北京化工大学860物理化学2018考研真题
北京化工大学硕士研究生入学考试物理化学样题
≤0
αB
自发 平衡
K
∑ C.
µ
α B
dnαB
≤
0
B
自发 平衡
K
∑ D. µBα dnαB ≥ 0 B
自发 平衡
12.
反应
3 2
H
2
(
g
)
+
1 2
N
2
(
g
)
=
NH 3 (g) ，当
H2 因反应消耗了
0.3mol
时，反应进度
ξ
应为:
A.0.1
B.0.3
C.0.5
D. 0.2
13. 理想气体化学反应平衡时 (∆ν ≠ 0)，加入惰性气体，平衡不发生移动的条件是：
5.p\=100kPa≈101.325kPa。
一、选择题（50 分） 1. 1mol 理想气体经恒温膨胀、恒容加热和恒压冷却三步完成一个循环回到始态，此过程
气体吸热 20.0kJ。则该过程的 W ：
A.= 20.0kJ ；
B.< 20.0kJ ；
C. >20.0kJ ； D.等于其它值。
2. 若要通过节流膨胀达到制冷的目的，则焦耳—汤姆生系数为：
B.4.883×103kJ·mol-1;
C.0.587×103kJ·mol-1 ;
D.其它值
8． 由 2 mol A 和 2 mol B 形成理想液态混合物，已知某温度下 PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。
则平衡气相摩尔分数之比 yA:yB 为
A. 3:1
B. 4:1
C. 6:1
已知：E\{Ag2SO4/Ag,SO42-}=0.627V, E\{Ag+/Ag}=0.799V。如上电池的 KSP 为：
北京化工大学860物理化学1999-2016年考研专业课真题试卷
北京化工大学2016年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学试题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
一、选择及填空题( 30分)1．下列说法不正确的是：( )。
A ．临界温度下，临界压力是气体能够液化的最高压力B ．不同气体处在相同对应状态时具有相同的压缩因子C ．对比参数反映气体所处状态偏离临界点的倍数D ．临界温度是气体能够液化的最高温度2. 系统在循环过程中与多个热源接触，吸收（或放出）的热量分别为Q 1、Q 2、… ,下列结论正确的是：( )。
A ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≥B ．0i i i Q T δ⎛⎫ ⎪⎝⎭∑≤C ．0i i i Q T δ⎛⎫< ⎪⎝⎭∑ D ．0i i i Q T δ⎛⎫> ⎪⎝⎭∑ 3. 1mol H 2O(l)在110℃及该温度的饱和蒸气压下，置入一110℃的真空容器中，气化成同温同压的H 2O(g)。
该过程的热力学变化量正确的是：( )。
A ．ΔH =0B ．ΔU =0C ．ΔG =0D ．ΔS =04．关于封闭系统的热力学函数，下列说法不正确的是：( )。
A ．在等温、等容条件下，系统的亥姆霍兹函数减小值大于对外所做的非体积功B ．在等温W ’=0条件下，系统的亥姆霍兹函数变等于对外所做的最大体积功C ．在等温、等压、W ’=0条件下，系统吉布斯函数减小的过程能够自发进行D ．等温、等压可逆过程，系统的吉布斯函数变等于对外所做的最大功5. 373.15K ，101.325kPa 条件下，H 2O(l)和H 2O(g)的化学势分别为2H O (l)μ和2H O (g)μ，同温下其标准熵分别为2m,H O (l)S 和2m,H O (g)S 。
下列关系正确的是：( )。
A. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<<，B. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=>，C. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ<>，D. 2222H O H O m,H O m,H O (l)(g)(g)(l)S S μμ=<，6. 电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系：( )。
北京化工大学860物理化学2013——2015
(3) 计算电池可逆放电时的电功 Wr,m，Qr,m 及电池反应的 r Sm ；
(4) 设计电池计算 298 K 时 PbSO4 溶液的 Ksp。
5．(18 分) 由两个基元反应所构成的平行反应： kA1 2A kA2 C+D 其活化能 E=100 kJmol-1。 在 560 K 时， 将 cA0=0.2 moldm-1 的 A 放入抽空的反应器中进行反 应，测得 A 的半衰期为 10 min，且在反应过程中 B、D 的浓度之比恒为 1.5。 B+C
pB p 表示真实气体混合物某一组分 B 的化学势
D． B =B (l，T ) RT ln xB 表示理想液态混合物某一组分 B 的化学势
*
