杂种松松脂化学成分研究

２ ． ２ 松 香 化学成 分
将水蒸汽蒸馏得到的松香 ， 采用 Ｇ Ｃ ／ Ｍ Ｓ 进行定性定量分析 ， 确定 了主要的树脂酸成分 ， 它们 占总树脂酸 含量的 ９ ３ ． ６ ８ ％ 。定性 定量 结果 如 表 １ 。 从表 １可 知 ， 杂种松 松香 中主要成 分为枞 酸 、 长叶松酸 、 新枞 酸和异 海松 酸， 含量分别 为 ３ ３ ． １ ２ ％，
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３ ８ ຫໍສະໝຸດ Baidu
广 东 林 业 科 技
２ ０ ０ ５年第 ２ １ 卷第 ３期
松脂中的枞酸型树脂酸含量 ６ ５ ． ０ ０ ％相差不大。松脂 中 ２ ７ ． ４ ３ ％左旋海松酸几乎全部异构化成长叶松酸和
枞酸 ， 因此 松香 中左 旋海 松酸 只含 ０ ． ４ ６ ％。 ３ ． ３ 杂种松 松节油含 仅 ． 蒎烯及 ｐ ． 蒎 烯 总和 ６ ３ ． １ ％。１ ７ ０ ￣ Ｃ前 松 节 油 馏 出 液 收 率 小 于 ９ ０ ％， 含 量 高 达
合物 。定 性定 量 了蒎烯 的化 学成 分 ， 其中 仅 一 蒎 烯 为 ３ ４ ． ８ ％， ３ １ － 蒎烯为 ２ ８ ． ３ ％， 未 知成 分 为 ２ ５ ． ２ ％ 。杂 种松 的蒎烯 总含 量 为 ６ ３ ． １ ％， 要 比其 亲 本 加 勒 比松
松节 油 ７ ３ ． ４ ％ 和湿 地 松 松 节 油 ８ ８ ． ７ ％ 低 。仅 一 蒎
稳 定 。蒸馏 过程 中首先左 旋海 松酸 向枞 酸 、 长叶 松酸异 构 ， 在树 脂加 热 到高 温 ， 经 一段 较长 的 时间 时 ， 相 当数 量 的长 叶松 酸 和其他 酸又 异构 化 为枞 酸 ， 新枞 酸 基本保 持 不变 ］ 。
２ ． ３ 松 节油 化学 成分
将水蒸汽蒸馏得到的杂种松松节油 ， 采用 Ｇ Ｃ ／ Ｍ Ｓ 进行定性定量分析 ， 确定 了主要的萜烯化学成分， 结果 如表 ２ 。杂 种 松松节 油 １ ７ ０ ｏ Ｃ前松 节 油馏 出液 收率 为 ８ ３ ％， 小于 ９ ０ ％。 由表 ２可 知 ： 杂 种 松松 节 油 主要 成 分 为 萜烯 化 表 ２ 松 节 油主 要化 学成分 单位 ： ％
１ ． ４ 分析 方法
杂 种松 松节 油采 用 国家标 准 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ２ ９ ０ １ － ＿ ９ １松节 油 分 析方 法 分 析 ， 收集 １ ７ ０ ￣ Ｃ前馏 出液 。松 脂 、 松香 、 松 节 油化学 成分 采用 Ｇ Ｃ ／ ＭＳ气 相色谱 仪 进行 定性 定量 分析 。
烯和 Ｂ 一 蒎烯 都 是 香 料 、 萜 烯 树 脂 的重 要 原 料 ， 已经
得 到广 泛充 分 的研究 和利 用 。
注： 湿地松 、 加 勒 比松 数 据 为 参 考 文 献 ［ ２ ］ 资料。
Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ２ ９ ０ １ ＿ ＿ ９ １ 标 准规定 ， 脂 松 节油 中优 级油 １ ７ ０ ￣ Ｃ前 松 节 油馏 出液 收 率 必须 大 于 或 等 于 ９ ０ ％ 。 杂种 松松 节 油 １ ７ ０ ￣ Ｃ前松 节油馏 出液收 率小 于 ９ ０ ％， 要 比其 亲本湿 地 松收 率 ９ ７ ％ 和加 勒 比松收 率 ９ ３ ％低 Ｊ 。 因
２ ５ ． １ ８ ％的未知成分可能是沸点较高的萜烯化合物 ， 使得其 １ ７ ０ ℃前松节油馏出液的收率 比其亲本湿地松和
加 勒 比松都 要低 ， 该 成分有 待进 一 步进行 研 究鉴 定 。
参 考文献
１ 何克军． 澳大利亚昆士兰州松树杂交育种和造林． 广 东林业科 技 ， １ ９ ９ ６ ， １ ２ （ ３ ） ： ３ ４—３ ８
