火箭推进剂
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偏二甲肼污染及处理
偏二甲肼 对大气的污染 对水体的污染 偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 对土壤的污染
偏二甲肼及其废水排放到地面可以直接污染 土壤,也可以通过空气和水间接污染土壤。偏 偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气 二甲肼浓度偏高 ,会使土壤的pH值明显增大 ,土 偏二甲肼污水成分较为复杂 , 按污 的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 壤密度和活性有机质含量增加,使土壤逐渐盐 火箭发动机试车或发射时 ,在短短几秒内 染源的不同,成分也不尽相同。偏 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 ,从而丧失肥力,甚至使植物死亡。偏二甲 ,产生 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 碱化燃烧掉几十吨甚至几百吨的推进剂 二甲肼污水除含有偏二甲肼原组份 大量的高温燃气直接排入大气 ,对大气环 中浓度富集过高,会导致周围农作物产量明显减 肼废水浇灌农作物时 ,水中的偏二甲肼除了植 外 , 还常常伴随有亚硝基二甲胺、 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 物的根部部分吸收和土壤颗粒的吸附作用外 境造成污染.偏二甲肼在空气中浓度富集 , 偏腙、二甲胺、氢氰酸、甲醛等十 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 过高,会导致周围农作物产量明显减少,并 土壤颗粒孔隙间的空气氧化作用也是存在的 , 物的污染特征。 几种组份 ,其中有的毒性超过偏二 出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大 所以偏二甲肼在土壤中可以缓慢分解为甲胺、 气的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶 甲肼,例如亚硝基二甲胺是世界卫 二甲胺、甲醛和氢氰酸等 ,通过植物根茎的吸 为主要污染物的污染特征。 生组织公认的致癌物质 . 收而进入食物链,危害人和动物的健康。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
分子最低空余轨道
研究意义 ：研究了氨 —— 次氯酸钠
法合成偏二酸钾的反应，探索出本 合 成 法 的 最 佳 反 应 条 件 ， 收 率 达 主反应式： 87% ，对影响因素进行了初步讨论。 偏二甲肼是合成植物生长调节剂为 主的主要原料，也是火箭的高能燃 NH3 + NaOCl → H2N-Cl + NaOH 料。他的合成有二甲胺亚硝化法、 氨直接氯化法和氨的次氯酸钠氯化 H2N-Cl+H-N(CH3)2→H2N-N(CH3)2+HCl 法等，为适用较小规模生产比久的 需要， 我们在已有的文献的基础上 ， 探索氨次氯酸钠法合成偏二甲肼， 工作的重点是改进原有方法回收率 的问题。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
正交设计实验
1. 影响因素和考察指标的确定 影响偏二甲肼合成反应的主要因素有：投料摩尔比；缓冲剂用 量；反应物浓度；反应时间；反应温度。文献曾报道，适宜投料 摩尔比为次氯酸钠:氨：二甲胺=1:3:4，采用此数据，则正交设计 的因素数定为4。 实验方法如下：1三口瓶中加入375ml浓度为2mol/L的氨水，冰 浴中搅拌冷却至 5 ° C 以下的 500ml 浓度为0.5mol/L 的次氯酸钠加 入。2加入10ml浓度为6mol/L的氯酸铵。在10°C以下反应30min 后加入1mol二甲胺和30ml浓度为6mol/L的氢氧化钠，在室温下搅 拌反应4h.用碘量法测定偏二甲肼含量，计算产率。
固体推进剂 按使用的推进剂组合分为4种：① 箭发动机中广泛应用。例如：双基推
火箭推进装置
我国发射神舟飞 船所用的长征捆 绑式火箭，是用 偏二甲肼(C2H8N2) 和四氧化二氮 (N2O4)作为液体 燃烧(偏)二甲肼-
四氧化二氮火箭 发动机），偏二
