浓缩可以使用蒸发浓缩或者氮吹等方法进行。
样品预处理的目的是去除基质中的干扰物质，提高分析方法的准确度和灵敏度。
2. 校正方法的选择：根据不同基质对分析方法的影响程度，选择合适的校正方法。
校正方法可以是内标法、标准曲线外推法等。
内标法是在样品中加入已知浓度的内标物质，通过内标物质与农残的响应比例来校正分析结果。
标准曲线外推法是根据不同基质对分析方法的影响程度，设定不同的校正系数，使得分析结果更加准确。
基质效应
基质效应产生的原因：一般认为可能源于待测组分与生物样品中的基质成分在雾滴表面离子化过程的竞争。
其竞争结果会显著地降低(离子抑制)或增加(离子增强)目标离子的生成效率及离子强度，进而影响测
定结果的精密度和准确度。
基质效应的评价：
一般是
1）用流动相配制高中低三个浓度的待测物，并加入内标，测得响应值；2）空白血浆提取后加入与1)相
同浓度的待测物和内标，测响应值
基质效应ME%=相应值2/相应值1×100％
这样，不同浓度的待测物的基质效应和内标的基质效应均可得到。
如果是有机溶剂提取，则很简单，只要把准备作为1）组进样的溶液加到空白血浆提取吹干后的管子里，振荡离心一下进样就可以了，加入的体积就是复溶时的体积；
如果时蛋白沉淀，则复杂一些。
就是待测物和内标的混合物加入相同体积生物样品基质与其对比的基质后测相应值，前者的结果就是2，需把空白血浆按比例加入沉淀剂，离心后取上清加入即可；后者的结果就
是1，只把空白血浆换成水再加入沉淀剂即可。
一般基质效应最好做5－6份（当然越多越好，但是考虑到实际操作，5－6份比较现实）不同来源的空白基质，这样可以考查待测物在不同基质中的介质效应情况，如果介质效应在不同浓度，不同基质中基本一致，且不影响样品的测定，则个人认为有基质效应也没有关系，因为只要样品在标准曲线和样品中的基质效应一致，则用其定量也是可以的。
如果不一致，则最好避免或者减轻基质效应。
减轻基质效应的方法主要有：改变前处理方法；改善色谱条件（尽量把峰往后推，保留时间靠前，比较容易受基质效应的影响；如果有切换阀，最好把样品峰出峰前一分钟之前的都切换调）；改用APCI源（ESI
源比较容易受基质效应影响）等。
基质效应
基质效应、Carry over和Cross-talk一、定义：1. 基质指的是样品中被分析物以外的组分。
如果分析的是生物样品，那么生物样品中的基质可能会增强或者抑制其响应，从而对我们影响我们检测，这就是基质效应；2. 如果我们的线性范围很宽，ULOQ很高，那么在分析完ULOQ后，可能在系统中残留一些待测物，这样就会对低浓度的检测有影响，这就是Carry over；3. 我们进行MRM或者SRM检测时，不同的离子通道间可能存在相互干扰的现象，这就是Cross-talk。
备注：ULOQ是定量上限，定量下限是LLOQ二、基质效应产生的原因MS中，一般认为可能源于待测组分与生物样品中的基质成分在雾滴表面离子化过程的竞争。
其竞争结果会显著地降低(离子抑制)或增加(离子增强)目标离子的生成效率及离子强度，进而影响测定结果的精密度和准确度。
也有人认为基质效应是由于待测组分与基质中内源性物质共洗脱而引起的色谱柱超载所致，这些成分常因在色谱分析中与目标化合物分离不完全或未被检测到而进入质谱后产生基质效应。
三、基质效应的评价方法比较实际样品和空白溶剂在Ｑ1ＳＩＭ中的响应值。
更加一个实际的方法是将被分析物的纯品加入空白基质和纯溶剂中，比较两者的信噪比。
如果样品中被分析物浓度已知，则可将分析物加入纯溶剂中，使之达到与样品中分析物的浓度一样。
如果样品中分析物浓度未知，或者是纯粹的无分析物的基质无法得到，则可用分析物的同位素内标分别加入到样品和纯溶剂中，比较二者响应差别。
通常基质效应可用抑制系数衡量，绝大部分情况下降低信号响应，抑制系数＜1，少数情况下，也能增强响应信号，此时抑制系数＞1．一般是1）用流动相配制高中低三个浓度的待测物，并加入内标，测得响应值； 2）空白血浆提取后加入与1)相同浓度的待测物和内标，测响应值基质效应 ME%=响应值2/响应值1×100％这样，不同浓度的待测物的基质效应和内标的基质效应均可得到。
浅谈基质效应终版.ppt
加，表明存在基质效应和提取回收率因血浆来源不同而不 同的共同影响。
优选
10
标准曲线法
