土壤中铬的形态分析

作者：张涛

摘要:对土壤中Cr(?)和Cr(ó)的吸附与pH的关系进行了研究,初步探讨了其吸附机理,选择了合适的铬吸附提取剂。此外,还研究了土壤中铬的形态连续提取方法和形态分布规律,结果表明,铬在土壤中主要以残渣态、沉淀态和有机结合态形式存在。其中残渣态铬含量占总铬量的50%以上。

关键词:铬;土壤;形态;吸附;提取

Title: A study on the form extraction of chromium in soil

Abstract:In the present study, the relationship between adsorption of Cr(?)and Cr(ó) in soiland pH was investigated. The mechanism for Cr adsorption in soil was discussed. The extractingreagents of Cr adsorbed in soil were screened. Sequential extraction method of Cr form in soil anddistribution pattern of Cr form in soil were also studied. Experimental results indicated that chromi-um was present in soil by means of precipitation form, residue form and organiccomptexing form.The content of Cr in residue form was more than 50 percent amount of Cr in soil.

Key words:chromium; soil; form; adsorption; extraction

铬(?)有致癌作用,而铬(ó)则是人体必需的微量元素[1]。土壤中可溶性铬毒害作用较不溶性铬迅速[2]。土壤中的铬主要是3价和6价铬,3价铬最稳定。在土壤溶液中,铬(?)通常以CrO2 -4和Cr2O2 -7形式存在,一般被土壤胶体吸附较弱,具有较高的活性,对植物的毒害作用较强。而铬(ó)主要以Cr(H2O)3+6、Cr(OH2)+2、CrO-2形式存在,极易被土壤胶体吸附或形成沉淀,其活性较差,对植物的毒害作用相对较轻。在一定条件下,土壤中的铬(?)和铬(ó)可以相互转化[3]。由于土壤是一个多组分多相的复杂体系,铬在土壤中的存在形态及其迁移转化受多种因素影响。在前人工作的基础上[4,5],着重对铬的吸附和沉淀行为与pH的关系、吸附铬提取剂的选择及吸附和沉淀机理作了进一步研究。在参考文献[6,7]基础上并加以改进,把土壤中铬的存在形态区分为水溶态、交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、沉淀态(包括氢氧化铬沉淀和磷酸二氢铬沉淀)、有机结合态和残渣态7种形态。建立了土壤中铬的形态连续提取方法,初步探讨了土壤中铬的形态分布和迁移转化规律。这对防治土壤中铬的污染具有重要意义。

表4 铬(ó)处理的土壤中铬的不同形态提取量

Table4 The extracting amounts of Cr with different form in soil treated by Cr(ó)mg#kg-1

提取剂Extractant棕壤Brown earth 褐土Cinnamon soil Aquatic soil Treatment对照

CK处理Treatment对照CK处理TreatmentH2O 0.01 0.21 0.01 0.25 0.02 0.281 mol#L-1NH4Ac 0.22 0.96 0.33 1.01 0.32 1.100.1 mol#L-1EDTA 0.50 4.40 3.42 10.35 3.34 11.200.1 mol#L-1NH2OH#HCl 0.23 2.10 0.36 2.46 0.38 2.212 mol#L-1HCl 4.80 31.36 8.54 36.84 8.94 35.65 10%H2O2-2 mol#L-1HCl 3.90 12.43 5.85 9.88 5.95 10.47残渣态(Residue) 16.45 25.00 24.49 32.96 23.10 28.90

表5试验结果表明,培土除水溶态和NH4Ac提取的交换态含有很少量的Cr(?)外,其他提取液均检不出Cr(?),水溶性Cr(?)转化为Cr(ó)后,再转化为非水溶性的Cr(ó),其中80%以上转化为沉淀态铬(ó),而转化为其他形态的Cr(ó)都较低,并且都低于培育土壤中相应形态Cr(ó)。这是因为在还原条件下Cr(?)转化为(ó)再转化为其他形态,Cr(ó)

表5 铬(?)处理的土壤中铬的不同形态提取量

Table5 The extracting amounts of Cr with

提取剂Extractant棕壤Brown earth褐土Cinnamon soil潮土Aquatic soil铬(?)Cr(?)全铬

T Cr铬(?)Cr(?)全铬T Cr铬(?)Cr(?)全铬T CrH2O 0.04 0.30 0.06 0.36 0.05 0.38

1 mol#L-1NH4Ac 0.0

2 0.6

3 0.03 1.12 0.03 1.20

0.1 mol#L-1EDTA 0.00 2.10 0.00 5.42 0.00 5.76

0.1 mol#L-1NH2OH#HCl 0.00 1.10 0.00 1.42 0.00 1.23

2 mol#L-1HCl 0.00 47.30 0.00 52.05 0.00 51.24

10%H2O2-2 mol#L-1HCl 0.00 7.40 0.00 6.62 0.00 6.90

残渣态(Residue) 0.00 17.60 0.00 25.81 0.00 24.41

需要一个较长的转化过程,而本试验培育时间较短(45 d)的缘故。

3 讨论

3.1 土壤对Cr(?)的吸附机制

带正电荷的土壤胶体可交换吸附的铬离子以CrO2 -4、HCrO-4、Cr2O2 -7形式存在,如土壤中带正荷的氯化铁或水合氧化铁胶体对Cr(?)的吸附能力很大[3],Cr(?)在pH<6时主要以HCrO-4形式被吸附,这是一种较弱的静电吸附,即非专性吸附,易为非专性吸附较强的如F-、H2PO4-、SO42 -所交换或取代。随着pH升高,水合氧化铁胶体表面正电荷减少,负电荷增多,对Cr(?)的吸附能力迅速降低。土壤胶体还通过-OH和-OH2配位体与HCr4-交换产生专性吸附,具有较强的吸附力。土壤对Cr(?)的吸附主要为专性吸附[4]。但是,Cr(?)离子的活性很强,一般不会被土壤强烈地吸附,因而在土壤中较易迁移。

3.2 土壤对Cr(ó)的吸附和沉淀机制

Cr(ó)在土壤溶液中主要以Cr(H2O)3+6及其水解产物Cr(H2O)5(OH)2+、Cr(H2O)4(OH)+2、Cr(H2O) (OH)30、CrO21等形式存在[5]。溶液中Cr(ó)的存在形式取决于溶液的pH值。在pH 较低时,Cr(ó)主要以阳离子形式存在,在pH较高时才以CrO-2形式存在。土壤对Cr(ó)的吸附主要发生在pH 2~6范围内,是带负电荷的土壤无机胶体和有机胶体对阳离子的吸附。这种吸附是由静电引力产生的非专性吸附。Cr(ó)阳离子也可能与无机胶体和有机胶体中的OH基通过H+的解吸或缔合作用,产生对Cr(ó)阳离子的选择专性吸附。水合铁氧化物胶体表面在pH<4时主要带正电荷,对Cr(ó)阳离子的吸附能力很弱,随着pH升高,水合铁氧化物胶体表现正电荷减少,负电荷增多,对Cr(ó)正离子的吸附增强。在pH 4~6范围内,Cr(ó)还易与Fe3+、Al3+发生吸附共沉淀。水溶液中Cr(OH)3的沉淀和溶解与Cr(ó)的原始浓度和pH值密切相关。文献[10]指出,Cr(ó)的原始浓度为1 mol#L-1时,开始沉淀的pH为4.0,原始浓度为0.01 mol#L-1时,开始沉淀的pH为4.9。沉淀土壤中铬的吸附与形态提取研究

从图2看出,在pH<6.0,在相同pH条件下,3种土壤对Cr(ó)的吸附能力是棕壤>潮土>褐土。虽然3种土壤中氧化铁的含量是褐土>棕壤>潮土,但含量相差不大,而有机质的含量却是棕壤>潮土>褐土。说明土壤对Cr(ó)的吸附,受土壤氧化铁胶体和有机胶体的吸附影响较大。

图1 pH对Cr(?)吸附的影响图2 pH对Cr(ó)吸附和沉淀的影响

Fig11 Effect of pH on Cr(?) adsorption Fig12 Effect of pH on Cr(ó) adsorption 11褐土Cinnamon; 21棕壤Brown earth;

31潮土Aquatic.

