酚醛树脂合成原理

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酚醛树脂

酚醛树脂

应用
1、酚醛模塑料 2、耐火材料 3、摩擦材料 4、磨具磨料 5、轮胎橡胶 6、电工电子材料 7、酚醛泡沫
谢谢观赏
赵芳波、王思迪、 马胡坚
2013/12/3
酚醛树脂
1、定义 2、原理 3、 特点 4、应用
应用

定义
酚类和醛类的缩聚产物通 称为酚醛树脂,一般常指由苯酚 和甲醛经缩聚反应而得的合成树 脂,它是最早合成的一类热固性 树脂。酚醛树脂是由苯酚和甲醛 在催化剂条件下缩聚、经中和、 水洗而制成的树脂。
其化学式:[C6H3OHCH2]n
原理
根据高分子化合物合成的基本原理, 只有原料的反应官能度为2时才能形成线型 大分子,而若要形成支链以及体型(网状) 结构高分子,原料的官能团必须大于2。 酚醛树脂的合成原料是酚与醛。由 于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度 就起了决定性作用。 酚醛树脂的合成反应分为两步,首 先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合 及缩聚反应。即:加成反应和缩合及缩聚 反应
影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主 要因素为如下四点:

(1)原料的化学结构; (2)酚与醛的摩尔比; (3)反应介质的酸、碱 性; (4)生产操作方法。
特点
酚醛树脂是被人类最早合成的一种 树脂。树脂是高分子化合物,所以酚醛树 脂具有高分子化合物的基本特点,即:(1) 分子量(相对分子质量)大,且呈现多分 散性;(2)分子结构有多样性,在不同条 件下可分别制成线型、支链型、网状结构; (3)酚醛树脂处于线型、支链型结构状态, 具有可溶可熔可流动的可加工性,当转变 为体型(三向网状)结构状态,就固化定 型且失去可溶可熔和可加工性;(4)酚醛 树脂如同所有高分子化合物一样不能被加 热蒸发,过高温度只能使其裂解,甚至炭

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理
首先,酚醛树脂的合成是通过酚和醛的缩聚反应而实现的。

在这个过程中,酚和醛分子之间发生亲核加成反应,生成缩聚产物。

酚醛树脂的合成过程主要包括三个阶段,缩聚、聚合和固化。

在缩聚阶段,酚和醛首先发生缩聚反应,生成具有醛基和羟基的中间产物。

这一阶段的关键是选择合适的酚和醛原料,控制反应条件,如温度、压力和催化剂的选择,以促进缩聚反应的进行,得到理想的中间产物。

接下来是聚合阶段,中间产物在适当的条件下,如加热或加入催化剂,发生进一步的聚合反应,形成高分子量的酚醛树脂。

在聚合过程中,需要控制反应温度和时间,以及反应物的比例,确保产物具有理想的分子结构和性能。

最后是固化阶段,聚合得到的酚醛树脂需要进行固化处理,以提高其耐热性和机械性能。

固化过程主要通过热固化或者添加固化剂来实现,使酚醛树脂分子内部发生交联,形成三维网络结构,从而提高材料的稳定性和耐用性。

总的来说,酚醛树脂的合成原理是通过酚和醛的缩聚、聚合和固化三个阶段来实现的。

在实际生产中,需要严格控制每个阶段的反应条件和参数,以确保合成产物具有理想的结构和性能。

同时,对于不同用途的酚醛树脂,可以通过调整原料比例、反应条件和固化方式等手段,实现对产物性能的调控和优化。

总的来说,酚醛树脂的合成原理是一个复杂而又精密的过程,需要在实践中不断总结经验,改进工艺,以满足不同领域对于酚醛树脂的需求。

希望本文能够对酚醛树脂的合成原理有所帮助,谢谢阅读。

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂是由酚类化合物( 如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等) 与醛类化合物( 如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等) 在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。

酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。

一、碱性催化剂的反应很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。

1mol(有时高达 2.5mol) 甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1 、加成反应( 羟甲基化)苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3 羟甲基苯酚2 、缩合反应( 亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols) 、甲阶树脂(A-stage resins) 、一步树脂。