绝对响应值比较 如果将第1组、第2组和第3组测得的相应的响应值分别用A、
B、C表示，可按下列公式分别计算基质效应(ME)，提取回 收率(RE)和方法效率(PE)： ME(％ )=B／A×100………… (1) RE(％)=C／B×100 …………(2) PE(％)=C／A×100=(ME×RE)／100………… (3) 公式(1)计算得到的ME为绝对基质效应。相对基质效应通过 对不同来源样品间的B值进行比较获得。当ME值等于或接近 100时，表明不存在基质效应的影响；当ME值大于100时， 表明存在离子增强作用；当ME值小于100时，表明存在离子 抑制作用。
浅谈基质效应
优选
1
浅谈基质效应
基质效应产生的原因和影响 基质效应的确认方法 基质效应的消除
优选
2
基质效应的产生原因
优选
3
基质效应的产生原因
所谓基质，指标本中除分析物以外的一切组成。以测定血 中红霉素的浓度为例，除了红霉素之外的蛋白、磷脂及其 他内源性物质皆为基质。 基质效应，按美国临床实验室标准化委员会（NCCLS）文 件的定义为 ① 标本中除分析物以外的其他成分对分析物测定值的影响； ② 基质对分析方法准确测定分析物的能力的干扰。广义说
优选
12
标准曲线法
另外，有学者建议使用低、中、高三浓度的质量控制样品 （QC）来评价基质效应的大小；有人建议使用定量下限 （LLOQ）水平的6个个体的基质来评价。
优选
13
柱后灌注法 (Post-column infusion method)
基质效应
混合实验法
中心实验室基质实验方法（以D2、D3为例子）
1、因为空白基质难以提取，所以D2-IS、D3-IS（同位素内标）为作为D2、D3的替代物 2、取5个不同年龄段，性别男女都有的血清样本作为基质参考，复溶液作为空白 3、把5个血清样本进行完整前处理（不加内标），得到的样品溶液作为5种基质，然后建立7种 不同比例的（基质/空白）样本溶液，加入同样量的D2-IS、D3-IS，上机检测（比例为0基质、 10%基质、20%基质、40%基质、60%基质、80%基质、90%基质），得到D2-IS及D3-IS的内标峰 面积（表3） 4、基质效应值为：（1-A/B）*100% 当基质效应 5、只有在基质效应控制在20%以内，方法才能被认可
基质抑制效应及基质增强效应
（针对液相色谱-质谱联用技术分析生物样品中的化合物所产生的基质效应）
在生物样品（以血浆为例）中，引起基质效应的主要是磷脂、胆固醇等 内源性物质。他们随同待测物从色谱柱上一起被洗脱出来，经离子源气 化，进入质谱进行检测分析。而就在液滴气化、发生库伦爆炸变成小液 滴直至产生气体离子的过程中，这些内源性的物质由于极性较大，会同 待测物离子竞相竞争液滴表面，从而导致待测物的离子化效率降低或增 强，引起响应降低或增高，这就产生所谓的基质抑制或基质增强效应
二、基质效应的产生原因
三、基质效应确认方法
混合实验
柱后灌注法
选取目标分析物的纯溶液、生物基质样本 以及二者的1∶1混合液，分别处理后进样 分析。如果1∶1混合液样本的响应值与生 物基质样本和纯溶液样本响应值的均值相 比，差异低于一定比例（20%），则证明 基质效应是否存在并不影响目标分析物的 准确定量，该法用于评价相对基质效应。 以25（OH）D3为例，分别对其绝对基质效 应和相对基质效应进行考察，由于25（OH） D3为内源性激素，很难找到不含25（OH） D3的空白基质，可通过向经前处理的血清 样本中添加一定量的内标25（OH）D3[2H3]作为后加标样本，与等量的未经提取 的纯溶液样本获得的色谱峰面积进行比较， 考察方法的绝对基质效应；采用混合实验 的方法，即通过检测血清基质样本、溶液 基质样本、二者质量比1∶1混合物这3种基 质样本中待测物与内标的峰面积比值来计 算相对基质效应（表1、2）
基质效应的研究
基质效应的研究
基质效应是指细胞外基质对细胞功能、形态和信号传导等方面的影响。
这种效应在细胞生物学和生理学研究中扮演着重要角色，特别是在细胞增殖、分化、迁移和逆转录过程中。
研究发现，细胞基质与胞外基质之间的交互作用会影响细胞的生长和分化。
在这种作用下，细胞会改变其形态和细胞骨架的结构，进而影响细胞内信号传导通路的活性。
此外，基质效应还可以影响细胞的基因表达和蛋白质合成，从而影响细胞的特性和功能。