甲肼在四氧化二 氮中充分燃烧
C2H8N2 + 2N2O4＝2CO2↑ + 4H2O↑ + 3N2 ↑
组长：于莹莹 组员：蔡寒梅、温馨、闫锦、许涵真、许丹
讲解人员：于莹莹、许涵真、温馨 资料收集： 蔡寒梅、闫锦、许涵真、许丹 选题与分工：于莹莹 PPT制作与资料汇总：温馨
开始
合成方式 及 影响因素
の 偏二甲肼
污染与治理
推进剂分类
推进装置简介
火箭推进剂的分类
复合固体推进剂 混合推进剂火箭发动机 有良好的力学性能，在导弹和宇航火 1固体推进剂
合成效果影响因素 ：
1 缓冲剂用量的影响
见图，在制备氨胺的过程中 生成氢氧根离子，后者抑制 氯胺的继续产生，因此加入 氯化铵作缓冲剂，氯化铵还 可阻止氯胺被进一步氯化。 从右图知，氯化铵加入，以 10ml为宜。加入量过大则不 利于氯胺与二甲胺的反应， 所以我们在加入二甲胺的同 时，还加入氢氧化钠。
是固体火箭发动机的动力源用材料， 固液推进剂火箭发动机。②液-固 进剂 ,适用于常规武器。 在导弹和航天技术发展中起着重要的 推进剂火箭发动机。③准固-液推 复合推进剂既是固体发动机的燃料， 2复合固体推进剂 作用，通常可分为双基推进剂、复合 进剂火箭发动机。④三元固-液推 又起到结购材料的一部分作用。 推进剂和改性双基推进剂。（复合推 进剂火箭发动机。最佳组合的三 沥青 -过氯酸钾型、聚硫橡胶型、聚氯 进剂是以高聚物为基体，混有氧化剂 3混合推进剂火箭发动机 乙烯型、聚氨酯型、聚丁二烯型等。 元固-液推进剂火箭发动机的理论 和金属燃料等组分的多相混合物。） 比冲可高达400秒以上。 目前，以端羟基聚丁二烯推进剂的性 能最佳，并获得广泛应用。
采用 L9 （ 34 ）的正交实验结 果见表，其中以2号实验 （A1B2C2D2）为最佳，偏二 甲肼收率86.47%.为衡量因素 为级改变时对反应影响的程 度，求出各因素的级差R,R值 大的因素，意味着位级改变 对偏二甲肼的收率影响大。 依 R 的大小，可排出各因素 对反应影响程度的次序：缓 冲剂用量 > 反应物浓度 > 反应 时间>反应温度。
• 焚烧法
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂 ,产生大量的高温燃气直 离子交换法原理是首先将偏二甲肼在水中电离与合适的阳离子交 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 换树脂进行处理；当污水中含有亚硝酸盐和氰化物时，可以采用 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 合适的阴离子交换树脂。尽管使用离子交换法可以顺利地去除污 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。 水中的偏二甲肼、亚硝酸盐和氰化物等污染物，使得污水得到净
合成效果影响因素 ：
2 反应物浓度的影响
据文献报道，反应物浓度越 低，氨胺的产率越高。但反 应浓度过低，还给精馏提纯 带来困难。为解决此问题， 我们探索了反应物浓度对收 率的影响。 改变反应物浓度，其它条件 按最佳组合进行，以次氯酸 钠为标准，以它的浓度 0.7mol/l为最佳。次氯酸钠的 浓度在0.7~0.8mol/l变化，对 偏二甲肼的收率影响甚微。
结论与讨论：
得出结论，最佳反应条件为：
1原料摩尔比：次氯酸钠:氨：二甲胺=1；3；4 2 反应物浓度，以次氯酸酸钠为基准：0.8mol/l 3缓冲剂用量：10ml浓度为6mol/l的氯化铵； 4第二步反应温度：25度 5氨水与次氯酸钠浓度比为4:1 偏二甲肼的产率从文献报道的50%左右提高87%
影响程度的次序 缓冲剂用量 >反应物浓度 >反应时间 >反应温度
合成效果影响因素 ：
3 反应时间的影响
根据实验的结果，第一步 生成氯胺的速度很快，不 是反应速度的控制步骤， 所以讨论反应时间的影响， 指的是第二步的反应时间， 其影响见图。反应时间4h 产率为86.7%，5h为88% 时间再延长，产率增加甚 微。
合成效果影响因素 ：
4 反应温度的影响
见图，次氯酸钠对氨的氯 化是放热反应，并且氨， 氯胺都具有挥发性，因此 应保持在低温下反应。从 生产观点看。反应接近常 温易于控制，对生产有利。 从反映来看，在25度的产 率最高，高或低都不利于 偏二甲肼的形成。
• • • • •
臭氧紫外线光氧化处理法 焚烧法 离子树脂交换法 活性炭吸附法 生物法