(1) 、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二( 羟苯基甲烷)(2) 、羟甲基酚之间进行反应(3) 、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。

二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。

在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9 ,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。

因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。

反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。

(1) 、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH,)在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH羟) 甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚(2) 、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二( 羟苯基) 甲烷(dihydroxydiphenylmethane) 二( 羟苯基) 甲烷有3 种异构体:2,2’—二( 羟苯基)甲烷;2,4’—二( 羟苯基) 甲烷和4,4’—二( 羟苯基) 甲烷。

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。

酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。

一、碱性催化剂的反应很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。

1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1、加成反应(羟甲基化)苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚2、缩合反应(亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。

(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)(2)、羟甲基酚之间进行反应(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。

二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。

在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。

因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。

反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。

(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和4,4’—二(羟苯基)甲烷。

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂合成原理

之阳早格格创做酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、单酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多散甲醛、糠醛等)正在碱性或者酸性催化剂效率下,经加成缩散反应造得的树脂统称为酚醛树脂.酚与醛的反应是比较搀纯的,由于苯酚与甲醛的摩我比,所用催化剂的分歧,加成与缩散反应的速度战死成物也有好别.一、碱性催化剂的反应很多无机碱战有机碱皆可用做碱性催化剂,时常使用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等.1mol(偶我下达2.5mol)甲醛正在碱性催化剂条件下,加成反应占劣势,而缩合反应举止较缓,死成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:1、加成反应(羟甲基化)苯酚与甲醛最先举止加成反应,死成1~3羟甲基苯酚2、缩合反应(亚甲基化)羟甲基酚进一步缩合产死初期树脂或者称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂.(1)、苯酚与羟甲基酚举止反应死成二(羟苯基甲烷)(2)、羟甲基酚之间举止反应(3)、苯酚或者羟甲基与二散体或者多散体举止反应,多散体之间举止反应.二、酸性催化剂的反应酸性催化剂是较强的酸,包罗无机酸战有机酸,时常使用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等.正在酸性催化反应中,普遍采均用苯酚与甲醛的摩我比大于1:0.9,死成的羟甲基与酚核的缩合速度近近超出甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的.果此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或者线型酚醛树脂.反应历程如下:酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度死成线型热塑性酚醛树脂.(1)、甲醛与火分散可产死亚甲基二醇(HOCH2OH),正在酸性介量中,亚甲基二醇死成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子正在苯酚的邻位战对于位上举止亲电与代反应,死成邻羟甲基苯酚战对于羟甲基苯酚(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合死成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种同构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷战4,4’—二(羟苯基)甲烷.三种同构体的比率与反应介量的PH有闭,正在酸性反应介量中,后二种同构体为主要产品.