基质效应的研究不仅需要探究其基本机制，还需要探究不同类型细胞的基质效应的异同。
例如，肿瘤细胞所处的基质环境与正常细胞相比有很大差异，因此研究肿瘤细胞的基质效应可能有助于揭示肿瘤发生和发展的机制，为肿瘤治疗提供新思路。
基质效应的研究还涉及到生物材料学、组织工程学等领域。
这些领域的研究者通过设计合适的材料和支架，模拟基质环境，探究外界环境对细胞的影响，并寻找更好的材料和方法来促进细胞的增殖和分化，以应用于组织工程、再生医学等领域。
总之，基质效应的研究对于理解生命现象、发现新的治疗方法和开发新的生物材料具有重要意义。
随着现代生物技术的不断发展，我们相信基质效应的研究将会取得更加深入的进展。
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《浅谈基质效应》课件
通常可以忽略不计。
基质效应的影响因素
样品基质的组成
不同基质中各组分的含量和种类对基质效应 的影响不同。
检测方法的灵敏度和选择性
不同的检测方法对基质效应的敏感程度和选 择性不同。
目标物与基质的相互作用
目标物与基质中各组分的相互作用程度会影 响基质效应的大小。
环境因素
温度、湿度、pH值等环境因素也会影响基 质效应的大小。
03
基质效应的存在会影响检测的准确性，因此在实际 检测中需要加以控制和消除。
基质效应的分类
基质增强效应
01
样品中某些物质可以增强目标物的检测信号，从而提高检测的
灵敏度和准确性。
基质抑制效应
02
样品中某些物质可以抑制目标物的检测信号，从而降低检测的
灵敏度和准确性。
基质无关效应
03
样品中某些物质对目标物的检测信号没有明显影响，这种效应
01
基质效应研究将促进分析化学的发展，提高分析的准
确性和可靠性。
02
基质效应研究将有助于解决实际样品分析中的复杂问
题，提高分析效率。
03
基质效应研究将推动分析化学与其他学科的交叉融合
，拓展分析化学的应用领域。
THANKS
感谢观看
新型消除技术
研究并开发新型的消除基质效应的技术，如 利用纳米材料、分子印迹技术等。
05
基质效应的未来展望
基质效应在分析化学中的发展趋势
01 基质效应在分析化学中的研究将更加深入，涉及 的领域将更加广泛。
02 随着技术的进步，将开发出更加准确、灵敏、可 靠的基质效应检测方法。
03 基质效应在药物分析、环境监测、食品安全等领 域的应用将得到进一步拓展。
浅谈基质效应
监控法
Systematic and comprehensive strategy for reducing matrix effects in LC/MS/MS analyses
Erin Chambers ∗, Diane M. Wagrowski-Diehl, Ziling Lu, Jeffrey R. Mazzeo
FDA关于基质效应的规定
FDA在生物样品分析方法确证中对基质效应的规定——凡 是使用液质建立生物样品分析方法时，必须考察基质效应 对化合物测定的影响。当基质的影响控制在LLOQ的20%以 下，这个方法才能被接受。
问题
基质效应产生的原因 柱后灌注法的原理是什么 标准曲线法需要配制哪些样品 通过哪些方法消除或降低基质效应
基质效应消除
我们在生物分析中主要用到沉淀蛋白法（PPT）、液液提取 法（LLE）和固相萃取法（SPE）。PPT适应于绝大多数化合 物，对蛋白结合率的高低没有要求，操作步骤相对简捷， 缺点就是处理后的样品不是很干净，内源性物质较多，从 而产生较强的基质效应；LLE适于极性相对小、蛋白结合率 低的化合物，提取步骤相对繁琐，但处理后的样品尤为洁 净；而SPE根据填料的不同，适于分析的化合物的种类也有 所差别，目前市面上有SPE小柱和SPE 96-well板，该方法 特点是样品处理后干净，操作装置简单，绝大数的内源性 物质被去除，使待测物浓缩，提高检测的灵敏度。
同时，我们还可以考察一下正离子检测模式和负离子检测 模式下基质效应的大小，一般情况下，负离子的背景噪音 要低于正离子的。
基质效应消除
内标物的选择
在生物分析中，由于样品处理过程复杂，为了保证其操作 的准确性，要使用内标来校正操作的误差。内标的选择， 主要从同位素标记物和待测物的同系物里寻找。实际上， 同位素标记物是最为理想的内标物，它与待测物的化学性 质极为相似，基质效应、操作中的环境变化等对他们的影 响也一致，这样就可以出去基质效应的影响。但是由于同 位素标记物价格昂贵，而且不易获得，使这种优越性大打 折扣，在不得已的条件下，还需要选择同系物来做为内标， 这就需要通过其他几个方面来尽量的降低基质效应，以满 足测定灵敏度和专属性的要求。