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 臭氧与偏二甲肼在一定条件下反应，生成二氧化碳、氮气和水。 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 采用此法处理偏二甲肼污水理论是可行的。由于偏二甲肼是易氧化分解 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大气 化合物,所以在实际应用中效果也很满意。但是 ,臭氧氧化分解偏二甲肼的 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 过程与机理相当复杂,存在着中间产物继续分解和中间产物之间、中间产 物的污染特征。
• 臭氧紫外线光氧化处理法
物与偏二甲肼之间的反应。而某些中间产物的毒性较高,所以,在采用此法 时,不但应检验偏二甲肼的分解情况,而且要注意中间产物的分解情况。
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 接排入大气,对大气环境造成污染.偏焚烧法是被广泛利用的净化工业废气的方法之一。目前，液体推进剂 废气的处理也多采用这种方法。美国 EPA 对肼类推进剂的降解以及生成的 焚烧法是被广泛利用的净化工业废气的方法之一。目前，液体推进剂 降解产物进行了详细的研究，结果表明，焚烧法对偏二甲肼是一种安全、 有效的处理方法，处理量大，时间快，但是该法能耗大，只适合批次、连 废气的处理也多采用这种方法。美国 EPA 对肼类推进剂的降解以及生成的 续处理大批偏二甲肼废水。 降解产物进行了详细的研究，结果表明，焚烧法对偏二甲肼是一种安全、 二甲肼在空气 有效的处理方法，处理量大，时间快，但是该法能耗大，只适合批次、连 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大气 续处理大批偏二甲肼废水。 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
因 素 缓冲剂 位 级 试 用量 A(ml) 验号 因 素 缓 冲 位级试 剂用量 间 9 3 A(ml) 验号 K1 247.3 1 1 K2 187.5 2 1 3 K3 4 K1 5 K2 6 K3 7 R 8 各 因 素 对 反 应 的 影 响 程度 1 108.6 2 82.4 2 62.5 2 36.2 3 46.2 3 Ⅰ 3 1 2 62.7 60.1 3 58.3 1 4.4 2 Ⅱ 174.8
偏二甲肼 unsym-Dimethylhydrazine（UNMH）
或称1,1-二甲基联氨。 背景 C H N 分子式： 2 8 2 1968年2月，由李俊贤主持研制的高性 无色易燃液体。 性质：熔点 : -57° C、易燃，易爆，易溶于 能化学推进剂 —— 偏二甲肼诞生了，生 水， 剧毒，致癌。 产工艺和产品质量都达到世界先进水平。 易通过皮肤吸收 黎明化工研究院院长李志强：李院士是 性状： 本品为发烟性液体，有氨臭。 富勒烯受体 冒着安全上的风险和责任的风险，组织 沸点： 63℃ 上决定让他用气相氯氨法去做偏二甲肼， 凝固点： -57.2℃ 但气相的偏二甲肼虽然速率高，但它毒 相对密度： 0.7914 折射率： 1.4075 性相对大，李院士和课题组就用液相法 闪点 ：1℃ 去开发偏二甲肼的生产，用了半年的时 溶解性 ：易溶于水、醇、乙醚、苯及石油产 间，开发成功了。 品。
反 应 反 应 反应物 偏 二 时间 时间 浓 度 甲 肼 收 C(h) B（ C） 反 ） 反应 时 应 D(mol/L) 反 应 物 率（ 偏% 二 时间 浓 度 甲肼收 3 2 1 C(h) D(mol/L) B（ C） 率（26.8 %） 188.1 166.4 168.4 1 1 1 84.6 2 180.5 2172.0 2203.7 86.7 3 205.0 2 355.5 57.3 3 68.3 19.8 1 Ⅲ 3 171.3 3 156.1 67.9 2 57.1 2 11.8 3 Ⅳ 76.0 58.5 57.0 72.0 45.0 36.8
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 中浓度富集过高,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。
偏二甲肼污染及处理