上述三种同构体与甲醛举止加成反应,死成的羟甲基再与苯酚举止缩合反应,如许反复下收则死成酚醛树脂矮散物.正在合成热塑性酚醛树脂时,苯酚的过量节造了树脂相对于分子品量的删大,仄稳每个分子约含有5~6个苯环,不存留不反应的羟甲基,纵然少久加热也仅能熔化,而不会固化故称为热塑性酚醛树脂.果为苯酚的3个官能团不局部反应,与六次甲基四胺战多散甲醛受热时即能转化成热固性酚醛树脂.( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为二步,最先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩散反应.即: 1、加成反应正在适合条件下,一元羟甲基苯酚继承举止加成反应,便可死成二( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为二步,最先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩散反应.即:(1)加成反应正在适合条件下,一元羟甲基苯酚继承举止加成反应,便可死成二元及多元羟甲基苯酚:(2)缩合及缩散反应缩合及缩散反应,随反应条件的分歧不妨爆收正在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可爆收正在各个羟甲基苯酚分子之间,包罗:等等.缩合反应不竭举止的截止,将缩散产死一定分子量的酚醛树脂,由于缩散反应具备逐步的个性,中间产品相称宁静果而不妨分散而加以钻研.多年去钻研分解常常认为,效率酚醛树脂的合成、结构及个性的主要果素为如下四面:(1)本料的化教结构;(2)酚与醛的摩我比;(3)反应介量的酸、碱性;(4)死产收配要领.酚醛树脂合成效率果素时间:2009-03-31根源:已知做家:admin 面打:943次1、本料的化教结构根据下分子化合物合成的基根源基本理,惟有本料的反应官能度为2时才搞产死线型大分子,而若要产死收链以及体型(网状)结构下分子,本料的官能团必须大于2.酚醛树脂的合成本料是酚与醛.由于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度便起了决断性效率.苯酚的反应官能度为3,即羟基的邻、对于位,其余时常使用酚的官能度数目及它们的活化面(以*记)表示如下:隐然,以上百般酚中,惟有反应官能度为3的苯酚、间位与代酚才搞与醛类反应赢得接联网状结构.如果采与混甲酚为本料,其中间位甲酚所占比率应下于40%,可则易以产死脚够接联稀度的网状结构,以致树脂本能短安.酚上与代基分歧,其与醛的反应速率好别隐著,如以苯酚的反应速率为基准,设为1,其余酚的相对于反应速率分别为:3,5-二甲酚间甲酚苯酚对于甲酚邻甲酚醛类中,甲醛具备很下的反应活性,其正在酸或者碱的火溶液中极易产死甲二醇,并很快达到如下仄稳:CH20+H20←HOCH20H甲二醇是本量的活性单官能团单体.其余一种时常使用的醛是糠醛,由于其与代基近大于甲醛的-CH2,所以与酚的反应速率较甲醛缓.但是糠醛的呋喃基中含有单键,具备多种反应活性,其所造酚醛树脂仍具备很佳的接联固化个性.2、酚与醛的摩我比酚醛树脂是酚类与醛类反应合成的产品,所以二者必须有适合的摩我比,所有一种本料极大的过量,皆不可能死成酚醛树脂.当反应采与酚与醛的摩我比为1:1时,理念状态下,应可死成线型结构的酚醛树脂,但是果不更多的甲醛分子,苯酚的三个反应活化面并不充分起效率,故而不克不迭产死接联网状结构的酚醛树脂.若反应采与酚稍过量,比圆醛与酚的摩我比为2:3,则不克不迭爆收脚够的羟甲基,缩散反应达到一定阶段便会停止,只可得到较矮分子量的线型结构酚醛树脂:与上好同,若反应采与醛过量,即二者摩我比大于1,则反应初期的加成反应,易于产死二元及多元羟甲基酚:惟有醛过量达到一定火仄,不妨包管死成较多量的三羟甲基苯酚的情况下,反应初期才搞有一定收链结构的大分子,也才有大概继承举止接联反应最后产死网状结构.3、反应介量的酸、碱性试验得知,当甲醛火溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混同后,其体系pH为3.O~3.1,纵然加热至沸腾,亦易以爆收反应.若正在上述混同物3、反应介量的酸、碱性试验得知,当甲醛火溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混同后,其体系pH为3.O~3.1,纵然加热至沸腾,亦易以爆收反应.若正在上述混同物系内另加进酸或者碱,使pH小于3或者大于3.1,则正在稍加热的条件下,便可爆收一定的反应.人们根据钻研战多年试验,一致认为酚醛树脂合成的介量pH有二个比较适用的范畴,即pH<3战pH=7~11.当pH<3,反应介量呈强酸性,那时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率近下于其第一步加成反应速率,果而更有好处产死线型结构大分子;当pH=7~11,反应介量呈强碱性,与前述情况好同,酚醛树脂合成的第一步产品(一元羟甲基苯酚)继承举止加成反应二元及多元羟甲基苯酚的速率皆近比一元羟甲基苯酚死成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继承反应速率快,所以更有好处死成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩散反应便会产死戴收链的树脂分子,不加统造情况下以至会深度反应,产死接联的网状结构,并得去熔融震动性战可加工性.4、死产收配要领死产预约结媾战本能的酚醛树脂,还应注意死产收配要领的效率,诸如本料战催化剂加进反应釜的时间好;各反应阶段温度、时间统造的调配;脱火搞燥的要领、速度等皆市效率酚醛树脂产品的相对于分子品量及其分散.天然也便效率到树脂的宁静性(保存期)战工艺本能.以上四圆里效率果素便使得酚醛树脂的死产不妨按二条具备隐著好别的工艺门路去死产,即通称为热塑性树脂(又称二步法树脂、线型树脂、Novolak树脂)门路战热固性树脂(又称一步法树脂、甲阶或者A阶树脂、Resole树脂)门路,现将该二条工艺门路汇总示意于图2-1中.Resol型树脂三个阶段可分别形貌为:①甲阶(或者A阶树脂)——可溶解于乙醇、丙酮及碱的火溶液中,加热及加酸可促进其转化至乙阶(或者B阶)树脂;②乙阶(或者B阶)树脂——不溶解于碱溶液中,不妨部分或者局部的溶于丙酮或者乙醇中.加热可促进其转化至丙阶(或者c阶)树脂.乙阶(或者B阶)树脂又称为半熔酚醛树脂;③丙阶(或者C阶)树脂——为不溶不熔的固体状态树脂,已产死网状大分子结构,常被称为固化及软化的Resoles酚醛树脂.此状态树脂已得去可加工性.。