11棕壤Brown earth; 21潮土Aquatic soil;

31褐土Cinnamon soil; 41对照CK1

2.3 土壤中吸附Cr(?)提取剂的选择

表2列出了7种提取剂对Cr(?)的提取率。比较各种提取剂的提取效果,可以看出,提

取率与提取剂溶液的pH值有一定关系。一般说来,提取率随着提取剂溶液的pH值增大而

增大。选用0.5 mol#L-1NH4F(pH 8.2)和0.5 mol#L-1NaHCO3(pH 8.5)比较合适,因为这两种提取剂提取效率相对较高,而pH比较适宜。另外,表2还说明H2PO-4和SO2 -4对吸附Cr(?)也有很强的交换能力。

2.4 土壤中吸附Cr(ó)提取剂的选择

表2 7种提取剂对Cr(?)的提取率

Table2 The percentage of Cr(?)extrated by seven extrants %提取剂ExtractantBrown earth 褐土Cinnamon soil 潮土Aquaticsoil H2O 3.2 4.2 4.3

2.5%HAc 20.8 22.6 2

3.2

1 mol#L-1NH4Ac(pH 7.0) 59.0 60.8 62.6

0.2 mol#L-1K2SO468.5 71.2 73.8

0.1 mol#L-1KH2PO478.6 81.3 82.9

0.5 mol#L-1NH4F(pH 8.2) 89.6 92.1 93.2

0.5 mol#L-1NaHCO3(pH 8.5) 90.7 93.5 94.5

在pH 2~6的吸附沉淀区内选用几种提取剂进行比较,结果(表3)表明,6种提取剂HAc、EDTA 提取率最大。这可能与HAc的pH值较低和HAc、EDTA对碳酸盐溶蚀作用及EDTA很强的络合能力有关。其他4种提取率较低。用HAc提取可能有部分沉淀铬被溶解,故选用EDTA为土壤吸附Cr(ó)的提取剂。2.5 培育土壤铬的形态提取表4试验结果表明,培育和对照土壤用H2O 提取量都很低,说明水溶性无机铬Cr(ó)加入到土壤后,绝大部分变成了非水溶性Cr(ó)。NH4Ac 和NH2OH#HCl)HAc提取量都不大,EDTA提取量较

表3 6种提取剂对Cr(ó)的提取率

Table3 The percentage of Cr(ó)extratedby six extrants%提取剂Extractant棕壤Brown earth褐土Cinnamonsoil潮土Aquatic soil

H2O 0.21 0.25 0.28

1 mol#L-1NH4Cl 1.6

2 2.1

3 2.45

2.5%HAc 18.20 19.84 21.64

1 mol#L-1NH4Ac 1.43 2.47 2.89

0.1 mol#L-1EDTA 10.68 20.72 22.36

0.5 mol#L-1(NH4)2SO42.36 3.10 3.35

大,特别是对于含CaCO3较高的潮土和褐土提取效果较好。H2O2)HCl对于含有机质较高的棕壤提取量明

显高于褐土、潮土。从表3还可以看出,交换态和铁锰氧化物结合态含量都不高,土壤中铬主要以沉淀态、残

渣态和有机结合态形式存在,3种土壤中残渣态铬含量占总铬量的50%以上。3种培育土壤中50%以上Cr

(ó)转化为沉淀态。

棕壤采自河北涞源县李家黄,褐土采自河北满城县南韩村,潮土采自河北雄县杨家楼,采样深度均为0~20 cm。其基本理化性质见表1。测定方法见文献[8]。

1.2 试验方法

1.2.1 pH对Cr(?)吸附影响试验取2g供试土壤分别于100 mL塑料离心管中,加入100 mg#L-1的K2CrO4溶液50 mL,用HCl、NaOH调pH至2~12系列,恒温振荡2 hy过滤y测定pH值和残留Cr(?)的浓度,以测得pH值~Cr(?)吸附量的百分比作图〔Cr(?)吸附量等于加入

表1 土壤基本理化性质

Table1 Basic physical and chemical properties of the soil used土壤SoilpH有机质/%O.MFe2O3 CaCO3/%全Cr/(mg#kg-1)Total Cr

棕壤6.7 3.42 4.73 12.82 0.75 26.5

褐土7.54 1.37 4.80 4.80 7.85 43.0

潮土7.75 1.93 4.34 4.34 8.30 41.2

量与残留量之差,并换算成百分比〕。

1.2.2 pH对Cr(ó)的吸附和沉淀影响试验取2 g供试土壤分别于100 mL塑料离心管中,加入100 mg#L-1Cr(ó) CrCl3溶液50 mL,用HCl、NaOH调pH 2~12系列,振荡2 hy平衡24 hy测定溶液的pH值和Cr(ó)浓度,以测得pH值Cr(ó)浓度的减少百分比作图。用CrCl3溶液(不加土壤)作对照分析。

1.2.3 土壤吸附铬Cr(?)、Cr(ó)的培育试验称取3种土壤各250 g,分别于100 mL塑料离心管中,分别加入K2CrO4、CrCl3溶液,土壤中的Cr(?)、Cr(ó)含量为50 mg#kg-1,混合溶液的总量各为150 mL,充分搅拌,扎上塑料布,放在培养箱(25e)中培养45 d,土样风干,过20目筛孔。每次取培育土壤5 g,分别加入不同的提取剂y振荡2 hy平衡2 hy离心分离y清液测定Cr(?)或Cr(ó)。

1.2.4 铬的形态提取试验分别取3种培育土壤各5 g,采用连续提取法,提取剂的选择和顺序如下:

(1)水溶态铬:用蒸馏水。(2)交换态铬:用1 mol#L-1NH4Ac溶液。(3)碳酸盐结合态铬:用0.1 mol# L-1EDTA(pH6.5)溶液。(4)铁锰氧化物结合态铬:加25 mL 0.1mol#L-1NH2OH#HCl溶液,振荡2 h。再加25 mL 0.1 mol#L-1NH4Ac溶液平衡2 h。(5)沉淀态铬:用2 mol#L-1HCl溶液。(6)有机结合态铬:用10%H2O2-2 mol#L-1HCl溶液。(7)残渣态铬:用HF-HNO3-H2SO4消解处理。

土液比均为1B10。每种提取均用上步残渣水洗后加入提取液,振荡2 h,平衡2 h,离心分离,清液测定Cr(?)或Cr(ó)。

1.2.5 铬的测定提取液中的铬(?)用二苯碳酰二肼分光光度法测定,全铬用原子吸收分光光度法测定。

2 试验结果

2.1 pH对Cr(?)吸附的影响

试验结果(图1)表明,在pH 2.0~6.5范围内,土壤对Cr(?)的吸附量随pH升高而增加,但增加量很小。当pH>6.5时,随pH升高吸附量急剧下降,至pH为8时,基本上不吸附Cr(?)。3种土壤对Cr(?)的吸附有相似的pH)))吸附率关系曲线。但在pH<6.5时,在相同的pH条件下,3种土壤附能力是褐土>棕壤>潮土。这与3种土壤中铁氧化物的含量相关。

2.2 pH对Cr(ó)吸附和沉淀的影响

试验结果(图2)表明,Cr(ó)的吸附和沉淀随pH升高而增大。从对照试验曲线看出,在pH<4.0时,Cr(ó)不会生成氢氧化物沉淀,土壤对Cr(ó)主要是吸附作用。在pH 4~6范围内,溶液中Cr(ó)浓度随pH升高而急剧下降。在4.010.5的强碱性溶液中,由于Cr(ó)的两性而发生水解作用,生成Cr(OH)4-离子,已沉淀的Cr(ó)又部分转入溶液,此时土壤胶体也带有很强的负电荷,Cr(OH)-4难于被土壤胶体吸附。

1.1 供试土壤

*收稿日期:1999 -05 -21

基金项目:河北省自然科学基金资助项目(294122)

作者简介:刘云惠(1954 -),女,副研究员,从事微量元素分析与环境化学研究工作1

完全的pH为6.8,沉淀开始溶解的pH为12,沉淀溶解完全的pH为15(或>14)。上述试验也证明这一点。Cr(OH)3的容度积很小,在一般土壤最常见的pH范围内,Cr(ó)氢氧化物的溶解度很低,而且土壤中水溶性Cr(?)易被有机物还原为Cr(ó),再转变为难溶性铬,所以外源铬进入土壤后,大部分成为铬和铁氢氧的混合物或被封闭在铁的氧化物中,不易溶解,形成稳定的沉淀态

