无铬无醛鞣革研究进展
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一
配 色 消 除 副 色 得 到 较 纯 正 的 黑 色。
较详 细 的归纳 总结 。
１１铁鞣 剂及 其结合 鞣 ． 上世 纪 二 十年 代 开 始 ，制 革 研 究者 对 铁鞣 剂 的物 理 化 学性 质
王 亚 娟 等 人 【 Ｆ 盐 与 四 ｌ ｅ 用
羟 甲 基 硫 酸 膦 （ ｅ ａ Ｈ ｄｏ— Ｔ ｔ ｙ ｒｘ ｒ
收 稿 日期 ：０ １ ０ — ２ ２ １— ４ ０
甲醛 或 甲醛 含 量 很 低 的鞣 剂 进行 鞣制。
本 文 就 近 年来 制 革 工 作 者 对 无 铬 无 醛鞣 制 的研 究从 无 机鞣 剂
快， 在革 制 品贸 易方 面 ， 些 国家 一
基金项 目： 浙江省大学生科技创新 活动计划
Ｓ ＨＥＮ ｉ ｇ ｈ ｎ Ｍ ｎ —ｚ ｅ ，ＬＩＳ ｕ－ ｎ ｈ ｑｉ ｇ，ＺＨ ＡＮＧ ｎ ｉ Ｙｉ —ｙ ｎ
（ ａｉｇＵ ｉ ｒ ｔ， ｏｌ ｅｏ Ｊ ｘｎ ｎｖ ｓ ｙ Ｃ ｌ ｇ ｉ ｅｉ ｅ ｆＭａｅｉ ｎ ｅ ｔｅＥ ｇｎ ｅｉ ， ｉ ｉｇ３ ４ ０ ， ｈｎ） ｔｒ ｌ ｄＴ ｘｉ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｊａ ｎ １ ０ ０ Ｃ ｉａ ａａ ｌ ｎ ｘ
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究 了这 两种 物 质 配合 物 的配 比 以
须较低的 ｐ Ｈ值鞣制 ，成革难保
存 ， 霉烂 ， 本 高 ， 身板 硬 ， 易 成 革 多
及 其与 生 皮胶 原 作 用 的方 式 。结 果发现 Ｔ Ｐ Ｈ Ｓ与 ＦＳ 合 物 最 ｅＯ 配
可 能 的 摩 尔 比 为 妇 （ ｅ ：ｎ Ｆ ） （Ｈ Ｓ＝ ３ Ｔ Ｐ ） １： ，并 且 Ｆ 不 是 与 ｅ ＴＰ Ｈ Ｓ中的羟 甲基 发 生 结合 ， 而是
的鞣 剂 。（ ） 源广 泛 ， 廉易 得 。 ２来 价
主要应用于和有机鞣剂 的结合鞣 中，通过结合鞣改善或弥补其单
以一 ｓ 为结 合点 。 Ｏ一
３ ０
第 １期 ０
沈 珍， 无 无 鞣 研 进 明 等： 铬 醛 革 究 展
鸯 ＿
：０ 键
陈 慧 ｌ 人 研 究 了有 机 配 体 ９ Ｉ 等
景 的铁 盐 、铝盐 和硅 鞣 剂进 行 比
有 不 同 的副 色 ，可通 过合 成 染 料
（ 量为单 宁用量 的 ３ 用 ５％左 右 ）
１无机鞣剂及 其结合鞣
无机鞣剂包括除铬盐 以外其
他 金属鞣剂如铝盐 、 盐 、 盐 、 铁 锆 钛 盐 、 土鞣 剂 及硅 鞣 剂 等 ， 些 稀 这 鞣 剂 单独 用 于鞣 革 或 多 或少 具 有