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调查偏差（survey bias）： 用参考方法与常规方法测制备物（如室间质评样品） 时往往得不一致结果，这种差异称作调查偏差 校准偏差（calibration bias）： 参考方法与常规方法测定同一批新鲜血清的结果一致，表 示这项常规方法没有方法误差，如有差异则代表常规方法 的“校准偏差”（calibration bias）
比方法重复测定结果均值的均值。
结果解释
将处理过样本的 值代入回归方程得到其预期 值，并将 、
值在
代入上述公式计算出
的95%预期区间，如果处理过样本的
的95%预期区间之外，说明处理过的样本存在基质效应，反之则说明其没有
基质效应
减少基质效应的主要措施:
• • •
改进室间质评样品，使其作用更像新鲜人血清；
及 ，再以 lg Xi为x轴， 为y轴绘制散点图，对新画的散点图进行直线回归分析或多项式 回归分析。
•
计算预期区间：
值可以计算出一个预期 的95%预期区间= 值
根据回归曲线,对已给定的 再根据下面公式计算
式中：n为绘制回归曲线所使用的患者样本的数目；Sy.x为回归曲线的标 准误，其计算公式可以参考CLSI最新的EP9文件； 为第i 个患者样本或 处理过标本比较方法3次重复测定结果的均值，但是本实验判断结果时只 需要计算处理过样本的预期 值的预期区间； 为所有患者样本对
浅谈基质效应
叶桂样
相关概念
•
基质（matrix）：又称基体或介质，是指在分
析样品中，除基质。
•
基质效应（matrixeffect）：指检测系统在分析
样品中的分析物时，处于分析物周围的基质对
分析物测定结果的影响，称为基质效应。
美国临床实验室标准化委员会（NCCLS）文件的定义：
改进仪器设计及试剂组成；
选择方法及方法学参数，使其适应性更强，且容
易掌握，对制备物（校准物、室间质评样品与质
控物）基质的确切性质不敏感。
谢谢！
样本在分析过程中是否存在基质效应
实验材料
•
待评估检测系统：包括待评估方法的试剂、校准品及仪器 系统等
•
• •
对比检测系统：包括对比方法的试剂、校准品及仪器系统
等 处理过的样本（processed samples）：如待评估的控制 品等 20份新鲜的患者样本：其内含分析物浓度或活性的分布范 围应覆盖处理过样本的分析物浓度或活性
基质效应的评估：
• •
回收试验
EP14-A Evaluation of matrix
effects.Wayne，PA: Clinical and
Laboratory Standards
Institute.2001
回收试验：
评估分析方法是否受基质效应的影响
EP14A：评估经过物理或化学方法处理过的
•
回归分析：
如果散点图中新鲜患者样本的数据点呈明显的线性关系，并且所有数据点均匀分布在回归曲 线两侧，则可对数据进行直线回归分析，回归模型为： 如果散点图中新鲜患者样本的数据点呈曲性关系，则可对数据进行多项式回归分析，回归模 型为：
如果散点图中的数据点与回归曲线的分散度随分析物浓度的递增而按比例增加，则应该先计算lg Xi
实验步骤
• •
•
按产品说明书的步骤准备处理过的样本
将处理过的样本随机排列在20份新鲜的患者样本之中，用 待评估方法对患者样本、处理过的样本进行检测 用对比方法对20份新鲜的患者样本、处理过的样本进行检 测，步骤同上
数据分析：
• •
离群点检查 绘制散点图：
首先计算新鲜患者样本以及处理过的样本每一方法（X为对比方法，Y为待评估方法）三次重 复测定结果的均值（ 以 为 x轴、 和 ） 为y轴绘制散点图
① 标本中除分析物以外的其它成分对分析物测定值的影响；
② 基质对分析方法准确测定分析物能力的干扰。
广义来说，基质效应也应包括已知的干扰物（胆红素、血红蛋白、抗坏血酸 等干扰物），但目前只将基质效应限于生物材料中未知或未定性的物质或因 素（如粘度、pH等）的影响。
基质效应产生的原因：
基质偏差（matrix bias）