和残渣态铬积累于土壤表层[3]。所以Cr(ó)离子在土壤中不易迁移。另外,磷酸根是土壤中广泛存在的阴离子,人为不断地施用磷肥也是土壤磷酸

根的重要来源。在pH3~7范围内,磷酸根是以H2PO32 -为主,它和Cr(ó)生成Cr(H2PO4)3沉淀而使溶液中的Cr(ó)浓度迅速下降[5]。试验中从沉淀态提取液检验出磷酸根。这说明沉淀中包括Cr(OH)3和Cr(H2PO4)3两种沉淀,而以Cr(OH)3沉淀为主。

3.3 土壤中铬形态的分布及转化

铬在土壤中以多种形态存在。各形态分布受土壤的种类和性质、组成、有机质含量、pH和Eh等因素影响。考虑到Cr(OH)3的溶度积很小,生成的Cr(OH)3沉淀十分稳定,很难溶解。选用合适的提取剂和提取方法[7],可以把铁锰氧化物结合态与氢氧化铬沉淀态分开。因此本文在文献[6,7]的基础上加以改进,把土壤中的铬区分为7种形态。试验结果表明,土壤中铬的形态分布为残渣态>沉淀态>有机结合态>碳酸盐结合态>铁锰氧化物结合态>交换态>水溶态。铬在土壤中主要以残渣态、沉淀态和有机结合态存在,其中残渣态铬占铬总量的50%以上。水溶态铬和交换态铬含量很低,说明土壤中铬对作物吸收的可给性很小。

在3种土壤中有机结合态铬和碳酸盐结合态占总铬的含量分别为棕壤>潮土>褐土和潮土>褐土>棕壤,这与3种土壤中有机质和碳酸钙的含量是一致的。但在3种土壤中有机结合态铬均大于碳酸盐结合态铬,这说明有机质和碳酸盐均能富集铬,而有机质的富集能力大于碳酸盐。铁锰氧化物富集铬的能力是比较小的。文献[7]认为铁锰氧化物对铬有很强的富集能力,主要是因为铬和铁盐生成氢氧化物的混合物或共沉淀,或者氢氧化铬被包裹在水合铁锰氧化物中,从而氢氧化铬沉淀计算在铁锰结合态中的缘故。土壤中Cr(?)和Cr(ó)的相互转化主要受土壤pH和Eh制约。在一般土壤常见的pH和Eh值范围内,Cr(?)能很快被某些带羟基的有机物、亚铁离子和可溶性硫化物还原为Cr(ó)。土壤中Cr(?)的存在必须具有较高的pH值和很高的Eh值,所以有机质含量较高的酸性土壤中一般很少有Cr(?)的化合物存在,只有在近中性或弱碱性的土壤中才可能有Cr(?)化合物存在[3]。上述试验结果表明,外加Cr(?)进入土壤后,只有小于0.1%的水溶态Cr(?)和被土壤胶体吸附的交换态Cr(?)存在,其余的Cr(?)被土壤有

机质等还原为Cr(ó),而后生成难溶的氢氧化物沉淀很快被土壤固相吸附固定。虽然从理论上讲,土壤中Cr(ó)可被二氧化锰氧化,也可被土壤溶液中的溶解氧缓慢氧化转变为Cr(?),但在常见的土壤pH和Eh条件下,这种转变是不易的。所以外加Cr(ó)进入土壤后,很快和羟基生成氢氧化物沉淀,或少部分被土壤胶体吸附和与有机络合物,使土壤溶液中维持微量的可溶性铬和交换性铬。铬(ó)加入土壤后不可能很快转化为残渣态铬,随着进入土壤时间的延长,也会部分转化为残渣态铬。

本文研究结果表明,在土壤中施入有机肥将Cr(?)还原为Cr(ó),有助于解除Cr(?)对植物的毒害。

其次加入石灰升高pH值或加入Ca(H2PO4)2。使Cr(ó)生成沉淀,能降低Cr(ó)的毒性。

参考文献:

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Environ.Qual.,1976(5):379 -383.

铬含量的测定

铬含量的测定方法可用于六价铬的分析和测定方法有很多, 可分为化学分析方法和仪器分析方法两大类。化学分析方法主要指碘量法等氧化还原滴定法, 一般用于常量Cr （VI）的分析。由于滴定法的分析准确度往往取决于操作者的熟练程度, 而且耗费化学试剂, 因此随着分析仪器的发展, 仪器分析方法在现代分析方法中占主导地位。仪器分析方法主要有分光光度法、原子光谱法、极谱法、直接电流法、流动注射分析、电化学法、化学发光法、中子活化法和同位素稀释质谱法等。相对而言分光光度法简便易行, 是当今分析Cr（VI）的主要方法。 1.分光光度法分光光度法是国际上对六价铬检测的标准方法, 该方法是在惰性气体的保护下, 以磷酸二氢钾为缓冲溶液, 必要时加磷酸维持提取皮革样品中的六价铬, 浸取液中的六价铬无须分离, 直接与加入的显色剂发生氧化反应, 将显色剂二苯基卡巴肼氧化成二苯基卡巴腙, 二苯基卡巴腙和由六价铬刚刚还原来的三价铬形成紫红色络合物, 以分光光度法进行检测, 最大吸收波长为545 nm。分光光度法所需的仪器价格适中, 操作简单, 便于普及使用。分光光度法对皮革中六价铬的检测结果往往偏高, 其原因是有色革样的颜色干扰了六价铬的检测,另外还有浸取过程中三价铬的氧化也是结果偏高的一个因素。因此, 在皮革六价铬的检测中需对其进行适当改进以提高其准确性。如张见立等[1] 研究发现, 对于六价铬离子和染料混合液, 可以通过活性炭对常见皮革染料进行一次或多次吸附, 达到完全脱色, 且六价铬离子含量不会受到影响。丁绍兰等[2]在0. 01%的100ml 国产黑色和棕色染料溶液中, 加入硅镁吸附剂和氧化钙粉末, 脱色率可高达90% 以上。而在红、黄、蓝三色染料中不能用CaO, 单纯用硅镁吸附剂, 脱色率仅在43% ~ 70%。龚正君等[3] 利用酸性条件下六价铬对亚甲基蓝具有褪色作用的原理, 建立一种新的光度法来检测制革废水中的六价铬。此方法成功应用于制革废水及湖水中六价铬的检测, 方法的灵敏度和选择性都较好, 需要的试剂简单易得, 这对皮革工业等行业废水中六价铬的检测又是一个新的成果。戴金兰[4] 采用碱式消解法测定铬鞣剂中的Cr(VI ) 含量。该方法能够有效地抑制铬鞣剂中的Cr(VI) 与Cr(III) 之间的转化, 并且能消除其它共存离子的干扰, 灵敏度高。在六价铬检测方面, 分光光度法一直是研究的重点, 但对其的完善和改进还需要科研工作者更深入地研究。如何准确而完全地把六价铬从皮革中浸取出来, 有效地排除其它物质, 特别是染料的干扰,准确、可靠、简便地检测出六价铬的含量, 仍然是以后研究的重点。 2.高效液相色谱法

土壤中铬的测定

实验十一土壤中铬的测定一、实验目的（1）掌握测定铬土壤样品的预处理方法。（2）掌握二苯碳酰二肼分光光度法测定铬的原理和操作。（3）掌握过硫酸盐氧化法。二、实验原理我国土壤铬含量为1.0—1200mg/Kg 。现在仍采用二苯碳酰二肼分光光度法作为土壤中铬测定的标准分析方法，但已有使用AAS 等仪器分析方法趋向。以二苯碳酰二肼分光光度法测定铬含量，需将低价态铬氧化成高价态铬，目前使用的有高锰酸钾法和过硫酸盐氧化法。本实验采用后一种氧化法，并将氧化过程纳入消化过程。对测定含铬的土壤样品，常用的消化方法有H 2SO 4—H 3PO 4法、HNO 3—H 2SO 4—H 3PO 4法以及HNO 3—H 2SO 4等湿法消化。本实验，土壤样品经HNO 3—H 2SO 4混合酸消化，然后在Mn （Ⅱ）存在下，以Ag +离子为催化剂，用20%的过硫酸铵氧化低价铬至高价态。再以尿素—亚硝酸钠分解过量的过硫酸铵，反应方程式如下： 2322282274327614S O Cr H O Cr O SO H -+--+++=++ 2228242222S O NO SO NO ---+=+↑ 2222222()23NO CO NH H CO N H O -+++=↑+↑+ 消化、氧化之后，以浓氨水调节酸度，使铁、铝、铜、锌等多种干扰离子生成沉淀，而铬在溶液中与二苯碳酰二肼反应生成红色络合物，反应式如下： 636526565()()()CO NHNHC H Cr NNC H CO NHNHC H Cr +++→+→紫红色络合物最后在540nm 处测定吸光度。三、仪器（1）721型分光光度计。（2）0—4000r/min 离心机。（3）25mL 比色管。（4）高型烧杯、容量瓶等玻璃仪器。四、试剂（1）浓硝酸（优级纯）。