8．在温度 T、p条件下，1mol N2O4(g) 发生分解：N2O4 (g) 2NO2 (g) ，达平衡时有 0.5mol N2O4 分解生成 NO2(g)，则下列正确的是： A．该温度下反应的 K=1.33 C．当反应的总压力增加 10 倍 K=13.3
3． (13 分) 二组分气液平衡相图由(a)图可以绘制出(b)图和(c)图，如图所示： (1) 完成下表； (2) 说明该体系对拉乌尔定律产生的偏 差性质； (3) 某压力下， 现有 2 mol 组成为 xB=0.5 的该系统混合物，当精馏进入气液两相 区域，平衡时液相组成和气相组成分别 为 0.40 和 0.55，计算此时液相和气相的 物质的量； (4) 若对(3)中的混合物进行精馏分离，说明塔顶和塔底分别得到的物质。
7．对下列化学势表示式或说明不正确 的是 ．．．
pB A． B =B (pg，T ) RT ln p 表示理想气体混合物某一组分 B 的化学势
B． A = A (l，T ) RT ln aA
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试物理化学试题及答案
北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效一、选择一个正确的答案（本题共计60分，每小题3分）1、下列过程中，系统热力学能变化不为零的是（）。
A. 不可逆循环过程B. 可逆循环过程C. 两种理想气体的混合过程D. 纯液体的真空蒸发过程2、2mol C2H5OH（l）在正常沸点完全变为蒸气时，下列量都不变的是（）。
A. 热力学能、焓、系统的熵B. 温度、总熵变、吉布斯函数C. 温度、总熵变、亥姆霍兹函数D. 热力学能、温度、吉布斯函数3、克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于（）。
A.固气两相平衡B.固液两相平衡C.固固两相平衡D. 液液两相平衡4、数量和组成一定的均相系统，当没有非体积功且温度一定时，其吉布斯函数随压力的增大而（）。
A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定5、对于相律的应用，比较准确的是（）。
A. 封闭系统B. 开放系统C. 非平衡开放系统D. 已达平衡的多相开放系统6、关于杠杆规则的适用对象，下列说法不正确的是（）。
A. 不适用于单组分系统B. 适用于二组分系统的任何相区C. 适用于二组分系统的两相平衡区D. 适用于三组分系统的两相平衡区7、可逆反应X Y(s)Z达到平衡后，无论加压或降温，Y的转化率都增大，则下列结论正确的是（）。
A. X为气体，Z为固体，正反应为放热反应B. X为固体，Z为气体，正反应为放热反应C. X为气体，Z为固体，正反应为吸热反应D. X、Z均为气体，正反应为吸热反应8、下列关于电解质溶液导电能力的叙述，不正确的是（）。
A. 随离子浓度（从零开始）增大先增大后减小B. 与离子大小成正比C. 与离子运动速度成正比D. 与离子电荷成正比9、在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（）。
A. 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大B. 强电解质溶液与弱电解质溶液都减小C. 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减小D. 强弱电解质溶液都不变10、下列说法中不正确的是（）。
北京化工大学860物理化学2018考研真题
北京化工大学860物理化学2018真题一、选择题1.关于熵下列说法正确的是A．熵即过程的热温熵B．熵即可逆过程的热温熵C．熵即封闭系统无其他功过程的热温熵D．熵不是过程函数2.组成不变封闭系统无其他功过程，下列不正确A．（S/P）T=-（V/T）PB．（S/V）T=(P/T)VC.(T/P)S=（V/S）PD.（T/V）S=（P/S）V3.关于过程判断，下列说法不正确（）A.熵判据（dS>=0)适用于封闭系统无其他功过程B.吉布斯判据（dG>=0）适用于封闭系统恒温恒压无其他功过程C.亥姆霍兹判据（dA>=0)适用于封闭系统恒温恒容无其他功过程D.化学势判据（EVBμB>=0）适用于封闭系统恒温、恒压和恒温恒容无其他功过程4.对于理想液态混合物，不正确()A.Vm=0·B.Hm=0C.Sm=0D.Gm=05.将氨基甲酸铵固体置于充满CO2的气体密闭容器中，在一定温度下达到反应平衡：A.气相中氨气的分压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压B.气相的总压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压C.该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，1，3D.