偏二甲肼 对大气的污染 对水体的污染 偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 对土壤的污染
偏二甲肼及其废水排放到地面可以直接污染 土壤,也可以通过空气和水间接污染土壤。偏 偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气 二甲肼浓度偏高 ,会使土壤的pH值明显增大 ,土 偏二甲肼污水成分较为复杂 , 按污 的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 壤密度和活性有机质含量增加,使土壤逐渐盐 火箭发动机试车或发射时 ,在短短几秒内 染源的不同,成分也不尽相同。偏 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 ,从而丧失肥力,甚至使植物死亡。偏二甲 ,产生 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 碱化燃烧掉几十吨甚至几百吨的推进剂 二甲肼污水除含有偏二甲肼原组份 大量的高温燃气直接排入大气 ,对大气环 中浓度富集过高,会导致周围农作物产量明显减 肼废水浇灌农作物时 ,水中的偏二甲肼除了植 外 , 还常常伴随有亚硝基二甲胺、 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 物的根部部分吸收和土壤颗粒的吸附作用外 境造成污染.偏二甲肼在空气中浓度富集 , 偏腙、二甲胺、氢氰酸、甲醛等十 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 过高,会导致周围农作物产量明显减少,并 土壤颗粒孔隙间的空气氧化作用也是存在的 , 物的污染特征。 几种组份 ,其中有的毒性超过偏二 出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大 所以偏二甲肼在土壤中可以缓慢分解为甲胺、 气的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶 甲肼,例如亚硝基二甲胺是世界卫 二甲胺、甲醛和氢氰酸等 ,通过植物根茎的吸 为主要污染物的污染特征。 生组织公认的致癌物质 . 收而进入食物链,危害人和动物的健康。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
分子最低空余轨道
研究意义 ：研究了氨 —— 次氯酸钠
法合成偏二酸钾的反应，探索出本 合 成 法 的 最 佳 反 应 条 件 ， 收 率 达 主反应式： 87% ，对影响因素进行了初步讨论。 偏二甲肼是合成植物生长调节剂为 主的主要原料，也是火箭的高能燃 NH3 + NaOCl → H2N-Cl + NaOH 料。他的合成有二甲胺亚硝化法、 氨直接氯化法和氨的次氯酸钠氯化 H2N-Cl+H-N(CH3)2→H2N-N(CH3)2+HCl 法等，为适用较小规模生产比久的 需要， 我们在已有的文献的基础上 ， 探索氨次氯酸钠法合成偏二甲肼， 工作的重点是改进原有方法回收率 的问题。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
正交设计实验
1. 影响因素和考察指标的确定 影响偏二甲肼合成反应的主要因素有：投料摩尔比；缓冲剂用 量；反应物浓度；反应时间；反应温度。文献曾报道，适宜投料 摩尔比为次氯酸钠:氨：二甲胺=1:3:4，采用此数据，则正交设计 的因素数定为4。 实验方法如下：1三口瓶中加入375ml浓度为2mol/L的氨水，冰 浴中搅拌冷却至 5 ° C 以下的 500ml 浓度为0.5mol/L 的次氯酸钠加 入。2加入10ml浓度为6mol/L的氯酸铵。在10°C以下反应30min 后加入1mol二甲胺和30ml浓度为6mol/L的氢氧化钠，在室温下搅 拌反应4h.用碘量法测定偏二甲肼含量，计算产率。
固体推进剂 按使用的推进剂组合分为4种：① 箭发动机中广泛应用。例如：双基推
火箭推进装置
我国发射神舟飞 船所用的长征捆 绑式火箭，是用 偏二甲肼(C2H8N2) 和四氧化二氮 (N2O4)作为液体 燃烧(偏)二甲肼-
四氧化二氮火箭 发动机），偏二
甲肼在四氧化二 氮中充分燃烧
C2H8N2 + 2N2O4＝2CO2↑ + 4H2O↑ + 3N2 ↑
组长：于莹莹 组员：蔡寒梅、温馨、闫锦、许涵真、许丹