大气降尘与土壤中重金属铬的形态分布规律解析

生态环境 2008, 17(4): 1438-1441 https://www.360docs.net/doc/6811779021.html, Ecology and Environment E-mail: editor@https://www.360docs.net/doc/6811779021.html, 作者简介：高杨（1981－），男，工程师，硕士，主要从事环境分析化学和光谱色谱分析等方面的研究。E-mail:123456789gaoyang@https://www.360docs.net/doc/6811779021.html, 收稿日期：2008-01-30 大气降尘与土壤中重金属铬的形态分布规律高杨1，范必威2 1. 中国测试技术研究院，四川成都 610061； 2. 成都理工大学，四川成都 610059 摘要：主要对成都理工大学校园内大气降尘和土壤中重金属铬的形态分布进行了分析比较，得出以下结论：重金属铬在大气降尘和土壤中的含量存在差别，大气降尘中铬的量明显大于土壤中的量，且基本上是土壤的两倍左右。且形态分布规律不同,大气降尘中铬含量的形态分布由大到小的次序是：残渣晶格态，铁锰氧化物结合态，有机结合态，碳酸盐结合态，可交换态；土壤中由大到小的次序是：残渣晶格态，有机结合态，铁锰氧化物结合态，碳酸盐结合态，可交换态；铬在大气降尘中多存在于残渣晶格态（35.35%～59.82%）和铁锰氧化物结合态（25.97%～40.23%），且两者相差不大。而在土壤中多存在于残渣晶格态（37.22%～75.06%）和有机结合态（4.30%～12.98%），且主要以残渣晶格态为主。形态分离方法采用Tessier 五步连续提取法，重金属铬的测定方法采用国标方法（GB/T 5009.123-2003）示波极谱法。关键词：大气降尘；土壤；铬；形态分析中图分类号：X13 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2008）04-1438-04 随着城市化在全球范围内的飞速发展，以及城市人口的不断增长，客观上需要增加对城市生态环境的了解，以及研究城市生态环境与人类健康之间的相互关系。城市里的大气尘降、土壤是城市生态环境的重要组成部分，对城市的可持续发展有着重要意义。在城市环境中，人类各种各样的活动，将大量的重金属带入城市大气降尘和土壤中[1-2]，造成这些元素的积累，并通过大气、水体或食物链而直接或间接地威胁着人类的健康甚至生命。重金属元素铬及其化合物广泛分布于自然界的岩石、植物、动物、土壤、水、火山灰及气体中，而铬及其化合物也是冶金、电镀等行业常用的基本原料，在上述行业的生产过程中会产生大量的含铬废水、废气、废渣，从而导致严重的环境污染问题。铬是环境污染以及动植物生命最重要的元素之一[3] ，铬的毒性和生物可用性不取决于铬的总量，而是取决于铬存在的形态。三价铬被认为是维持哺乳动物葡萄糖、脂肪和蛋白质代谢的必需元素，而六价铬则对人体有高毒性。因此铬的形态分析对于研究其环境行为、生理效应和致毒机理至关重要。 1 实验部分 1.1 实验仪器与试剂 JP-303型示波极谱仪：成都仪器厂三电极系统；全聚四氟乙烯消解罐：内容积70 mL ，最大压力1.2 MPa ，最高温度200 ℃。 Galanz WP800TL23-K3微波炉；烘箱；电热板；高速离心机；SHA-C 水浴振荡器；分析天平；电子分析天平；冰箱；采样刷；样品袋；研钵；各种玻璃仪器等。实验所用各种试剂均为符合国家标准或专业标准的优级纯或分析纯试剂，所有试剂不含铬。水为二次蒸馏水；实验所需各种试剂的配制方法（略）。 1.2 实验方法 1.2.1 示波极谱法测定样品中铬本实验样品消解采用微波消解的方法，采用邻二氮菲-亚硝酸钠体系示波极谱法测定。其中三价铬的测定采用高锰酸钾氧化三价铬的方法。 1.2.2 样品中铬的物理形态提取、分离与测定[4-5] 可交换态：称2.0000 g 样品，加入16 mL 1 mol/LMgCl 溶液常温下振荡1 h ，离心分离30 min （3000 r/min ），取上清液转入50 mL 容量瓶中用二次蒸馏水定容，用盐酸调节pH=7，待测。碳酸盐结合态：在上步的残渣中加入16 mL ，1 mol/L NaAc/HAC ，pH 5室温下下振荡6 h ，离心分离30 min （3000 r/min ），取上清液转入50 mL 容量瓶中用二次蒸馏水定容。用HAC 调节到pH=5，待测。铁锰氧化物结合态：在上步的残渣中加入20 mL 0.04 mol/L NH 2OH ，HCl 的25%(体积分数)的HAC 溶液，96 ℃下水浴振荡6 h ，离心分离30 min （3000 r/min ），取上清液转入50 mL 容量瓶中用二次蒸馏水定容，用HAC 调节到pH=2，待测。有机结合态：在上步的残渣中加入6 mL ，0.02 mol/L HNO 3，10 mL H 2O 2 30%（体积分数），用HNO 3调节pH 到2.0，加热到85 ℃，振荡2 h 。重复上述操作，3 h ，保持温度。冷却后加入5 mL 3.2 mol/L NH 4AC 的20%(体积分数)的HNO 3溶液并稀释至20 mL ，振荡30 min 。离心分离30 min （3000 r/min ），

经典形态分析

『技术分析』- 形态分析的经典资料形态分析是技术分析领域中比较简明实用的分析方法，把汇价走势中若干典型的形态作出归纳，并命名之。被分为两大类：反转形态和中继形态。我们先说说反转形态。反转形态表示趋势有重要的反转现象，整理形态则表示市场正逢盘整，也许在修正短线的超卖或超买之后，仍往原来的趋势前进。反转形态：头肩型三重顶与底，双重顶与底，V型顶与底，圆型还有三角形,菱形,楔形,矩形整理形态：三角型对称三角型上升三角型下降三角型扩散三角形菱型旗型楔型矩型第一部分反转形态