ｒ ｖｅ ｄ．Ｔｈ ｄ ｖ ｌｐｍｅ ｔ ｎｄ ｒ ｓ ｎ ｓｔ ｔｏ ｏ ｈ ｏ ｆｅ ａ ｄ ｏ ｍａｄｅ ｄ ｆｅ ｔ ｎ ｇ ｗｅ ｅ ｅ ｉｗｅ ｅ ｅ ｅｏ ｎ ａ ｐ ｅ ｅ ｔ ｉ ｉ ｎ ｆ ｃ ｒ ｍｅ ｒ ｅ ｎ ｆ ｒ ｌ ｈｙ ｅ ｒ ｅ ａ ｎａ ｅ ｕａ ｒ ｉｔｏ ｕ ｅ ｎ ｈｅ ａ ｌｉ ｇ ｆｒ ｇ ｏ ｄ ｉ ｅ ｔ ｒｉ ｄｕ ｔｙ ｗａ ｕ ｏ ｗａ ｄ． ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ａ ｄ ｔ ｐｐ ｙ ｎ ｏ ｅ ｒ ｕｎ ｎ ｌ ａｈｅ ｎ ｓｒ ｓ ｐ ｔｆｒ ｒ Ｋｅ ｒ ：ｃ ｏ ｒ ｅ ａ ｄ ｆ ｒ ｌ ｈ ｄ ｒ ｅ ｔｎｎ ｇ ；ｉ ｏ ｇ ｎ ｃ ｔｎｎ ｎ ｇ ｎ ；ｏ ｇ ｎ ｃ ｔ ｎ ｉ ｇ ｎ ｙ ｗｏ ｄｓ ｈｒ ｍｅ ｆｅ ｎ ｏ ｍａｄｅ ｙ ｅ ｆｅ ａ ａ ｅ ｎ ｒ ａ ｉ ａ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ ｒ ａ ｉ ａ ｎ ｎｇ ａ ｅ ｔ
有 沉析 现象 ；钛 鞣 的 主要 缺 点是
在 水溶 液 中易 水 解 ，且 鞣 革 紧密 而坚 实 ， 泡感 不足 。所 以无机 鞣剂
点 ：１无 污 染 。铁 鞣 剂 中 的铁 离 （）
子 ，无论 是 两价 的或 三价 的都 没
有污 染 土壤 、 体 的能 力 ， 以说 水 可 铁鞣 剂是 目前所 知 唯 一 没有 污染
２ ９
西 部 皮 革
第 ３ ３卷
表 １ 国或 组织 对 皮 革 中游 离 甲醛 含 量 的限 定 标 准 各
其价 格 为铬 的十分 之 一 ，铝 的 三
分之 一 ， 低 于锆 和 钛 。 （ ） 更 ３ 鞣剂
制备 及 鞣制 操 作简 单 。由 于铁鞣
剂 的优 点 ，近 年来 制 革研 究 者对 铁 鞣进 行 了大量 的研究 。
前 言
在 制革 工 业 中 ，由于 铬 盐 鞣 制 成 革 的优越 性 能 ，铬 鞣 自其应
氧 化 成 Ｃ （ Ｉ ， ｒ Ｖ ） 合 物 被 ｒ Ｖ ）Ｃ （ Ｉ 化
性 贸 易壁 垒 的情 况 屡见不 鲜 。这 些 技术 性 贸 易壁 垒 以欧 盟指 令 或 某 些 国家 自行规 定 的标 准形 式 存 在［ ４ １ 。甲醛则是 技 术性 贸易 壁垒所
有 限 的铬 吸收 率 和废 铬 屑 无 法得 到 有效 利用 ，造 成 了制 革 工业 中
污染 问题 ， 其是 铬 污 染 问题 ， 尤 不 但 是 环境 的需 要 ，也 是 保 证皮 革
工业 可持 续 发 展 的必 由之 路 。多
有 害的化 学物 质之 一 。因此 ， 甲醛
含 量 问题 己 引起 了较 多 国家 的重 视 ，对皮 革 制 品 中 甲醛 含 量 都采
性。
件 下 ，前 驱体 水 解 原 位 产生 无 机
纳 米粒 子 ，通过 无 机 纳 米粒 子 和
苏 秀霞 ［等 采 用 溶 液 聚合 的 １ ３ １ 方 法 对 丙 烯 酸单 体 进 行 聚合 ， 然 后 再 与 铝离 子 配 合 ，生 成 一 种 配
合 物 鞣剂 。用 该鞣 剂 （ 酸皮 质量 的 ８ 鞣制 和复 鞣 （ ％） 染色 加油 后皮 质 量 的 ６ ，实验 结 果 表 明该 鞣 剂 ％） 能 克服 丙烯 酸 树 脂类 鞣 剂 的 “ 败 色” 现象 ， 一 定 程度 上 克 服 了铝 在 鞣 剂 收缩 温 度 不 高 、不 耐 水 洗 的 缺 点 ，既体 现 了丙烯 酸 树 脂 对皮
了展 望 。
关键 词 ： 无铬 无醛 鞣制 ； 无机 鞣 剂 ； 有机 鞣 剂 中图分类 号 ：Ｓ５ ２ Ｔ １ 文 献标 识码 ： Ａ