讲解人员：于莹莹、许涵真、温馨 资料收集： 蔡寒梅、闫锦、许涵真、许丹 选题与分工：于莹莹 PPT制作与资料汇总：温馨
开始
合成方式 及 影响因素
の 偏二甲肼
污染与治理
推进剂分类
推进装置简介
火箭推进剂的分类
复合固体推进剂 混合推进剂火箭发动机 有良好的力学性能，在导弹和宇航火 1固体推进剂
合成效果影响因素 ：
1 缓冲剂用量的影响
见图，在制备氨胺的过程中 生成氢氧根离子，后者抑制 氯胺的继续产生，因此加入 氯化铵作缓冲剂，氯化铵还 可阻止氯胺被进一步氯化。 从右图知，氯化铵加入，以 10ml为宜。加入量过大则不 利于氯胺与二甲胺的反应， 所以我们在加入二甲胺的同 时，还加入氢氧化钠。
是固体火箭发动机的动力源用材料， 固液推进剂火箭发动机。②液-固 进剂 ,适用于常规武器。 在导弹和航天技术发展中起着重要的 推进剂火箭发动机。③准固-液推 复合推进剂既是固体发动机的燃料， 2复合固体推进剂 作用，通常可分为双基推进剂、复合 进剂火箭发动机。④三元固-液推 又起到结购材料的一部分作用。 推进剂和改性双基推进剂。（复合推 进剂火箭发动机。最佳组合的三 沥青 -过氯酸钾型、聚硫橡胶型、聚氯 进剂是以高聚物为基体，混有氧化剂 3混合推进剂火箭发动机 乙烯型、聚氨酯型、聚丁二烯型等。 元固-液推进剂火箭发动机的理论 和金属燃料等组分的多相混合物。） 比冲可高达400秒以上。 目前，以端羟基聚丁二烯推进剂的性 能最佳，并获得广泛应用。
采用 L9 （ 34 ）的正交实验结 果见表，其中以2号实验 （A1B2C2D2）为最佳，偏二 甲肼收率86.47%.为衡量因素 为级改变时对反应影响的程 度，求出各因素的级差R,R值 大的因素，意味着位级改变 对偏二甲肼的收率影响大。 依 R 的大小，可排出各因素 对反应影响程度的次序：缓 冲剂用量 > 反应物浓度 > 反应 时间>反应温度。
• 焚烧法
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂 ,产生大量的高温燃气直 离子交换法原理是首先将偏二甲肼在水中电离与合适的阳离子交 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 换树脂进行处理；当污水中含有亚硝酸盐和氰化物时，可以采用 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 合适的阴离子交换树脂。尽管使用离子交换法可以顺利地去除污 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。 水中的偏二甲肼、亚硝酸盐和氰化物等污染物，使得污水得到净
合成效果影响因素 ：
2 反应物浓度的影响
据文献报道，反应物浓度越 低，氨胺的产率越高。但反 应浓度过低，还给精馏提纯 带来困难。为解决此问题， 我们探索了反应物浓度对收 率的影响。 改变反应物浓度，其它条件 按最佳组合进行，以次氯酸 钠为标准，以它的浓度 0.7mol/l为最佳。次氯酸钠的 浓度在0.7~0.8mol/l变化，对 偏二甲肼的收率影响甚微。
结论与讨论：
得出结论，最佳反应条件为：
1原料摩尔比：次氯酸钠:氨：二甲胺=1；3；4 2 反应物浓度，以次氯酸酸钠为基准：0.8mol/l 3缓冲剂用量：10ml浓度为6mol/l的氯化铵； 4第二步反应温度：25度 5氨水与次氯酸钠浓度比为4:1 偏二甲肼的产率从文献报道的50%左右提高87%
影响程度的次序 缓冲剂用量 >反应物浓度 >反应时间 >反应温度
合成效果影响因素 ：
3 反应时间的影响
根据实验的结果，第一步 生成氯胺的速度很快，不 是反应速度的控制步骤， 所以讨论反应时间的影响， 指的是第二步的反应时间， 其影响见图。反应时间4h 产率为86.7%，5h为88% 时间再延长，产率增加甚 微。
合成效果影响因素 ：
4 反应温度的影响
见图，次氯酸钠对氨的氯 化是放热反应，并且氨， 氯胺都具有挥发性，因此 应保持在低温下反应。从 生产观点看。反应接近常 温易于控制，对生产有利。 从反映来看，在25度的产 率最高，高或低都不利于 偏二甲肼的形成。
• • • • •
臭氧紫外线光氧化处理法 焚烧法 离子树脂交换法 活性炭吸附法 生物法