反转形态-----1、头肩型绝大多数情况下，当一个价格走势处于反转过程中，不论是由涨至跌还是由跌至涨，图表上都会呈现一个典型的“区域”或“形态”，这就被称为反转形态。一个大的反转形态会带来一轮幅度大的运动，而一个小的反转形态就伴随一轮小的运动。反转形态的特性 1、反转形态的形成在于先有一个主要趋势的存在 2、趋势即将反转的第一个信号通常也表示重要趋势线的突破 3、图形愈大，价格移动愈大 4、顶部形态形成的时间较底部图形短，且震荡较大 5、底部形态的价格幅度较小，形成的时间则较长。头肩顶／底是最为人熟知而又最可靠的主要反转形态，其它的反转形态大都仅是头肩型的变化形态。形成的时候，通常在最强烈的上涨／下降趋势中形成左肩，小幅回调后再次上行／下降形成头部，再次回调（幅度可能略大些）后的上行／下降，形成右肩。两次回调，通常为简单的ｚｉｇｚａｇ形态（该形态，常常反映了市场急于完成回调）。头肩顶/底形态在实际中，并不都是很完整的，也不一定很标准。然而，在形成的时候，成交量/动量都相应地表现出某种共同的特征。即：在左肩形成时，由于通常伴随在在最强烈的上涨／下降趋势中（第三浪特征）形成，动量最大，市场交投活跃，充斥着大量的各种利好传言，动量/成交量达到最大高峰状态。头部形成时，尽管各种利好消息仍然不断出现，汇价也随之不断w创出新高，然而此时，动量/成交量出现萎缩，递减的现象。这是见利好出货的阶段，对后市转向悲观的投资者开始逐步抛出/买进（下跌中，头肩底），出现了头部。然而，仍然有部分投资者出于对原有趋势继续维持的乐观状态，继续逢低买入/逢高卖出（下跌中，头肩底），但是动量明显下降，交投量不再活跃，趋于衰竭，于是形成了右肩。鉴于维持原有运行趋势的动能衰竭，再次朝向与原有的运行方向，不同的运行，势不可免。对原有趋势继续维持乐观的，对此看作是回调。然而，一旦颈线位的跌破，恐惧心理聚起，抛盘如潮，虽然，随后出现一次反抽，但是回抽通常无法越过颈线价位，无力回天，通常成为市场大跌前的最后一次出货机会。判别：利用各种时间框架的图表，可以直观看出大小头肩顶／底的外围形态。然而，缺乏具体成交量数据，其内在的特征，可利用布林带辅助判别。头肩顶／底形态中，汇价和布林带间对应位置的变化关系，可以推测出市场在这一方向上的动能逐步衰弱的过程。一般说来，鉴于形成过程中的能量特征，左肩会越出布林带得上轨（上涨中，头肩顶）／下轨（下跌中，头肩底），而头部也会触及到布林带得上轨，然而，右肩，通常仅仅触及／越过布林带的中轨。同时，关注每次回落时显示不同方向上的ｋ线数量的变化，也是对判断动量递减是否，一个很有用的信息之一。比如：上涨时，每次回落的阴线逐渐增多，本身，就说明了，空方的力量在增强。几项注意事项（１）头部与双肩不成比例者，不应视之头肩顶（底），不应套用头肩顶（底）的操作策略。（２）理论上，头肩顶的左肩成交量最大，头部次之，右肩最少。但并非所有的情形都如此。（３）突破颈线是确认头肩顶（底）的重要条件（４）头肩顶（底）形态形成之后，股价突破颈线，成交量会在随后的一个短时间内出现低谷，这是市场犹豫的表现，之后，通常会有一个反抽的过程，使得价格回试颈线水平。失败的头肩形态一旦突破颈线，完成头肩形态后，便不应再度穿过颈线。以顶部形态来说，价格向下突破颈线后，如

铬-紫外可见分光光度法

紫外分光光度计，就是根据物质的吸收光谱研究物质的成分、结构和物质间相互作用的有效手段。紫外分光光度计广泛应用于冶金、机械、化工、医疗卫生、临床检验、生物化学、环境保护、食品、材料科学等领域的生产、教学和科研工作中，特别适合对各种物质进行定量及定性分析。铬是生物体必需的微量元素之一。铬的缺乏会导致糖、脂肪等物质的代谢紊乱,但摄入量过高对生物和人类有害。铬的毒性与其存在形态有极大的关系:三价铬化合物几乎无毒,且是人和动物所必需的;相反,六价铬化合物具有强氧化性,且有致癌性。一般来说,六价铬的毒性要比三价铬大100倍。我国规定铬在地面水中最高允许浓度:三价铬为0.5mg/L,六价铬为0.1mg/L,生活饮水最高允许浓度(六价铬)为0.055mg/L。因此对六价铬需要一种简单、有效的分析方法。分光光度法则以仪器价廉,操作简单等优点,目前在我国仍具有广泛的实用价值。本文研究了在碱性条件下对六价铬的测定,碱性条件下六价铬在紫外区有一较强的吸收峰,因此建立了对六价铬的 1主要仪器和试剂配制 UV1700pc紫外可见分光光度计,PHS-25B型数字酸度计。 UV1700 UV1700PC紫外可见分光光度计采用滨松无臭氧环保型氘灯，普通长寿命氘灯会有臭氧产生，长期吸入对身体有害，无臭氧长寿命氘灯就可以有效避免。仪器还采用德国欧士朗钨灯，美国派来兹检测，比例检测双光束光学系统，加厚光学底板，更能保证仪器的稳定性。自动四联样品池在原来手动四联样品池的基础上升级，操作界面和操作系统都是简便快捷版的，减少了检测时间的同时，增加准确性。测定方法。六价铬标准溶液:称取于120℃干燥2h的K2Cr2O7(优级纯)0.2829g,溶于少量水中并稀释定容至1L,摇匀得浓度为0.100mg/mL的储备液。 2%(m/V)氢氧化钾溶液:称取2g氢氧化钾溶于100mL蒸馏水中。1∶1硫酸溶液:将浓硫酸缓慢加入到等体积水中,混合均匀。所用试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水。所用的玻璃器皿均在1mol/L的HNO3溶液中浸泡12h以上。 2方法与结果 2.1六价铬的吸收光谱准确移取1mL铬标准和适量的氢氧化钾溶液置于25mL比色管中,用1cm比色皿在波长200～400nm范围内扫描吸收曲线,结果产物的λmax为372nm;故本文选372nm作为测试波长。碱性介质中六价铬的紫外吸收光谱 2.2六价铬标准曲线用移液管分别移取铬标准溶液0.00、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL于25mL比色管中,分别加适量氢氧化钾溶液,然后用蒸馏水稀释至刻度,摇匀;得到Cr(VI)的浓度分别是0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mg/L,用1cm比色皿以蒸馏水为参比,在波长372nm处测定其吸光度,得到六价铬浓度C(mg/L)与吸光度A之间的线性关系:A=0.0736C+0.0084,r=0.9995（要求小数点后达到3个9）。2.3样品测定方法将澄清的待测样品，用蒸馏水稀释到可测范围内,用1cm比色皿以蒸馏水为参比,于波长372nm处测定其吸光度通过校准曲线计算六价铬的含量。 3讨论 3.1pH值的影响

土壤中cr形态的分析

土壤中Cr形态的分析摘要：由于铬及其化合物的使用和含铬废弃物的大量排放,空气、土壤、水和食品都不同程度地受到了铬污染.对于铬污染,尤其是与人体健康密切相关的土壤系统铬污染的研究,已成为国内外相关领域的热点.其中铬在土壤.植物系统中的迁移转化规律备受关注.本文详细介绍了土壤中铬迁移转化的影响因素(土壤理化性质、铬的供给形态、浓度)以及该系统中铬的生态毒性,总结了通过综合分析土壤系统中铬的存在形式。,并对今后的研究重点进行了展望. 关键词：土壤形态铬铬是毒性极强的重金属之一，具有致癌致畸性，对生态环境和人类健康存在严重危害含铬渣的堆存对土壤造成了严重污染．高毒的Cr(Ⅵ)可以被有机质还原为低毒的Cr (Ⅲ)，在土壤中对植物及生物危害极大。 1土壤中铬的危害土壤受铬污染对健康的危害主要是六价铬。六价铬对健康的危害比三价铬大100倍。自然土壤中平均含铬50～100mg／kg。土壤铬污染主要来自铬矿和金属冶炼、电镀、制革等工业废水、废气和废渣。铬渣污染在全国二十多个省市都有报道。铬渣中含六价铬1％左右，六价铬易溶于水，所以容易经过土壤进入农作物而危害居民健康。铬在体内有蓄积作用，并能影响体内的氧化还原过程和水解过程。铬与蛋白质结合能抑制一些酶的活性，还可促进维生素C氧化，使血红蛋白变性从而降低红细胞的携氧能力。六价铬又是致突变物质，Ames试验和骨髓细胞微核试验都呈现阳性结果。经调查，我国的锦州和广州西郊等铬渣污染区居民的癌症死亡率都显著高于对照区。 2铬的形态分布土壤中铬的形态分为水溶态、交换态、沉淀态、有机结合态和残渣态进行分析．各处理土壤残渣态铬含量最多，其次为沉淀态铬、有机结合态铬．施人稻草的土样水溶态和交换态铬含量比未施稻草的土样低，而沉淀态和有机结合态铬含量比未施稻草的土样高．这进一步说明稻草可以影响土壤中铬的形态变化特征．土壤中的水溶态和交换态铬更易溶解、迁移和被生物吸收，而向土壤中施人稻草可以降低水溶态和交换态铬含量，因此稻草对于降低土壤中铬的溶解性和迁移性，减轻铬对生物的毒害有一定的作用． 2.1铬在自然界的存在形式元素铬在地壳中的储量排在第10位,并且以多种氧化态形式存在(从一1价至+6价).三价铬[Cr(111)WHO〕及六价铬[Cr (III)]是自然界水中主要的存在形式,但由于它们的浓度很低,故很难测定.水中的铬来源于矿物冶炼过程,泥土及沉淀的淤泥中可溶性的有机铬,自然沉降等.美国规定水中铬允许浓度定为0.05m创L.土壤中铬的含量与形成这些土壤的母石的组成有关,一般说来,土壤中铬的浓度范围从0.0051.5mg/L,空气中的铬主要以三价形式存在,并且其浓度随着地域的不同而不同,主要来源于工业污染.唯一的市售的铬金属是铬铁矿.其组成一般是铁与氧化铬的混合物FeOCTZ 03.第一个生产铬金属的方法是光热处理,最终产物是铬及氧化铬的混合物,另一个普遍采用的生产铬金属的方法是硅热处理. 2.2工业用途以及职业接触情况铬主要用于制造工业.含铬的合金可以增加金属的机械性能,如增加抗拉及坚硬度等,还可以改善金属的化学特性如耐磨及耐腐蚀性等.六价铬常用于印染,木材防腐保存,有机合成及某些催化剂的制造,铬还用于皮革染色等.随着人们对铬元素的化学性质的认识,铬化学近来发展很快,许多从事冶炼,印染,制革等职业的工人,通过吸呼及皮肤直接接触铬的机会大大增加.据报道共有104种职业存在着潜在接触铬的机会.由于铬的应用非常广泛,因此很难确定铬的职业接触量到底有多少,但是,职业接触铬肯定是引发呼吸系统癌症的主要因素.据流行病调查显示,在斯堪地那维亚(Scandinavian)钢铁厂废气中排出的Cr(VI)的浓度范围