文 章编 号 ：６ １ １０ （０ １ １ — ０ ９ ０ １ ７ － ６ ２ ２ １ ）０ ０ ２ — ５
Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔｏ ｒ ｍｅｆｅ ｎ ｏ ｍａｄ ｈ ｄ ｒ ｅＴａ ｎ ｇ ｖ ｌｐ ｎ ｆＣｈ ｏ ｒ ｅａ ｄ Ｆ ｒ ｌ ｅ ｙ ｅｆｅ ｎ ａ ｅ
针对 的皮 革 中可 能 存 在 的对 人体
国际癌 症研 究 中心 明确 为人 类 致
癌 物【 这无 论 对 环 境还 是 对 人 均 ２ Ｊ ，
是 巨大 的安 全 隐 患 。 随着 人 类 环
保意 识 的 提高 ，解 决皮 革 工 业 的
用 以来 就一 直在 鞣 制领 域 占据统 治 地 位 。但 由 于传 统 的铬 鞣 法 中
收缩温 度达 到 ８ ６℃。
陈武 勇 等 人 ｔ 究 了 不 同种 Ｔ ｌ 研 类植 物 单 宁 与不 同氧化 剂 、铁 盐
作 用 的颜 色 变化 规 律 ，植 物单 宁
与氧 化剂 、铁 盐 反 应 ，颜 色 向棕
黑、 蓝绿 变 化 ， 且随 ｐ Ｈ值 的 升高 ，
颜 色 逐 渐加 深 ，但 反 应 产物 均 带 鞣 两个方 面进 行 了综述 。 独鞣 革 时 的缺 陷 。本 文 主要 对 目 前制 革 者研 究较 多 ，且 有发 展 前
ｙ ｔ ｙ Ｐｈ ｓ ｈ ｎ ｕ ｍｅ ｈ ｌ ｏ ｐ ｏ ｉ ｍ Ｓｕ ｐ ａｅ， ｌｈ ｔ
些 缺 陷 。如 锆鞣 存 在 的 问题 是
及 鞣革 性 能 和革 的性 能都 作过 广 泛 的研 究 和 工业 应 用 。铁 作 为鞣
剂 主 要 的 优 点 可 概 括 为 以 下 几
Ｔ Ｐ） Ｈ Ｓ两种 材料 进行 结合 鞣制 ， 研
蛋 白质 间 的 有 机 一 无 机 杂 化 ， 实
现 了对 生 皮 的鞣 制 。该 工 艺路 线 简单 、 易行 ， 革 的收 缩 温度 高 于 成
９ 。还 通过 对 皮坯鞣 前 预处 理 ５ｃ ｃ 工 艺 、鞣 制 工 艺 的优 化 及鞣 革 效
铝 鞣 是 最 古 老 的鞣 法 之 一 ， 可 用 于 鞣 革 的 铝 盐 有 铝 明矾 、 硫 酸铝 和 碱式 氯 化 铝 。铝 鞣 因成 革 收缩 温 度不 高 且 不耐 水 洗 ，一 般 不单 独 鞣革 ，常 与其 它 鞣 剂结 合 鞣 。铝一 植 结 合鞣 法 是 制 革研 究 者最 早研究 的结合鞣 法之 一 。 丁 克毅 【等研 究 了 来 源 于 植 ｏ ｌ 物 的 二 醛 类 交 联 剂 京 尼 平
以环 保 和保 护 消 费者 为 由 ，不 断
提高皮革产 品准入的技术标 准 ， 这种 出 口产 品在 进 口国遭 遇 技术
（ 新苗人才计划 ） 大学生科技创新项 目（ 目 项
编 号 ：００ １ ０７ ２ １Ｒ４７ １ ）
通 讯 联 系人
及 其 结 合鞣 和 有 机 鞣剂 及 其结 合
单 志 华 等［ 用 Ｆ 盐 与 酚 ６ １ 利 ｅ 缩 合 物结 合鞣 的 可能性 ，首 次在
有 氧 状 态下 ，将 Ｆ 盐 与 ８种酚 ｅ 缩 合 物 进 行 鞣 革 实 验 ，改 变 Ｆ ｅ
盐 与 酚缩 合物 的鞣 制顺 序 ，分 别
