第三章钛合金及合金化原理
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第三章钛合金及合金化原理
钛合金相图类型及合金元素分类
1.钛合金的二元相图
(1)第一种类型与α和β均形成连续互溶的相图。只有2个即Ti-Zr和Ti-Hf 系。钛、锆、铪是同族元素,其原子外层电子构造一样,点阵类型相同,原子半径相近。这两元素在α钛和β钛中溶解能力相同,对α相和β相的稳定性能影响不大。温度高时,锆的强化作用较强,因此锆常作为热强钛合金的组元。(2)第二种类型β是连续固溶体,α是有限固溶体。有4个:Ti-V Ti-Nb Ti-Ta Ti-Mo系。V、Nb、Ta、Mo四种金属只有一种一种体心立方,所以它们与具有相同晶型的β-Ti形成连续固溶体,而与密排六方点阵的α-Ti形成有限固溶体。
V属于稳定β相的元素,并且随着浓度的提高,它急剧降低钛的同素异晶转变温度。V含量大于15%时,通过淬火可将β相固定到室温。对于工业钛合金来说,V在α钛中有较大的浓度(>3%),这样可以得到将单相α合金的优点(良好的焊接性)和两相合金的有点(能热处理强化,比α合金的工艺塑性好)结合在一起的合金。Ti-V系中无共析反应和金属化合物。
Nb在α钛中溶解度大致和V相同(约4%),但作为β稳定剂的效应低很多。Nb含量大于37%时,可淬火成全β组织。
Mo在α钛中的溶解度不超过1%,而β稳定化效应最大。Mo含量大于1%时,可淬火成全β组织.Mo的添加有效地提高了室温和高温的强度。Mo室温一个缺点是熔点高,与钛不易形成均匀的合金。加入Mo时,一般是以Mo-Al中间合金形式(通过钼氧化物的铝热还原过程制得)加入。
(3)第三种类型与α、β均有限溶解,并且有包析反应的相图。Ti-Al、Ti-Sn、Ti-Ca、Ti-B、Ti-C、Ti-N、Ti-O等。5%~25% Al浓度范围内的相区范围内存在有序化的α2(Ti3X)相,它会使合金的性能下降。铝当量Al*=Al% +1/3Sn%+ 1/6Zr% + 1/2Ga% + 10[O]% ≤8%~9% 。只要铝当量低于8%~9%,就不会出现α2相。Sn 是相当弱的强化剂,但能显著提高热强性,以锡合金化时,其室温塑性不降低而热强性增加。微量的B可细化钛及其合金的大晶粒,Ga可以与钛良好溶合,并显著提高钛合金的热强性。氧是较“软”的强化剂,在含量允许的范围内时,不仅可保证所需的强度水平,而且可以保证足够高的塑性。
(4)第四种类型与α、β均有限溶解,并且有共析分解的相图,有Ti-Cr、Ti-Mn、Ti-Fe、Ti-Co、Ti-Ni、Ti-Cu、Ti-Si、Ti-Bi、Ti-W、Ti-H。
Ti-Cr系中,形成的Ti2Cr化合物有两种同素异晶形式,其固溶体以δ和γ表示。Cr属于β稳定元素,在α钛中的溶解度不超过%。Cr含量大于9%时,通过淬火可将β相固定到室温。Cr可以使钛合金有好的室温塑性并有高的强度,同时可保证有高的热处理强化效应。
Ti-W系中,会产生偏析转变:β′↔α + β′′。偏析反应温度较高,Ti-W系的热稳定性比Ti-Cr合金高的多。W在α钛中的溶解度不高。W含量大于25%时,通过淬火可将β相固定到室温。
氢降低钛的同素异晶转变温度,形成共析反应,从而使β固溶体分解而形成α相和钛的氢化物,在共析温度下氢在α钛中的溶解度为%。氢组成间隙型固溶体,属于有害杂质,会引起钛合金的氢脆。在非合金化钛和以α组织为基的单相钛合金中,氢脆的主要原因是脆性氢化物相的析出,急剧降低断裂强度。在两相合金中,不形成氢化物,但形成氢的过饱和固溶体区,在低速变形时引起脆性断裂。在β相含量小的合金中,这两种产生联合作用。纯钛和近α组织的钛合金
对氢脆最敏感。随着合金中β相含量增加,其氢脆敏感性减弱。
2.合金元素及其作用
(1)合金元素的分类
①α稳定元素
能提高β相变温度的元素,称为α稳定元素,与钛形成包析反应,这些元素的电子结构、化学性质和钛的差别较大。铝是最广泛采用的、唯一有效的α稳定元素。钛中加入铝,可降低熔点和提高β相变温度,在室温和高温都起到强化作用,也能减小合金的比密度。含铝量达6%~7%的钛合金具有较高的热稳定性和良好的焊接性。添加铝在提高β转变温度的同时,也使β稳定元素在α相中的溶解度增大。铝原子以置换方式存在于α相中,当铝的添加量超过α相的溶解极限后,会出现以Ti3Al为基的有序α2固溶体,使合金变脆,热稳定降低。
Ti-Al系金属间化合物的密度小,高温强度高,抗氧化性强及刚性好,对航天航天工业具有极大的吸引力。铝含量分别为16%及36%的Ti3Al和Ti Al基合金,是很有前途的金属间化合物耐热合金。
②中性元素
对钛的β元素转变温度影响不明显的元素,称为中性元素,中性元素锆、铪在α、β两相中有较大的溶解度,甚至能够形成无限固溶体。中性元素锡、铈、镧、镁等,对钛的转变温度影响不明显,主要对α相起固溶强化作用。锆、锡在提高α相强度的同时,也提高其热强性。强化效果低于铝,对塑性的不利作用也比铝小,有利于压力加工和焊接。适量的铈、镧可以改善钛合金的高温拉伸强度及热稳定性的作用。
③β稳定元素
降低钛β转变温度的元素,称为β稳定元素。
ⅰ β同晶元素。β同晶元素如钒、钼、铌、钽,在周期表上的位置靠近钛,具有与β钛相同的晶格类型,能与β钛无限互溶,而在α钛中具有有限溶解度。它们能以置换的方式大量溶入β钛中,产生较小的晶格畸变,在强化合金的同时,保持其较高的塑性。
ⅱβ共析元素β共析元素在α和β钛中均具有有限溶解度,但在β钛中的溶解度大于α中的。慢共析元素有锰、铁、铬、钴钯等,使钛的β相具有很慢的共析反应,反应在一般冷却速度下来不及进行,对合金产生固溶强化作用。快共析元素如硅、铜、镍、银、钨、铋等在β钛所形成的共析反应速度很快,β相很难保留到室温。共析分解所产生的化合物,都比较脆,但可用于强化钛合金(尤其热强性)。当β稳定元素的含量达到某一临界值,较快冷却速度能使合金中的β相保持到室温,这一临界值称为临界溶度,用C k表示。元素的C k越小,其稳定β相的能力越强。一般β共析元素(尤其慢共析元素)的C k要小于β同晶元素。
④生成离子化合物的元素
卤素元素氯、碘可与钛形成离子化合物。在工业生产中,制造TiCl和TiI4,通过还原工艺,可获得海绵钛和碘化法高纯钛。
⑤不发生反应的元素
和钛不发生作用的镁、钠、钙等元素在冶炼工业中作为还原剂,将钛从卤化物或氧化物中还原出来。氦气、氩气可以作为保护气体。
(2)合金元素对钛力学性能的影响
钛合金主要强化途径是固溶强化和弥散强化。前者是通过提高α相和β相