该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，2，36.对于理想气体下列各式中不正确（）A.（V/P）T=0B.（H/V）T=0C.Cp,m-Cv,m=RD.（T/V）S=07.关于电极极化随电流密度增加，下列说法正确（）A.无论原电池还是电解池，阴极电势均增大，阳极电势均减小B.无论原电池还是电解池，阴极电势均减小，阳极电势均增大C.在原电池中，阴极电势增大，阳极电势减小；在电解池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大D.在原电池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大；在电解池中，阴极电势增大，阳极电势减小8.下列说法不正确的是（）A.非基元反应是由若干基元反应组成的B.要测定H2O2（aq)=H2O(l)+1/2O2(g)的反应速率，可通过测定O2（g)的V随t的变化来实现C.反应速率方程式中各种物质浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应为基元反应D.反应级数的大小表征了反应物的浓度对反应速率的影响程度9.混合等体积的0.08mol/dm3的KI和0.10mol/dm3的AgNO3溶液，生成AgI溶胶，分别加入相同的（1）MgSO4，（2）CaCl2,(3)Na2SO4,则其聚沉能力大小的次序是（）A．1>2>3B.2>1>3C.3>2>1D.3>1>210.已知：293K时液体A与固体B的接触角为110°，则B可以被A润湿的方式有（）A．沾湿，浸湿B．沾湿C．浸湿，铺展D．沾湿，浸湿，铺展11.用同一电导池测得A，B两种电解质溶液的电阻之比RA：RB=3，它们的浓度之比CA：CB=1：5，则摩尔电导率之比为（）A．5：3B.3：5C.1:15D.15:112.原电池在恒温恒压可逆条件下放电时与环境交换的热量为（）A．HmB.0C．TSmD.Gm二、填空题1.范德华气体绝热自由膨胀后T_____(增大，减小，不变)2.298K下，液体A，B形成XB=0.4的液态混合物，测得平衡气相中B的分压PB=240Pa,已知组分B在298K下的饱和蒸汽压PB*=660Pa，则该液态混合物中组分B的活度因子fB=___3.298.15K时，0.01mol/dm3醋酸水溶液的渗透压为π1，0.01mol/dm3醋酸钠水溶液的渗透压为π2，则π1____π2（填>，<，或者=）4.常温下，浓度为b1的氨的氯仿溶液上方氯气的平衡分压为P1，浓度为b2的氨的水溶液上方氯气的平衡分压为P2，两者均为稀溶液，已知氯仿和水完全不互溶，则氨在氯仿溶液和水溶液之间的分配系数K____。
2018年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题(含答案)
7、溶液的表面吸附与气体在固体表面上的吸附有什么不同？
8、破坏溶胶使胶粒沉淀的主要方式有哪两种？它们的作用机理及规律如何？
三、相平衡题（本题 10 分）
二组分凝聚系统相图如下： （1）写出图中各区的平衡相的相态及成分； （2）完成以下各题填空：
3、答：C=3，f = C - ɸ + 2 = 5 - ɸ。 自由度最小为 0，相数最多为 5。相数最少为 1，自由度最大为 4。分别是
T，p 与两个组分的浓度（例如：B%，C%）四个强度性质变量。
4、答：因为 CaCO3 在常温时分解压力 p CO2＝1.57×10-23pθ，空气中 CO2 的分压 为 0.005pθ，p CO2＜0.005pθ，平衡向左移动，分解反应不能发生，因此大理石建 筑物不会倒塌。
极，使其与直流电源的负极相连，其结果（ ）。
A. 减轻金属的腐蚀
B. 金属不发生腐蚀
C. 加速金属的腐蚀
D. 是否腐蚀取决于正负两极的电势差
13、下列说法错误的是（ ）。
考试科目：物理化学
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2018年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题《物理化学》真题（含答案）
A. 没有零分子反应 B. 基元反应的级数一定是正整数 C. 反应物的初始浓度越大，其半衰期也一定越长 D. 反应的活化能越大，升高温度时反应速率增加得就越快
□需使用计算器Biblioteka √不使用计算器一、选择一个正确的答案：（本题共计 60 分，每小题 3 分）
1----5: DBAAD 6---10: BABAD
11---15: BCCBC 16---20: BBCDD
二、回答下列问题：（本题共计 40 分，每小题 5 分）
北京化工大学00—08年研究生入学考试物理化学
北京化工大学2000考研物理化学试题(填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p，作图用铅笔。
一、填空题(16分)1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。