考 察 成革 的收缩 温 度变 化 和感 官 特 性 （ 色 、 态 ） 发 现 先用 Ｆ 颜 状 ， ｅ 盐 鞣 制后 ，酚缩 合 物 复鞣 能显 示 出较 强 的结合 鞣 协 同效 应 ，成革
产 生 大 量 铬 和废 胶 原 的 损 失 Ｊ 。另
一
年 来 制革 研 究 者 ，对 无 铬 鞣 剂进
行 了大量 的研 究 ，新 型 鞣 剂及 其
应 用也屡 见 报道 。 同时 ， 国 ２ ０ 我 ０ ２年 加入 ＷＴ Ｏ
取 了严格 的 限制 ，各 国或 组织 对
３ ３卷 第 １ ０期
２ １ 年 ５月 ０１
西
部
皮
革
Ｖｏ ．３ １３ Ｎｏ １ ．Ｏ
Ｗ ＥＳ ＴＬＥＡＴＨＥＲ
Ｍａ ． ０ ｖ２ １ １
无铬 无醛鞣革研 究进展
沈 明珍 ， 书卿 张银银 李 ，
（ 兴学 院材料 与纺织工程 学院 ， 嘉 浙江 嘉兴 ３ ４ ０ ） １ ０ ０ 摘 要： 从无机 鞣剂和 有机鞣 剂 两个 方面对无铬 无醛 鞣制 的研 究现状 进行 了综 述 ， 并对其发 展前 景进行
部 分 产 品游 离 甲醛 的 限量标 准见 表 １ 。要 消 除皮革 中含有 甲醛 的 罔
方 面 ， ｒ ｍ ） 环 境 中容 易 被 ｃ（ 在
问题 ，或 使皮 革 产 品 中甲醛 含 量
达 到 限量 标 准 ，首 先 要选 择 不 含
后 ，随着 对外 贸易 的 不 断扩 大 以
及世界全球经济一体化进程 的加
对 Ｆ 与 Ｔ Ｐ ｅ Ｈ Ｓ结合 鞣影 响 ， 实验 发 现 ，ｅ＋ Ｔ Ｐ Ｆ ｚ与 Ｈ Ｓ结 合 鞣 ，酒石 酸钠 作 配体 ，可 以使 绵 羊 服 装革 成革 收缩 温度 达 ９ ． ｏ ０３ Ｃ，老 化后
成革 物性 变化 较小 。 １ ． 鞣剂 及其 结合 鞣 ２铝
铝 结 合 鞣 革 具 有 较 高 湿 热 稳 定
配 色 消 除 副 色 得 到 较 纯 正 的 黑 色。
较详 细 的归纳 总结 。
１１铁鞣 剂及 其结合 鞣 ． 上世 纪 二 十年 代 开 始 ，制 革 研 究者 对 铁鞣 剂 的物 理 化 学性 质
王 亚 娟 等 人 【 Ｆ 盐 与 四 ｌ ｅ 用
羟 甲 基 硫 酸 膦 （ ｅ ａ Ｈ ｄｏ— Ｔ ｔ ｙ ｒｘ ｒ
收 稿 日期 ：０ １ ０ — ２ ２ １— ４ ０
甲醛 或 甲醛 含 量 很 低 的鞣 剂 进行 鞣制。
本 文 就 近 年来 制 革 工 作 者 对 无 铬 无 醛鞣 制 的研 究从 无 机鞣 剂
快， 在革 制 品贸 易方 面 ， 些 国家 一
基金项 目： 浙江省大学生科技创新 活动计划
Ｓ ＨＥＮ ｉ ｇ ｈ ｎ Ｍ ｎ —ｚ ｅ ，ＬＩＳ ｕ－ ｎ ｈ ｑｉ ｇ，ＺＨ ＡＮＧ ｎ ｉ Ｙｉ —ｙ ｎ
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究 了这 两种 物 质 配合 物 的配 比 以
须较低的 ｐ Ｈ值鞣制 ，成革难保
存 ， 霉烂 ， 本 高 ， 身板 硬 ， 易 成 革 多
及 其与 生 皮胶 原 作 用 的方 式 。结 果发现 Ｔ Ｐ Ｈ Ｓ与 ＦＳ 合 物 最 ｅＯ 配
可 能 的 摩 尔 比 为 妇 （ ｅ ：ｎ Ｆ ） （Ｈ Ｓ＝ ３ Ｔ Ｐ ） １： ，并 且 Ｆ 不 是 与 ｅ ＴＰ Ｈ Ｓ中的羟 甲基 发 生 结合 ， 而是