酚醛树脂及其合成

酚醛树脂及其合成

酚醛树脂及其合成
酚醛树脂是一种广泛应用于制作各种塑料和涂料的合成树脂。

酚醛树
脂的合成方法有多种,包括酚醛缩聚法和酚醛酸碱缩聚法等。

酚醛树脂的合成主要是通过酚和醛的缩聚反应生成,其最早的合成方
法是酚醛酸碱缩聚法。

首先,在碱性条件下,将酚和醛混合反应生成酚醛
酸型预聚体。

然后,在弱酸条件下,将酚醛酸型预聚体进行进一步的缩聚
反应,生成酚醛树脂。

酚醛缩聚法是另一种常用的合成方法。

在此方法中,使用酚和醛的缩
聚反应生成酚醛树脂。

这种方法的特点是操作简单,反应时间短,适用于
大量生产。

酚醛树脂的合成过程是一个复杂的化学反应链。

缩聚反应发生在活性
酚和缩聚剂的作用下。

在这个过程中,首先,活性酚作为缩聚剂的亲核试
剂与酚发生亲核取代反应。

然后,生成的活性酚与醛发生缩酮反应,形成
中间酚醛酸型预聚体。

最后,通过酚醛酸型预聚体的缩聚反应,形成酚醛
树脂。

酚醛树脂具有许多优良的性能,包括优异的机械强度、耐磨性、耐化
学性等。

它们还具有良好的耐温性能,在高温下保持较好的物理和化学性质。

因此,酚醛树脂被广泛应用于制造电器、汽车零部件、家具和建筑材
料等。

此外,酚醛树脂还可以用作涂料的成膜剂,提高涂料的附着力和耐
久性。

总之,酚醛树脂是一种重要的合成树脂,通过酚和醛的缩聚反应合成。

酚醛树脂具有许多优良的性能,并且可以广泛应用于制造塑料和涂料。


的合成方法有酚醛缩聚法和酚醛酸碱缩聚法等。

酚醛树脂的研究和应用在化学工业领域具有重要的意义。

酚醛树脂的合成、固化及其应用解析

酚醛树脂的合成、固化及其应用解析

酚醛树脂的合成、固化及其应用解析酚醛树脂,通常指的是由苯酚和甲醛在催化剂的作用下缩聚而成的高分子聚合物。

这类树脂是最早合成的一类热固性树脂。

依据其结构和性质,酚醛树脂可以分为不同类型,包含线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。

酚醛树脂具有出色的耐酸性、力学性能、耐热性能等特点,因此在制造清漆、绝缘料子、耐腐蚀涂料等领域有着广泛的应用。

其中,酚醛树脂最显著的特点之一是其出色的耐高温性。

即使在极端高温条件下,酚醛树脂仍能保持其结构的完整性和尺寸的稳定性。

另外,酚醛树脂可以溶解于乙醇、丙酮等溶剂中,具有可溶可熔性。

只有在引入交联剂,如六亚甲基四胺或聚甲醛等时,酚醛树脂才会发生固化(加热时快速固化)。

经过交联后,酚醛树脂能够防范各种化学物质的侵蚀,包含汽油、石油、醇、乙二醇以及各种碳氢化合物。

酚醛树脂是一类紧要的高分子料子,其合成和应用领域广泛。

本文将深入探讨酚醛树脂的合成固化方法、性质特点以及不同类型的应用。

酚醛树脂的合成和固化酚醛树脂的合成和固化过程遵奉并听从着体型缩聚反应的规律。

通过掌控不同的合成条件,如酚和醛的比例、催化剂类型等,可以得到两类酚醛树脂:热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。