福立 Ｇ Ｃ ／ Ｍ Ｓ气 相色 谱仪 ， 氢 火焰 离子 化检测 器 。Ｄ Ｂ － ５毛 细管 ， 柱长 ３ ０ ｍ， 内径 ０ ． ３ ２ ｍｍ， 膜厚 ０ ． ２ Ｉ ． ｚ ｍ。 松脂 及松 香测 定载 气 为 Ｎ ２ ， 柱温 １ ９ ５ ￣ Ｃ， 进样 温度 ３ ０ ０ ￣ Ｃ， 检测 器温 度 ２ ８ ０ ￣ Ｃ。松节油 测 定载 气为 Ｎ ２， 气 化室 温度 ２ ２ ０ ￣ Ｃ， 层 析室 程 序升 温 ， ５ ０ ￣ Ｃ保持 ２ ｍｉ ｎ ， 然 后 以每分 钟 ５ ℃ 的速 度升 温 ， 一 直 升至 ２ ２ ０ ￣ Ｃ。进 样量 ０ ． １ Ｉ Ｌ ｌ ， 分流 比 １ ５ ：１ 。定 量均 用不 加校 正 因子 的峰 面积 归一 法 。
２ 龙虎 ， 古佛政 ， 梁兆祺等． 湿地松 、 加勒 比松松脂采脂 的初 步试验 ． 广东林业科技 ， １ ９ ８ ７ （ ２ ） ： １ — ５
较 双 亲湿地松 和加 勒 比松低 。
关键 词 杂 种松 松脂 松 香 松 节 油 中 图分类 号 － ￥ ７ ８ ９ ． ２ 文献标 识 码 ： Ａ
文章 编号 ： １ ０ ０ ６— ４ ４ ２ ７ （ ２ ０ ０ ５ ） ０ ３—０ ０ ３ ６— ０ ３
杂 种松 是湿 地松 （ Ｐ ｉ ｎ ｕ ｓ ｅ ｌ ｌ ｉ ｏ ｔ ｔ ｉ ｉ ｖ ａ ｒ ．ｅ ｌ ｌ ｉ ｏ ｔ ｔ ｉ ｉ Ｅ ｎ ｇ ｅ ｌ ｍ） 与加 勒 比松 （ Ｐ ｉ ｎ ｕ ｓ ｃ ａ ｒ ｉ ｂ ｅ ａ ｅ Ｍ ｏ ｒ ｅ ｌ ｅ ｔ ） 杂交 的后 代 。其 干形 圆满通 直 、 适 应 性强 、 生 长迅速 ， 综 合 了双亲 的优点 ， 表现 出明显 的杂 种 优势 ， 是 一 个速 生 、 丰产 、 优质 、 高 效 的优 良杂 种 ¨ ， 极具 推广 价值 。 松香 和松 节 油是我 省 主要 的林 产化工 产 品 。全 国松 香 年 产量 ５ ０万 ｔ 左右 ， 松节油 １ ０万 ｔ 左右 ， 我 省年 产松 香 近 １ ５万 ｔ ， 仅 次于广 西 ， 位居 全 国第二 。松 香广 泛 地应 用 于 肥皂 、 造纸 、 油漆、 油墨 、 涂料、 橡胶 、 塑料 、 医药 、 农药、 电气 、 印染 等工业 。松 脂 加工成 松香 时 ， 可得 到 联产 品松节 油 。松节 油 是 一 种优 良的溶 剂 ， 广 泛 地应 用 于油漆 、 催 干剂 、 鞋油、 胶粘 剂 和其 他类 似 的产 品 ， 可 用 于合 成香 料 、 萜 烯 树 脂 等 。这些 产 品广 泛地 应
２ 结 果 与分 析
２ ． １ 松脂 化 学成分 采用 Ｇ Ｃ ／ ＭＳ对 采集 到 的松 脂 进 行 定 性定 量 分 析 ， 确定 了 主要 的树 脂 酸 成 分 ， 它 们 占总 树脂 酸 含量 的 ９ １ ． ４ ％ 以上 。定 性定 量结 果如 表 １ 。可见 ， 杂 种松松 脂 主要树 脂 酸成 分 为左 旋 海松 酸 、 异 海松 酸 、 长 叶松 酸 、
１ ８ ． ９ ３ ％， １ ７ ． ０ ６ ％和 １ ２ ． ７ ５ ％； 枞 酸 型树脂 酸 含量 为 ６ ９ ． ５ ７ ％， 与松脂 中的枞 酸型树 脂 酸含 量相 差 不 大 。从 松
脂 制备加 工 到 松香 ， 其 树 脂酸 变 化最 大 的是 左 旋 海松 酸 和枞 酸 ， 其 中左旋 海 松 酸在 松脂 中含 ２ ７ ． ４ ３ ％， 到 松
香 中只含 ０ ． ４ ６ ％； 枞酸 在 松脂 中含 １ ０ ． ２ ４ ％， 在 松 香 中增 至 ３ ３ ． １ ２ ％； 变化 较 大 的还 有长 叶松 酸 和异 海松 酸 。 这是 由于 枞酸 型树 脂酸 即左旋 海 松酸 、 长 叶松酸 、 枞酸 、 新 枞 酸均具 有共 轭双 键 ， 在蒸 馏加 热过 程 中发生 异构 化 的结果 。枞 酸型 树脂 酸对 热异构 稳定 性相 差 较大 ， 左 旋 海松 酸最 不稳 定 ， 其 次 为长 叶松 酸 、 新枞酸， 枞 酸最
枞 酸和新 枞 酸 。其 中左 旋海 松酸 含量 为 ２ ７ ． ４ ３ ％， 枞 酸 型 树脂 酸 为 ６ ５ ． ０ ０ ％； 加 勒 比松 松脂 的左 旋 海松 酸 含