的鞣 剂 。（ ） 源广 泛 ， 廉易 得 。 ２来 价
主要应用于和有机鞣剂 的结合鞣 中，通过结合鞣改善或弥补其单
以一 ｓ 为结 合点 。 Ｏ一
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第 １期 ０
沈 珍， 无 无 鞣 研 进 明 等： 铬 醛 革 究 展
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陈 慧 ｌ 人 研 究 了有 机 配 体 ９ Ｉ 等
景 的铁 盐 、铝盐 和硅 鞣 剂进 行 比
有 不 同 的副 色 ，可通 过合 成 染 料
（ 量为单 宁用量 的 ３ 用 ５％左 右 ）
１无机鞣剂及 其结合鞣
无机鞣剂包括除铬盐 以外其
他 金属鞣剂如铝盐 、 盐 、 盐 、 铁 锆 钛 盐 、 土鞣 剂 及硅 鞣 剂 等 ， 些 稀 这 鞣 剂 单独 用 于鞣 革 或 多 或少 具 有
ｒ ｖｅ ｄ．Ｔｈ ｄ ｖ ｌｐｍｅ ｔ ｎｄ ｒ ｓ ｎ ｓｔ ｔｏ ｏ ｈ ｏ ｆｅ ａ ｄ ｏ ｍａｄｅ ｄ ｆｅ ｔ ｎ ｇ ｗｅ ｅ ｅ ｉｗｅ ｅ ｅ ｅｏ ｎ ａ ｐ ｅ ｅ ｔ ｉ ｉ ｎ ｆ ｃ ｒ ｍｅ ｒ ｅ ｎ ｆ ｒ ｌ ｈｙ ｅ ｒ ｅ ａ ｎａ ｅ ｕａ ｒ ｉｔｏ ｕ ｅ ｎ ｈｅ ａ ｌｉ ｇ ｆｒ ｇ ｏ ｄ ｉ ｅ ｔ ｒｉ ｄｕ ｔｙ ｗａ ｕ ｏ ｗａ ｄ． ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ａ ｄ ｔ ｐｐ ｙ ｎ ｏ ｅ ｒ ｕｎ ｎ ｌ ａｈｅ ｎ ｓｒ ｓ ｐ ｔｆｒ ｒ Ｋｅ ｒ ：ｃ ｏ ｒ ｅ ａ ｄ ｆ ｒ ｌ ｈ ｄ ｒ ｅ ｔｎｎ ｇ ；ｉ ｏ ｇ ｎ ｃ ｔｎｎ ｎ ｇ ｎ ；ｏ ｇ ｎ ｃ ｔ ｎ ｉ ｇ ｎ ｙ ｗｏ ｄｓ ｈｒ ｍｅ ｆｅ ｎ ｏ ｍａｄｅ ｙ ｅ ｆｅ ａ ａ ｅ ｎ ｒ ａ ｉ ａ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ ｒ ａ ｉ ａ ｎ ｎｇ ａ ｅ ｔ
有 沉析 现象 ；钛 鞣 的 主要 缺 点是
在 水溶 液 中易 水 解 ，且 鞣 革 紧密 而坚 实 ， 泡感 不足 。所 以无机 鞣剂
点 ：１无 污 染 。铁 鞣 剂 中 的铁 离 （）
子 ，无论 是 两价 的或 三价 的都 没
有污 染 土壤 、 体 的能 力 ， 以说 水 可 铁鞣 剂是 目前所 知 唯 一 没有 污染
２ ９
西 部 皮 革
第 ３ ３卷
表 １ 国或 组织 对 皮 革 中游 离 甲醛 含 量 的限 定 标 准 各
其价 格 为铬 的十分 之 一 ，铝 的 三
分之 一 ， 低 于锆 和 钛 。 （ ） 更 ３ 鞣剂
制备 及 鞣制 操 作简 单 。由 于铁鞣
剂 的优 点 ，近 年来 制 革研 究 者对 铁 鞣进 行 了大量 的研究 。
前 言
在 制革 工 业 中 ，由于 铬 盐 鞣 制 成 革 的优越 性 能 ，铬 鞣 自其应
氧 化 成 Ｃ （ Ｉ ， ｒ Ｖ ） 合 物 被 ｒ Ｖ ）Ｃ （ Ｉ 化