热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂包含了具有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂。

在合成过程中,假如不进行特殊的掌控,体型缩聚反应将进行到形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂。

热固性酚醛树脂的漆膜在烘烤后相当坚硬,具有出色的防潮性、绝缘性能,适用于多种应用,如胶合层压制品。

热塑性酚醛树脂与热固性酚醛树脂不同,热塑性酚醛树脂是线性树脂,不会在合成过程中形成三向网络结构,因此需要在进一步的固化过程中加入固化剂。

这两类树脂的合成和固化原理不同,因此其分子结构也不同。

依据反应程度的不同,酚醛树脂可以分为甲阶树脂、乙阶树脂和丙阶树脂三个阶段。

甲阶树脂是合成后的树脂初级产物,可以呈现液体、半固体或固体状态,受热后能快速熔化。

酚醛树脂原理

酚醛树脂原理

酚醛树脂原理酚醛树脂是一种重要的合成树脂,具有广泛的应用领域。

它是由酚和醛类化合物在酸性或中性条件下,通过缩聚反应形成的热固性树脂。

酚醛树脂具有优异的耐热性、耐腐蚀性和机械性能,因此在涂料、粘合剂、塑料、电子材料等领域有着重要的应用价值。

酚醛树脂的合成原理主要是酚和醛在酸性或中性条件下进行缩聚反应,形成线性或网状聚合物。

在这一过程中,酚和醛分子首先发生缩合反应,生成甲醛缩合产物,然后再与酚分子继续反应,形成酚醛树脂。

酚醛树脂的合成过程中,酚和醛的摩尔比、反应温度、反应时间等条件都会对产物的性能产生重要影响。

酚醛树脂的合成过程中,酚和醛的选择对于产物的性能具有重要影响。

一般来说,酚醛树脂的酚部分可以选择苯酚、间苯二酚、邻苯二酚等化合物,而醛部分则可以选择甲醛、乙醛、丙醛等。

不同种类的酚和醛会形成不同结构的酚醛树脂,从而导致产物的性能差异。

此外,酚醛树脂的合成过程中,酸性或中性条件下的反应条件也是十分重要的。

一般情况下,酚醛树脂的合成需要在酸性催化剂的作用下进行,如盐酸、硫酸等。

催化剂的选择和用量会直接影响反应速率和产物的性能。

酚醛树脂的合成原理虽然较为简单,但在实际生产中需要严格控制反应条件,以确保产物的性能和质量。

此外,酚醛树脂的合成过程中也需要考虑废气处理和废水处理等环保问题,以确保生产过程的环保和可持续发展。

总的来说,酚醛树脂的合成原理涉及到酚和醛的缩聚反应,在反应条件、原料选择和催化剂的作用下形成热固性树脂。

了解酚醛树脂的合成原理对于优化产品性能、改进生产工艺具有重要意义,也有助于推动酚醛树脂在各个应用领域的发展和应用。

酚醛树脂的合成

酚醛树脂的合成

酚醛树脂的合成
酚醛树脂(phenolic resin)是由酚醛体系制备而成的一类极其稳定的复合物,它们具有优异的物理和力学性能,再加之热稳定性及适用的化学性能,因而得到广泛的应用,主要用于制造电线、家具和船舶等等。