土壤中铬形态的分析

土壤中铬形态的分析摘要：目前，重金属污染与日俱增，严重危害了人们的日常生活和身体健康。铬是众多重金属中存在比较广泛的危害性较强的一种，铬在环境中通常有以正三价和正六价的形态存在，Cr（Ⅲ）毒性小，不易迁移，而铬(VI)毒性大，容易被人体吸收，可通过食物链在生物体内富集，且不能被微生物分解，是一种公认的致癌致突变物质。铬是迁移性污染物，进入环境后，容易导致土壤和地下水的污染，因此，研究铬在土壤中的迁移转化是很有必要的。本文阐述了铬在土壤中的存在形态及转化，揭示不同性质土壤中镉的形态特征及其影响因素，对准确地评价土壤健康质量，进行土壤的环境保护和土壤镉污染防治有着积极的意义。关键词：铬；土壤性质；化学形态；迁移转化 In the form of chromium in soil analysis Abstract: at present, the heavy metal pollution, serious damage to People's Daily life and health. Chromium is among the dangers of heavy metals exist in the more extensive the stronger one, usually with trivalent chromium in environment and hexavalent form, Cr (Ⅲ) toxicity is small, not easy migration, and the toxicity of chromium (VI) is big, easy to be absorbed by human body, through the food chain in the biological enrichment, and cannot be microbes, is a recognized mutagenic substances that cause cancer. Chromium is the migration of pollutants, after entering the environment, easily lead to soil and groundwater pollution, therefore, to study the transition and transformation of chromium in soil, it is very necessary. This article analyzed the existing form and transformation of chromium in the soil, to reveal the morphological characteristics of cadmium in the soil with different properties and its influencing factors, and to accurately evaluate the quality of soil health, soil environmental protection and soil cadmium pollution prevention is of positive significance. Key words: chromium; Soil properties; Chemical form; Migration into 引言土壤中铬通常是以r(VI)和Cr(III)2种价态存在的,两者的毒性和化学行为相差甚大,Cr(VI)以阴离子的形态存在,一般不易被土壤所吸附,具有较高的活性,对植物易产生毒害,Cr(VI)被认为具有致癌作用;而Cr(III)极易被土壤胶体吸附和形成沉淀,其活动性差,产生的危害相对较轻,对动植物和微生物的毒性一般Cr(VI)比Cr(III)大得多。但单从价态来区分并不能反映土壤环境中铬的真实存在形态。土壤是一个多组分多相的复杂体系,存在着各种结合态的铬,它们对环境的毒性和植物的有效性也是不一样的。 1铬的性质及形态分类铬(VI)有致癌作用,而铬(Ⅲ)则是人体必需的微量元素。土壤中可溶性铬毒害作用较不溶性铬迅速。土壤中的铬主要是3价和6价铬,3价铬最稳定。在土壤溶液中,铬(Ⅵ)通常以 CrO42-和 Cr2O72-形式存在,一般被土壤胶体吸附较弱,具有较高的活性,对植物的毒害作用较强。而铬(Ⅲ)主要以Cr(H2O)63+、Cr(OH2)2+ 、CrO2-形式存在,极易被土壤胶体吸附或形成沉淀,其活性较差,对植物的毒害作用相对较轻。在一定条件下,土壤中的铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)可以相互转化。由于土壤是一个多组分多相的复杂体系,铬在土壤中的存在形态及其迁移转化受多种因素影响。铬的吸附和沉淀行为与pH的关系、吸附铬提取剂的选择及吸附和沉淀机

铬矿成分分析

青岛东标检测服务有限公司铬矿成分分析摘要在冶金工业上，铬铁矿主要用来生产铬铁合金和金属铬。铬矿铬铁合金作为钢的添加料生产多种高强度、抗腐蚀、耐磨、耐高温、耐氧化的特种钢，如不锈钢、耐酸钢、耐热钢、滚珠轴承钢、弹簧钢、工具钢等。检测项目硬度、矿石元素、岩石积密度、氯离子含量、金属元素、蒸汽压、有机物含量、水分、抗冻性、抗压强度、轻物质含量、折光率、耐水色牢度、颗粒级配、矿物形态分析、磨耗试验、细度、白度、不容物、折射率、含泥量、空隙率、吸水率、含水率、碱活性试验、耐磨性、透明度、耐酸性、碱含量、光泽度等检测方法及标准 GB/T24192-2009铬矿石粒度的筛分测定 GB/T24193-2009铬矿石和铬精矿铝、铁、镁和硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 GB/T24220-2009铬矿石分析样品中湿存水的测定重量法 GB/T24221-2009铬矿石钙和镁含量的测定EDTA滴定法 GB/T24222-2009铬矿石交货批水分的测定 GB/T24223-2009铬矿石磷含量的测定还原磷钼酸盐分光光度法 GB/T24224-2009铬矿石硫含量的测定燃烧-中和滴定法、燃烧-碘酸钾滴定法和燃

烧-红外线吸收法 GB/T24225-2009铬矿石全铁含量的测定还原滴定法 GB/T24226-2009铬矿石和铬精矿钙含量的测定火焰原子吸收光谱法 GB/T24227-2009铬矿石和铬精矿硅含量的测定分光光度法和重量法 GB/T24228-2009铬矿石和铬精矿化学分析方法通则 GB/T24229-2009铬矿石和铬精矿铝含量的测定络合滴定法 GB/T24230-2009铬矿石和铬精矿铬含量的测定滴定法 GB/T24231-2009铬矿石镁、铝、硅、钙、钛、钒、铬、锰、铁和镍含量的测定波长色散X射线荧光光谱法 GB/T24232-2009锰矿石和铬矿石校核取样和制样偏差的试验方法 GB/T24233-2009锰矿石和铬矿石评定品质波动和校核取样精密度的试验方法 GB/T24243-2009铬矿石采取份样 SN0066-1992进口散装铬矿石取样制样方法 SN/T0831-1999进出口铬矿中铁、铝、硅、镁、钙的测定微波溶样ICP-AES法 SN/T1118-2002铬矿中铬、硅、铁、铝、镁、钙的测定波长色散X射线荧光光谱法 SN/T3014-2011进出口铬矿石中氟和氯的测定离子选择电极法 YB/T191.1-2001铬矿石化学分析方法重量法测定水分含量 YB/T5265-2007耐火材料用铬矿石 YB/T5277-2005冶金用铬矿石检测流程东标能源检测中心检测流程： 1.咨询---申请人提供产品资料图片及描述。

土壤中元素铬形态及其含量测定

存档日期：存档编号: 土壤中元素铬形态及其含量测定北京化工大学研究生课程论文课程名称：现代环境分析技术课程代号：Env507 任课教师：余江完成日期：2012年11月20日专业：环境工程学号：2011030150 姓名：贺立军成绩：