性 贸 易壁 垒 的情 况 屡见不 鲜 。这 些 技术 性 贸 易壁 垒 以欧 盟指 令 或 某 些 国家 自行规 定 的标 准形 式 存 在［ ４ １ 。甲醛则是 技 术性 贸易 壁垒所
有 限 的铬 吸收 率 和废 铬 屑 无 法得 到 有效 利用 ，造 成 了制 革 工业 中
污染 问题 ， 其是 铬 污 染 问题 ， 尤 不 但 是 环境 的需 要 ，也 是 保 证皮 革
工业 可持 续 发 展 的必 由之 路 。多
有 害的化 学物 质之 一 。因此 ， 甲醛
含 量 问题 己 引起 了较 多 国家 的重 视 ，对皮 革 制 品 中 甲醛 含 量 都采
性。
件 下 ，前 驱体 水 解 原 位 产生 无 机
纳 米粒 子 ，通过 无 机 纳 米粒 子 和
苏 秀霞 ［等 采 用 溶 液 聚合 的 １ ３ １ 方 法 对 丙 烯 酸单 体 进 行 聚合 ， 然 后 再 与 铝离 子 配 合 ，生 成 一 种 配
合 物 鞣剂 。用 该鞣 剂 （ 酸皮 质量 的 ８ 鞣制 和复 鞣 （ ％） 染色 加油 后皮 质 量 的 ６ ，实验 结 果 表 明该 鞣 剂 ％） 能 克服 丙烯 酸 树 脂类 鞣 剂 的 “ 败 色” 现象 ， 一 定 程度 上 克 服 了铝 在 鞣 剂 收缩 温 度 不 高 、不 耐 水 洗 的 缺 点 ，既体 现 了丙烯 酸 树 脂 对皮
了展 望 。
关键 词 ： 无铬 无醛 鞣制 ； 无机 鞣 剂 ； 有机 鞣 剂 中图分类 号 ：Ｓ５ ２ Ｔ １ 文 献标 识码 ： Ａ
文 章编 号 ：６ １ １０ （０ １ １ — ０ ９ ０ １ ７ － ６ ２ ２ １ ）０ ０ ２ — ５
Ｄｅ ｅｏ ｍｅ ｔｏ ｒ ｍｅｆｅ ｎ ｏ ｍａｄ ｈ ｄ ｒ ｅＴａ ｎ ｇ ｖ ｌｐ ｎ ｆＣｈ ｏ ｒ ｅａ ｄ Ｆ ｒ ｌ ｅ ｙ ｅｆｅ ｎ ａ ｅ
针对 的皮 革 中可 能 存 在 的对 人体
国际癌 症研 究 中心 明确 为人 类 致
癌 物【 这无 论 对 环 境还 是 对 人 均 ２ Ｊ ，
是 巨大 的安 全 隐 患 。 随着 人 类 环
保意 识 的 提高 ，解 决皮 革 工 业 的
用 以来 就一 直在 鞣 制领 域 占据统 治 地 位 。但 由 于传 统 的铬 鞣 法 中
收缩温 度达 到 ８ ６℃。
陈武 勇 等 人 ｔ 究 了 不 同种 Ｔ ｌ 研 类植 物 单 宁 与不 同氧化 剂 、铁 盐
作 用 的颜 色 变化 规 律 ，植 物单 宁
与氧 化剂 、铁 盐 反 应 ，颜 色 向棕
黑、 蓝绿 变 化 ， 且随 ｐ Ｈ值 的 升高 ，
颜 色 逐 渐加 深 ，但 反 应 产物 均 带 鞣 两个方 面进 行 了综述 。 独鞣 革 时 的缺 陷 。本 文 主要 对 目 前制 革 者研 究较 多 ，且 有发 展 前
ｙ ｔ ｙ Ｐｈ ｓ ｈ ｎ ｕ ｍｅ ｈ ｌ ｏ ｐ ｏ ｉ ｍ Ｓｕ ｐ ａｅ， ｌｈ ｔ
些 缺 陷 。如 锆鞣 存 在 的 问题 是
及 鞣革 性 能 和革 的性 能都 作过 广 泛 的研 究 和 工业 应 用 。铁 作 为鞣
剂 主 要 的 优 点 可 概 括 为 以 下 几
Ｔ Ｐ） Ｈ Ｓ两种 材料 进行 结合 鞣制 ， 研