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 臭氧与偏二甲肼在一定条件下反应，生成二氧化碳、氮气和水。 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 采用此法处理偏二甲肼污水理论是可行的。由于偏二甲肼是易氧化分解 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大气 化合物,所以在实际应用中效果也很满意。但是 ,臭氧氧化分解偏二甲肼的 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 过程与机理相当复杂,存在着中间产物继续分解和中间产物之间、中间产 物的污染特征。
• 臭氧紫外线光氧化处理法
物与偏二甲肼之间的反应。而某些中间产物的毒性较高,所以,在采用此法 时,不但应检验偏二甲肼的分解情况,而且要注意中间产物的分解情况。
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 接排入大气,对大气环境造成污染.偏焚烧法是被广泛利用的净化工业废气的方法之一。目前，液体推进剂 废气的处理也多采用这种方法。美国 EPA 对肼类推进剂的降解以及生成的 焚烧法是被广泛利用的净化工业废气的方法之一。目前，液体推进剂 降解产物进行了详细的研究，结果表明，焚烧法对偏二甲肼是一种安全、 有效的处理方法，处理量大，时间快，但是该法能耗大，只适合批次、连 废气的处理也多采用这种方法。美国 EPA 对肼类推进剂的降解以及生成的 续处理大批偏二甲肼废水。 降解产物进行了详细的研究，结果表明，焚烧法对偏二甲肼是一种安全、 二甲肼在空气 有效的处理方法，处理量大，时间快，但是该法能耗大，只适合批次、连 中浓度富集过高 ,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以 ,偏二甲肼对大气 续处理大批偏二甲肼废水。 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。
氨
—次氯酸钾法合成偏二甲肼
因 素 缓冲剂 位 级 试 用量 A(ml) 验号 因 素 缓 冲 位级试 剂用量 间 9 3 A(ml) 验号 K1 247.3 1 1 K2 187.5 2 1 3 K3 4 K1 5 K2 6 K3 7 R 8 各 因 素 对 反 应 的 影 响 程度 1 108.6 2 82.4 2 62.5 2 36.2 3 46.2 3 Ⅰ 3 1 2 62.7 60.1 3 58.3 1 4.4 2 Ⅱ 174.8
偏二甲肼 unsym-Dimethylhydrazine（UNMH）
或称1,1-二甲基联氨。 背景 C H N 分子式： 2 8 2 1968年2月，由李俊贤主持研制的高性 无色易燃液体。 性质：熔点 : -57° C、易燃，易爆，易溶于 能化学推进剂 —— 偏二甲肼诞生了，生 水， 剧毒，致癌。 产工艺和产品质量都达到世界先进水平。 易通过皮肤吸收 黎明化工研究院院长李志强：李院士是 性状： 本品为发烟性液体，有氨臭。 富勒烯受体 冒着安全上的风险和责任的风险，组织 沸点： 63℃ 上决定让他用气相氯氨法去做偏二甲肼， 凝固点： -57.2℃ 但气相的偏二甲肼虽然速率高，但它毒 相对密度： 0.7914 折射率： 1.4075 性相对大，李院士和课题组就用液相法 闪点 ：1℃ 去开发偏二甲肼的生产，用了半年的时 溶解性 ：易溶于水、醇、乙醚、苯及石油产 间，开发成功了。 品。
反 应 反 应 反应物 偏 二 时间 时间 浓 度 甲 肼 收 C(h) B（ C） 反 ） 反应 时 应 D(mol/L) 反 应 物 率（ 偏% 二 时间 浓 度 甲肼收 3 2 1 C(h) D(mol/L) B（ C） 率（26.8 %） 188.1 166.4 168.4 1 1 1 84.6 2 180.5 2172.0 2203.7 86.7 3 205.0 2 355.5 57.3 3 68.3 19.8 1 Ⅲ 3 171.3 3 156.1 67.9 2 57.1 2 11.8 3 Ⅳ 76.0 58.5 57.0 72.0 45.0 36.8
偏二甲肼污染及处理
热门处理方法：
偏二甲肼主要是以其蒸气的形式进入大气的。 火箭发动机试车或发射时,在短短几秒内燃烧掉几 十吨甚至几百吨的推进剂,产生大量的高温燃气直 接排入大气,对大气环境造成污染.偏二甲肼在空气 中浓度富集过高,会导致周围农作物产量明显减 少,并出现蜂群死亡现象。所以,偏二甲肼对大气 的污染形成以偏二甲肼蒸气以及气溶胶为主要污染 物的污染特征。