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梅杰娜等 ： 杂种松松脂化 学成 分研 究
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量为 ４ ４ ． ８ ０ ％， 枞 酸型树脂 酸 为 ８ ３ ． ２ ５ ％； 湿 地松 松脂 的左旋 海松 酸 含量 为 ３ ０ ． ７ ６ ％， 枞 酸 型 树 脂 酸 为 ６ ９ ． ４ ４ ％ 。结 果表 明杂 种松 松脂 的左 旋海 松酸及 枞 酸型 树脂 酸 含 量 比亲 本 加 勒 比松 和 湿 地松 都 要 低 。但 异 海 松 酸及枞 酸却 比亲 本加 勒 比松 和湿地 松都 要高 。 表 １ 主 要树脂 酸成 分 单位 ： ％
而， 杂种 松松 节油 难 以达到 国家 标准 的优 油级 。
３ 结 论 与讨 论
３ ． １ 杂种松 松脂 的主要化 学成 分 为左旋 海 松酸 、 异海 松 酸 、 长 叶 松酸 、 枞 酸 和新 枞 酸 ， 其 中左 旋海 松 酸 含量 最高， 为２ ７ ． ４ ３ ％； 枞 酸型树 脂 酸含 量为 ６ ５ ． ０ ０ ％ 。它们 比其 亲本 湿地松 和 加勒 比松 都要低 。 ３ ． ２ 杂种松 松香 主要 成分 为枞 酸 、 长 叶松酸 、 新枞 酸 和异海 松 酸 。松 香 中枞 酸 型树 脂 酸含 量 为 ６ ９ ． ５ ７ ％， 与
摘 要 杂种松 是 湿地松 Ｘ 加 勒 比松 杂交 的后 代 。采 用 Ｇ Ｃ ／ ＭＳ仪 Ｄ Ｂ － ５毛 细 管柱 对 湿 地松 、 加 勒 比松 、 杂种松 三种松 脂及 其 松香 、 松 节油进 行 定性 、 定 量分析 。 结果 表 明 ， 杂种 松松 脂 中枞 酸 型树 脂 酸及 蒎烯 含 量
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３ ６
广 东 林 业 科 技
２ ０ ０ ５年第 ２ ｌ 卷 第 ３期
杂 种 松 松 脂 化 学 成 分 研 究
梅 杰 娜 张燕 君
广州
陈利 芳
（ １ ．广 东 省林 业 种 苗 与 基 地 管 理 总 站
５ １ ０ １ ７ ３ ； ２ ．广 东 省 林 业 科 学 研 究 院 ）
用于香 料 、 涂料 、 橡胶 、 油墨 、 胶粘剂 和 医药工 业 。松节 油 已成 为精 细化工 、 合 成工 业重 要原 料 。 龙 虎等 曾对 湿地 松 、 加勒 比松 的松 脂进 行研 究 。但 对杂 种松 松 脂 及松 香 、 松 节油 的研 究 尚未 见 报 道 。 杂 种松 松脂 是一 种新 的资 源 ， 有很 好 的开发 利用 前景 。 为此 ， 笔 者 收集 了杂 种 松 松脂 进 行 水 蒸 汽蒸 馏 ， 并 对 其 松香 、 松节 油 的化学 成 分进行 分 析研究 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 松脂 采集
在广 东省 台 山市红 岭林 场采 集杂 种松 新鲜 松脂 ， 以父 、 母 本 的松脂 作对 照 。松脂 呈糊 状 ， 流动 性较 好 ， 乳 白色 。 １ ． ２ 松香 及松 节油 制备 将 采集 到 的松 脂 ２ ０ ０ ｇ ， 在８ ０～ ９ ５ ￣ Ｃ的水 浴 上熔 解 。 然后 进 行 真 空过 滤 除 去 杂质 。滤 后脂 液 放 在 ５ ０ ０ ｍｌ 三 口烧 瓶 中用 电炉加 热 到 １ ｌ ０ ℃时通 入 水蒸 汽 ， １ １ ０～ｌ ７ ０ ℃时 间 为 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， １ ７ ０ ￣ Ｃ时保 温 ２ ０ ｍ ｉ ｎ ， 再迅 速升 温至 １ ８ ５ ｏ Ｃ， 停 止吹 气 ， 当脂 液温度 达 到 １ ９ ０ ￣ Ｃ时 ， 立 即停 止 加 热 ， 打开 盖 子 ， １ ｍ ｉ ｎ后 放 料 。将 收 集 到 的松 节 油 用无水 硫 酸钠进 行脱 水 处理 ； 松香 冷却 后取 样 。 １ ． ３ 分 析仪 器及 色谱 条件