土壤中元素铬形态及其含量测定（贺立军环境工程2011030150 ）摘要：在硝酸介质中，Cr（Ⅵ）能显著阻抑甲基红的褪色，据此采用消化法处理土壤样品，甲基红阻抑褪色光度法来测定土壤中的痕量铬。结果显示，土壤中总铬、Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）平均含量分别为52．2、8．4、43．8mg·kg－1。该方法用于土壤中铬的测定，灵敏度高，结果令人满意。关键词：甲基红阻抑褪色光度法；铬（Ⅲ）；铬（Ⅵ）； Determination of the Valence State and Content of Chromium in the Soil Abstract：The content of Chromium（Cr）in the soil was detected by inhibition of methyl red fading reaction which Cr（VI）could inhibit the fading of methyl red in HNO3medium．The total Cr，Cr（Ⅲ）and Cr （Ⅵ）were52．2，8．4and43．8mg·kg－1.The results indicated that this method was sensitive and effective to detect trace chromium in soil．Keywords：inhibition of methyl red fading reaction；chromium（Ⅲ）；chromium（Ⅵ）；Total chromium 环境铬主要以无机铬和有机铬两种形态存在［1］，其中无机铬的含量远大于有机铬。Cr（Ⅵ）在环境中能降低生化需氧量，阻碍氮素的消化过程，使土壤板结，农作物枯死［2，3］。人体吸收后，可危

三价铬分析方法(黑铬或白铬)

三价铬的测定方法(黑铬或白铬) 一. 三价铬的分析 1. 准确吸取三价铬工作液 2.00ml 于250ml 锥形瓶中，加入100ml 纯水，摇匀 2. 加入2g 过氧化钠，溶解后煮沸30min （煮沸过程中用适量的纯水冲洗瓶壁） 3. 溶液冷却室温后加入2g 固体碘化钾，20ml 2.5mol/L 的硫酸，摇匀 4. 用0.1N 硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液变浅，加入5ml 1%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点计算： Cr 3+（g/L ）=样 V VN 352 备注：V=Na 2S 2O 3标准溶液体积（ml ） N= Na 2S 2O 3的浓度 V 样=样品体积（ml ）二. 催化剂的分析原理：在碱性环境下用双氧水将三价铬离子氧化成六价铬，然后利用硫代硫酸钠溶液进行碘量滴定 1. 若溶液有悬浮物，可以40#滤纸过滤镀液待用，切勿洗涤 2. 取0.5ml 滤液至250ml 锥形瓶中 3. 加入5%碳酸钠溶液5ml ，轻轻摇匀，不要剧烈震荡，以免溶液沾在容器壁上 4. 将锥形瓶放在沸水浴中，水浴液面必须高出样品液面，加热15min ，直至闻不到氨水味道，加入0.15N 高锰酸钾溶液10ml ，用约10ml 水冲洗内壁 5. 加热至沉淀都沉下，取出冷却至室温 6. 加入5ml 10%碘化钾溶液，加入1﹕1硫酸溶液5ml ，摇匀，用0.1N 硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加入1%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色褪去记录读数V （ml ） 7. 同样操作空白实验，所消耗的硫代硫酸钠体积记为V 0 计算：催化剂（g/L ）=11.9*（V-V 0）式中：V ——滴定样品所消耗的硫代硫酸钠的体积（ml ） V 0——滴定空白液消耗的硫代硫酸钠的体积（ml ）

土壤中铬的形态分析

土壤中铬的形态分析作者：张涛摘要:对土壤中Cr(?)和Cr(ó)的吸附与pH的关系进行了研究,初步探讨了其吸附机理,选择了合适的铬吸附提取剂。此外,还研究了土壤中铬的形态连续提取方法和形态分布规律,结果表明,铬在土壤中主要以残渣态、沉淀态和有机结合态形式存在。其中残渣态铬含量占总铬量的50%以上。关键词:铬;土壤;形态;吸附;提取 Title: A study on the form extraction of chromium in soil Abstract:In the present study, the relationship between adsorption of Cr(?)and Cr(ó) in soiland pH was investigated. The mechanism for Cr adsorption in soil was discussed. The extractingreagents of Cr adsorbed in soil were screened. Sequential extraction method of Cr form in soil anddistribution pattern of Cr form in soil were also studied. Experimental results indicated that chromi-um was present in soil by means of precipitation form, residue form and organiccomptexing form.The content of Cr in residue form was more than 50 percent amount of Cr in soil. Key words:chromium; soil; form; adsorption; extraction 铬(?)有致癌作用,而铬(ó)则是人体必需的微量元素[1]。土壤中可溶性铬毒害作用较不溶性铬迅速[2]。土壤中的铬主要是3价和6价铬,3价铬最稳定。在土壤溶液中,铬(?)通常以CrO2 -4和Cr2O2 -7形式存在,一般被土壤胶体吸附较弱,具有较高的活性,对植物的毒害作用较强。而铬(ó)主要以Cr(H2O)3+6、Cr(OH2)+2、CrO-2形式存在,极易被土壤胶体吸附或形成沉淀,其活性较差,对植物的毒害作用相对较轻。在一定条件下,土壤中的铬(?)和铬(ó)可以相互转化[3]。由于土壤是一个多组分多相的复杂体系,铬在土壤中的存在形态及其迁移转化受多种因素影响。在前人工作的基础上[4,5],着重对铬的吸附和沉淀行为与pH的关系、吸附铬提取剂的选择及吸附和沉淀机理作了进一步研究。在参考文献[6,7]基础上并加以改进,把土壤中铬的存在形态区分为水溶态、交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、沉淀态(包括氢氧化铬沉淀和磷酸二氢铬沉淀)、有机结合态和残渣态7种形态。建立了土壤中铬的形态连续提取方法,初步探讨了土壤中铬的形态分布和迁移转化规律。这对防治土壤中铬的污染具有重要意义。表4 铬(ó)处理的土壤中铬的不同形态提取量 Table4 The extracting amounts of Cr with different form in soil treated by Cr(ó)mg#kg-1 提取剂Extractant棕壤Brown earth 褐土Cinnamon soil Aquatic soil Treatment对照 CK处理Treatment对照CK处理TreatmentH2O 0.01 0.21 0.01 0.25 0.02 0.281 mol#L-1NH4Ac 0.22 0.96 0.33 1.01 0.32 1.100.1 mol#L-1EDTA 0.50 4.40 3.42 10.35 3.34 11.200.1 mol#L-1NH2OH#HCl 0.23 2.10 0.36 2.46 0.38 2.212 mol#L-1HCl 4.80 31.36 8.54 36.84 8.94 35.65 10%H2O2-2 mol#L-1HCl 3.90 12.43 5.85 9.88 5.95 10.47残渣态(Residue) 16.45 25.00 24.49 32.96 23.10 28.90 表5试验结果表明,培土除水溶态和NH4Ac提取的交换态含有很少量的Cr(?)外,其他提取液均检不出Cr(?),水溶性Cr(?)转化为Cr(ó)后,再转化为非水溶性的Cr(ó),其中80%以上转化为沉淀态铬(ó),而转化为其他形态的Cr(ó)都较低,并且都低于培育土壤中相应形态Cr(ó)。这是因为在还原条件下Cr(?)转化为(ó)再转化为其他形态,Cr(ó) 表5 铬(?)处理的土壤中铬的不同形态提取量 Table5 The extracting amounts of Cr with 提取剂Extractant棕壤Brown earth褐土Cinnamon soil潮土Aquatic soil铬(?)Cr(?)全铬

土壤中总铬的测定

环境监测土壤中总铬的监测

目录一、背景资料 (2) 1、土壤中铬的来源 (2) 2、土壤中铬的存在形态 (3) 3、铬对人体的作用及危害 (3) 二、土壤中总铬的测定原理 (3) 三、监测方案设计 (3) 1、现场取样方案 (3) 2、实验室测定方案 (4) 四、监测数据分析 (5) 五、参考文献 (5)