蛋 白质 间 的 有 机 一 无 机 杂 化 ， 实
现 了对 生 皮 的鞣 制 。该 工 艺路 线 简单 、 易行 ， 革 的收 缩 温度 高 于 成
９ 。还 通过 对 皮坯鞣 前 预处 理 ５ｃ ｃ 工 艺 、鞣 制 工 艺 的优 化 及鞣 革 效
铝 鞣 是 最 古 老 的鞣 法 之 一 ， 可 用 于 鞣 革 的 铝 盐 有 铝 明矾 、 硫 酸铝 和 碱式 氯 化 铝 。铝 鞣 因成 革 收缩 温 度不 高 且 不耐 水 洗 ，一 般 不单 独 鞣革 ，常 与其 它 鞣 剂结 合 鞣 。铝一 植 结 合鞣 法 是 制 革研 究 者最 早研究 的结合鞣 法之 一 。 丁 克毅 【等研 究 了 来 源 于 植 ｏ ｌ 物 的 二 醛 类 交 联 剂 京 尼 平
以环 保 和保 护 消 费者 为 由 ，不 断
提高皮革产 品准入的技术标 准 ， 这种 出 口产 品在 进 口国遭 遇 技术
（ 新苗人才计划 ） 大学生科技创新项 目（ 目 项
编 号 ：００ １ ０７ ２ １Ｒ４７ １ ）
通 讯 联 系人
及 其 结 合鞣 和 有 机 鞣剂 及 其结 合
单 志 华 等［ 用 Ｆ 盐 与 酚 ６ １ 利 ｅ 缩 合 物结 合鞣 的 可能性 ，首 次在
有 氧 状 态下 ，将 Ｆ 盐 与 ８种酚 ｅ 缩 合 物 进 行 鞣 革 实 验 ，改 变 Ｆ ｅ
盐 与 酚缩 合物 的鞣 制顺 序 ，分 别
考 察 成革 的收缩 温 度变 化 和感 官 特 性 （ 色 、 态 ） 发 现 先用 Ｆ 颜 状 ， ｅ 盐 鞣 制后 ，酚缩 合 物 复鞣 能显 示 出较 强 的结合 鞣 协 同效 应 ，成革
产 生 大 量 铬 和废 胶 原 的 损 失 Ｊ 。另
一
年 来 制革 研 究 者 ，对 无 铬 鞣 剂进
行 了大量 的研 究 ，新 型 鞣 剂及 其
应 用也屡 见 报道 。 同时 ， 国 ２ ０ 我 ０ ２年 加入 ＷＴ Ｏ
取 了严格 的 限制 ，各 国或 组织 对
３ ３卷 第 １ ０期
２ １ 年 ５月 ０１
西
部
皮
革
Ｖｏ ．３ １３ Ｎｏ １ ．Ｏ
Ｗ ＥＳ ＴＬＥＡＴＨＥＲ
Ｍａ ． ０ ｖ２ １ １
无铬 无醛鞣革研 究进展
沈 明珍 ， 书卿 张银银 李 ，
（ 兴学 院材料 与纺织工程 学院 ， 嘉 浙江 嘉兴 ３ ４ ０ ） １ ０ ０ 摘 要： 从无机 鞣剂和 有机鞣 剂 两个 方面对无铬 无醛 鞣制 的研 究现状 进行 了综 述 ， 并对其发 展前 景进行
部 分 产 品游 离 甲醛 的 限量标 准见 表 １ 。要 消 除皮革 中含有 甲醛 的 罔
方 面 ， ｒ ｍ ） 环 境 中容 易 被 ｃ（ 在
问题 ，或 使皮 革 产 品 中甲醛 含 量
达 到 限量 标 准 ，首 先 要选 择 不 含
后 ，随着 对外 贸易 的 不 断扩 大 以
及世界全球经济一体化进程 的加
对 Ｆ 与 Ｔ Ｐ ｅ Ｈ Ｓ结合 鞣影 响 ， 实验 发 现 ，ｅ＋ Ｔ Ｐ Ｆ ｚ与 Ｈ Ｓ结 合 鞣 ，酒石 酸钠 作 配体 ，可 以使 绵 羊 服 装革 成革 收缩 温度 达 ９ ． ｏ ０３ Ｃ，老 化后
成革 物性 变化 较小 。 １ ． 鞣剂 及其 结合 鞣 ２铝
铝 结 合 鞣 革 具 有 较 高 湿 热 稳 定