(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+21O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。
今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。
3. 根据电池反应设计原电池。
己知电池反应：AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl －(-Cl a )所设计的原电池为__________________________________________。
4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g)在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。
当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。
5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。
试画出接触角θ。
因θ____900(填大于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。
6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k1ε=0K ，g 1=1k2ε=100K ，g 1=3 k3ε=300K ，g 1=5(式中k 为玻尔兹曼常数)当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。
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北京化工大学860物理化学2018真题
一、选择题
1.关于熵下列说法正确的是
A．熵即过程的热温熵
B．熵即可逆过程的热温熵
C．熵即封闭系统无其他功过程的热温熵
D．熵不是过程函数
2.组成不变封闭系统无其他功过程，下列不正确
A．（S/P）T=-（V/T）P
B．（S/V）T=(P/T)V
C.(T/P)S=（V/S）P
D.（T/V）S=（P/S）V
3.关于过程判断，下列说法不正确（）
A.熵判据（dS>=0)适用于封闭系统无其他功过程
B.吉布斯判据（dG>=0）适用于封闭系统恒温恒压无其他功过程
C.亥姆霍兹判据（dA>=0)适用于封闭系统恒温恒容无其他功过程
D.化学势判据（EVBμB>=0）适用于封闭系统恒温、恒压和恒温恒容无其他功过程
4.对于理想液态混合物，不正确()
A.Vm=0·
B.Hm=0
C.Sm=0
D.Gm=0
5.将氨基甲酸铵固体置于充满CO2的气体密闭容器中，在一定温度下达到反应平衡：
A.气相中氨气的分压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压
B.气相的总压称作该温度下氨基甲酸铵的分解压
C.该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，1，3
D.该系统的相数、组分数和物种数分别等于2，2，3
6.对于理想气体下列各式中不正确（）
A.（V/P）T=0
B.（H/V）T=0
C.Cp,m-Cv,m=R
D.（T/V）S=0
7.关于电极极化随电流密度增加，下列说法正确（）
A.无论原电池还是电解池，阴极电势均增大，阳极电势均减小
B.无论原电池还是电解池，阴极电势均减小，阳极电势均增大
C.在原电池中，阴极电势增大，阳极电势减小；在电解池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大
D.在原电池中，阴极电势均减小，阳极电势均增大；在电解池中，阴极电势增大，阳极电势减小
8.下列说法不正确的是（）
A.非基元反应是由若干基元反应组成的
B.要测定H2O2（aq)=H2O(l)+1/2O2(g)的反应速率，可通过测定O2（g)的V随t的变化来实现
C.反应速率方程式中各种物质浓度的指数等于反应方程式中其化学计量数时，此反应为基元反应
D.反应级数的大小表征了反应物的浓度对反应速率的影响程度
9.混合等体积的0.08mol/dm3的KI和0.10mol/dm3的AgNO3溶液，生成AgI溶胶，分别加入相同的（1）MgSO4，（2）CaCl2,(3)Na2SO4,则其聚沉能力大小的次序是（）
A．1>2>3
B.2>1>3
C.3>2>1
D.3>1>2
10.已知：293K时液体A与固体B的接触角为110°，则B可以被A润湿的方式有（）A．沾湿，浸湿
B．沾湿
C．浸湿，铺展
D．沾湿，浸湿，铺展
11.用同一电导池测得A，B两种电解质溶液的电阻之比RA：RB=3，它们的浓度之比CA：CB=1：5，则摩尔电导率之比为（）
A．5：3
B.3：5
C.1:15
D.15:1