一、背景资料 1、土壤中铬的来源 1.1城市郊区的铬主要来源于工业“三废”和城市生活废弃物的污染 1.1.1随着大气沉降进入土壤大气中的重金属主要来源于能源、运输、冶金和建筑材料生产产生的气体和粉尘。除汞以外，重金属基本上是以气溶胶的形态进入大气，经过自然沉降和降水进入土壤。据报道，煤含Ce、Cr、Pb、Hg、Ti等金属，石油中含有相当量的Hg，这类燃料在燃烧时，部分悬浮颗粒和挥发金属随烟尘进入大气。运输，特别是汽车运输对大气和土壤造成严重污染。主要以Pb、Zn、Cd、Cr、Cu等的污染为主。它们来自于含铅汽油的燃烧和汽车轮胎磨损产生的粉尘，据有关材料报道，汽车排放的尾气在公路两侧的土壤中形成Pb、Cr、Co污染带，且沿公路延长方向分布，自公路两侧污染强度减弱。经自然沉降和雨淋沉降进入土壤的重金属污染，与重工业发达程度、城市的人口密度、土地利用率、交通发达程度有直接关系，距城市越近污染的程度就越重。 1.1.2随污水灌溉重金属进入农田土壤利用污水灌溉是灌区农业的一项古老的技术，主要把污水作为灌溉水源来利用。天津市是全国水资源最为缺乏的大城市之一，人均水资源占有量不足200m3，农业用水资源更为缺乏，致使我市近郊大面积引用污水灌溉。我市在40多年的污灌历程中，已形成大沽、北塘、北京三条排污河，由此形成的三大污水灌溉区是我市近郊农田土壤重金属污染的主要来源，造成近郊农田土壤大面积污染。污水中Cr有4种形态，一般以3价和6价为主，3价Cr很快被土壤吸附固定，而6价Cr进入土壤中被有机质还原为3价Cr，随之被吸附固定。因此，污灌区土壤Cr也会逐年累积。 1.1.3随固体废弃物扩散及污泥使用重金属进入农田土壤固体废弃物种类繁多，成分复杂，不同种类其危害方式和污染程度不同。其中矿业和工业固体废弃物污染最为严重。这类废弃物在堆放或处理过程中，由于日晒、雨淋、水洗，重金属极易移动，以辐射状、漏斗状向周围土壤、水体扩散。磷石膏属于化肥工业废物，由于其有一定量的正磷酸以及不同形态的含磷化合物，并可以改良酸性土壤，从而被大量施人土壤，造成了土壤中Cr、Pb、Mn、As含量增加。磷钢渣作为磷源施入土壤时，土壤中发现有Cr的累积。 1.2农业投入品的不合理使用造成农田土壤重金属污染 1.2.1化肥的污染化肥的利用率只有35％左右，其余则被土壤吸收，大部分随雨水、灌溉进入水域，造成环境污染。肥料中Pb、Cr和As的含量都较高，施入土壤后会发生一定程度的累积。 1.2.1农药的污染

极度详细的钢五大元素分析方法

普通钢五元素分析一碳硫分析用定碳定硫仪测定二硅磷锰的分析 1所需试剂硝酸(1+3) (1份硝酸+3份水) 2过硫酸铵(固体) ①测锰混酸：硝酸银1g溶于500ml水中，加硫酸 25ml 磷酸30ml，硝酸30ml，用水稀至于1升。 ②钼酸铵溶液：5% ③草酸溶液：5% ④硫酸亚铁铵溶液：6%(每100ml溶液中滴1+1硫酸 6滴) ⑤钒酸铵溶液：0.25%(取钒酸铵2.5g加入500ml水加热溶解冷却，加入浓硝酸30ml用水稀至1升) 操作方法称取试样和相同牌号的标样各1g，分别臵于100ml两用瓶中。加1：3的硝酸50ml加热溶解，加固体过硫酸铵1g左右，煮沸1分钟冷却，稀至100ml两用瓶中硅的测定吸取试液和标液各2ml，分别臵于100ml两用瓶中，加(1+3)硝酸1ml，水3ml，加钼酸铵溶液(5%)5ml，在沸水溶液中加热30秒钟，流水冷却，立即加5%草酸溶液10ml，6%硫酸亚铁铵溶液10ml，在波长650mm 处用1cm比色皿进行测定，记下试样和标样的消光值E1、E2 1) -锰的测定分别吸取试液和标液各5ml，分别臵于50ml的两用瓶中，加测锰混酸20ml，加过硫酸铵固体1g，加热煮沸1分钟左右，冷却稀至50ml两用瓶中，在波长530nm处用1cm比色皿进行测定，记下试样和标样的消光值E2、E1 E1= 2) 磷的测定吸取试样和标样各20ml分别臵于两只150ml烧杯中，其中一只空白加入8ml水，另一只加入0.25%钒酸铵溶液3ml，5%钼酸铵溶液5ml，在波长470nm处用2cm比色皿进行测定。记下试样和标样的消光值E2、E1 不锈钢中九元素分析 A 碳硫测定 (仪器分析) B 硅、镍、钛、磷、锰、铬。钼测定试样溶液的制备 1试剂：稀王水盐酸+硝酸 +水=1+1+1 2操作：称取试样和相同牌号的标样各0.1g，分别臵于100ml的两用瓶中，加入1+1+1稀王水10ml，温热溶解，注意尽量减少蒸发，冷却后稀至刻度。 (一) 钛的测定

5.经典图形+技术分析

sh形态分析是技术分析领域中比较简明实用的分析方法，把汇价走势中若干典型的形态作出归纳，并命名之。被分为两大类：反转形态和中继形态。我们先说说反转形态。反转形态表示趋势有重要的反转现象，整理形态则表示市场正逢盘整，也许在修正短线的超卖或超买之后，仍往原来的趋势前进。反转形态：头肩型三重顶与底，双重顶与底，V型顶与底，圆型还有三角形,菱形,楔形,矩形整理形态：三角型对称三角型上升三角型下降三角型扩散三角形菱型旗型楔型矩型反转形态

头肩顶/底形态在实际中，并不都是很完整的，也不一定很标准。然而，在形成的时候，成交量/动量都相应地表现出某种共同的特征。即：在左肩形成时，由于通常伴随在在最强烈的上涨／下降趋势中（第三浪特征）形成，动量最大，市场交投活跃，充斥着大量的各种利好传言，动量/成交量达到最大高峰状态。头部形成时，尽管各种利好消息仍然不断出现，汇价也随之不断w创出新高，然而此时，动量/成交量出现萎缩，递减的现象。这是见利好出货的阶段，对后市转向悲观的投资者开始逐步抛出/买进（下跌中，头肩底），出现了头部。然而，仍然有部分投资者出于对原有趋势继续维持的乐观状态，继续逢低买入/逢高卖出（下跌中，头肩底），但是动量明显下降，交投量不再活跃，趋于衰竭，于是形成了右肩。鉴于维持原有运行趋势的动能衰竭，再次朝向与原有的运行方向，不同的运行，势不可免。对原有趋势继续维持乐观的，对此看作是回调。然而，一旦颈线位的跌破，恐惧心理聚起，抛盘如潮，虽然，随后出现一次反抽，但是回抽通常无法越过颈线价位，无力回天，通常成为市场大跌前的最后一次出货机会。判别：利用各种时间框架的图表，可以直观看出大小头肩顶／底的外围形态。然而，缺乏具体成交量数据，其内在的特征，可利用布林带辅助判别。头肩顶／底形态中，汇价和布林带间对应位置的变化关系，可以推测出市场在这一方向上的动能逐步衰弱的过程。一般说来，鉴于形成过程中的能量特征，左肩会越出布林带得上轨（上涨中，头肩顶）／下轨（下跌中，头肩底），而头部也会触及到布林带得上轨，然而，右肩，通常仅仅触及／越过布林带的中轨。同时，关注每次回落时显示不同方向上的ｋ线数量的变化，也是对判断动量递减是否，一个很有用的信息之一。比如：上涨时，每次回落的阴线逐渐增多，本身，就说明了，空方的力量在增强。几项注意事项（１）头部与双肩不成比例者，不应视之头肩顶（底），不应套用头肩顶（底）的操作策略。（２）理论上，头肩顶的左肩成交量最大，头部次之，右肩最少。但并非所有的情形都如此。（３）突破颈线是确认头肩顶（底）的重要条件（４）头肩顶（底）形态形成之后，汇价突破颈线，成交量会在随后的一个短时间内出现低谷，这是市场犹豫的表现，之后，通常会有一个反抽的过程，使得价格回试颈线水平。失败的头肩形态一旦突破颈线，完成头肩形态后，便不应再度穿过颈线。以顶部形态来说，价格向下突破颈线后，如果再度回到颈线上，便是个严重的警告，表示最初的突破可能是个恶兆。这