12.原电池在恒温恒压可逆条件下放电时与环境交换的热量为（）
A．Hm
B.0
C．TSm
D.Gm
二、填空题
1.范德华气体绝热自由膨胀后T_____(增大，减小，不变)
2.298K下，液体A，B形成XB=0.4的液态混合物，测得平衡气相中B的分压PB=240Pa,已知组分B在298K下的饱和蒸汽压PB*=660Pa，则该液态混合物中组分B的活度因子fB=___
3.298.15K时，0.01mol/dm3醋酸水溶液的渗透压为π1，0.01mol/dm3醋酸钠水溶液的渗透压为π2，则π1____π2（填>，<，或者=）
4.常温下，浓度为b1的氨的氯仿溶液上方氯气的平衡分压为P1，浓度为b2的氨的水溶液上方氯气的平衡分压为P2，两者均为稀溶液，已知氯仿和水完全不互溶，则氨在氯仿溶液和水溶液之间的分配系数K____。
5.在恒温恒容条件下初始浓度为C A，O的A（g）发生分解反应：A（g）------B(g)+D(g),t=1min 时，CA=3/4C A，O,t=3min时，CA= 1/4C A，O，则此反应为____级反应
6.用波长为250nm的光照射反应物，当300J的光能被吸收时有6.27*10^-3mol反应物发生反应，则量子吸收效率为____(普朗克常数h=6.62*10^-34J/s)
7.硫化砷溶胶的制备反应为:2H3AsO3+3H2S=As2S3+6H2O，若H2S为稳定剂，则其胶团结构为___
8.298K时，某饱和脂肪酸水溶液的表面张力γ与浓度C的关系可表示为：γ/γ0=1-B/ln(1+Ac),
式中γ0是同温度下纯水的表面张力，A，B为常数，则此脂肪酸的表面过剩=
三、373.15K，101.325Kpa下的1mol液态水经过下列不同途径蒸发为相同温度，67.550Kpa 下的水蒸气：
1.向真空蒸发至终态
2.反抗恒外压67.550Kpa蒸发至终态
分别计算两不同途径的系统熵变Ssys,环境熵变Samb和隔离系统（系统+环境）熵变，Sios （已知水在373.15K时的Hm=40.668KJ/mol,水蒸气可视为理想气体）
四、正戊烷可发生如下异构反应：CH3CH2CH2CH2CH3（g）--------CH3CH（CH3）CH2CH3（g）CH3CH2CH2CH2CH3(g)--------C（CH3）4（g）
2.求298.15K下反应达到平衡时系统的组成（若气体可视为理想气体）
3.简述提高反应温度是否有利于提高正戊烷的平衡转化率？是否有利于提高产物中2，2-
二甲基丙烷的比例
五、100Kpa下由组分A和B形成的液-液完全不互溶系统，气-液平衡相图如下所示：1．列表说明Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ区和OPQ线的相数，共存相和自由度数
2.求100Kpa下液体A和B的工沸温度和共沸时的气相组成
3.将1mol组成为yB=0.7,温度等于100℃的A，B气体混合物置于封闭容器中，缓慢冷却至80℃，求平衡气相的组成和物质的量
4.求纯组分A在80℃时的饱和蒸汽压
六、298K时，测得电池Pt|H2(P)|HCl(b=0.8mol/kg)|HgCl2的电动势为0.4086V，已知甘汞电极的标准电极电势为0.268V。
1.写出电极反应和电池反应
2.计算298K时HCl(b=0.8mol/kg)的离子平均活度系数
3.计算298K时此电池反应的Gm,Sm及标准平衡常数（已知298K，得失电子数等于2时，Hm=-70.13kJ/mol
4.计算该电池在273K时的电动势（反应焓在273K~298K区间内可视为常数）
七、某气相反应A2（g）+B2(g)---K----2AB(g)的表观速率的方程可表示为-dPA2/dt=KP A P B2,673K 和373K时的速率常数分别为9.869*10^-9（KPa.s）^-1和3.948*10^-9（KPa.s）^-1。
1.计算该反应的表观活化能（可视为常数）
2.在673K下向真空密闭反应器中加入过量固体B2，其升华平衡压力为121.59KPa(快速平衡)，再向反应器中注入50.663KPa的A2（g）,求A2（g）反应掉60% 所需时间
3.证明此气相反应符合下列机理
A2（g）--------K1/K-1----------2A(g)(快)，B2(g)+2A（g）----K2----2AB(g)(慢)，并推导出表观活化能与各基元反应活化能之间的关系
八、已知水在293K时的表面张力γ=0.07288N/m,摩尔质量M=0.018Kg/mol，密度ρ=0.998*10^3kg/m3,273K时水的饱和蒸汽压为610.5Pa。
在273-293温度区间内水的摩尔汽化热Hm=40.67KJ/mol,求：
1.273K时水的饱和蒸汽压
2.293K时半径为r=10^-9m的小水滴的饱和蒸汽压
九、已知某一维谐振子第一激发态与基态之间的能量差为：4.15*10^-2J：
1.计算298K时第一激发态与基态上的能级分布数之比
2.计算该一维谐振子的振动特征温度
（普朗克常数h=6.626*10^-34J/s,波尔兹曼常数K=1.38*10^-23J/K。