起源于20世纪50年代,酚醛树脂的合成十分重要,是一项核心的技术难题。

首先将醛与酚组分混合,并在低温(约60-90 ℃)下发生合成反应。

在低温状态下,如果将亚磷酸钾加入作为催化剂,通过温度控制,醛与酚就可以形成醛酚即酚醛复合物。

根据不同的醛酚形式,在上述过程中可以控制反应率。

随着温度的升高,当反应温度达到140-160 ℃时,再加入一定量的甲醛,则可以产生一定的索量,来改善这种酚醛体系的热、光、湿、耐久性能。

此外,由再加入环氧树脂、硬脂酸钠、脂肪酸和添加剂等,它可以增加树脂的弹性,耐久性及耐酸碱性能。

经过以上步骤,酚醛树脂就可经由合成而成,酚醛树脂在实际应用中具有广泛的用途,它可以作为粘合剂、涂料、绝缘材料、抗焊涂层等领域大量应用,且得到了更好的效果。

因而,它的合成也是相当有意义的一件事情。

酚醛树脂的合成

酚醛树脂的合成

酚醛树脂的合成酚醛树脂酚醛树脂是由苯酚和甲醛在酸、碱触媒作用下合成的。

由于工艺不同可以制成液体酚醛树脂和粉状酚醛树脂两种。

1、制造酚醛树脂的原材料(1)苯酚苯酚又称石炭酸,纯白无色针状晶体,在空气中可氧化成浅粉色。

分子式C6H5OH 分子量 94.11 比重 1.0545g/cm3 熔点40.8℃ 沸点182℃ 苯酚能溶于热水,溶于酒精,碱等。

有弱酸性,易渗入皮肤,引起过敏现象。

将2%左右的苯酚肥皂水溶液用于消毒,医用名称“来苏儿”。

表1 制造酚醛树脂用的苯酚的技术条件名称苯酚(又名石炭酸)分子式 C6H5OH 外观有特殊气味的无色结晶,在空气中显粉红色酸碱性呈弱酸性含量要求苯酚含量96% (2)甲醛甲醛为无色气体,用于制造酚醛树脂的是甲醛的水溶液。

甲醛分子式 HCHO 分子量 30.03 气体比重 1.067 即比空气略重液体比重(-20℃)0.815 熔点 -92℃ 沸点 -21℃ 甲醛溶于水和酒精,40%的水溶液医学上称“福尔马林”,做防腐剂使用。

长期存放的甲醛易聚合沉淀出白色块状物,加入8-12%的甲醇(CH3OH)可防聚合。

甲醛具有强烈的刺激性气味,能刺激眼睛和呼吸道粘膜,并引起皮肤过敏现象。

甲醛的技术条件见表2表2 甲醛的技术条件名称甲醛(水溶液)分子式 HCHO 分子量 30.03 溶解性能溶于水,最大浓度可达50% 使用要求甲醛含量 >34%,沉淀物<1% (3)催化剂① 碱性催化剂氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵等都可以做合成酚醛树脂的催化剂生成液体酚醛树脂。

磨料磨具行业用的液体酚醛树脂通常是用氢氧化铵作催化剂,因氢氧化铵属于弱碱性。

对不耐碱地酚醛树脂影响不大。

残留部分在硬化加热时大部分挥发掉了,所以用氢氧化铵作催化剂的酚醛树脂具有较高的强度,耐水性较好。

氢氧化钡也是较好的催化剂;而氢氧化钠是一种强碱,残留在磨具的结合剂中对磨具有破坏作用,因此在磨具制造中很少使用氢氧化钠作催化剂的酚醛树脂。

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理
首先,酚醛树脂的合成原理涉及到酚和醛的缩聚反应。

酚和醛
在碱性条件下发生缩聚反应,生成线性或网状的高分子化合物,这
种高分子化合物即为酚醛树脂。

在缩聚反应中,酚和醛的摩尔比、
反应温度、反应时间等因素都会影响酚醛树脂的性能和结构,因此
合成过程需要严格控制这些条件。

其次,酚醛树脂的合成原理还涉及到酚和醛的选择。

一般来说,酚醛树脂的合成可以选择多种酚和醛进行缩聚反应,常用的酚有苯酚、甲酚、邻苯二酚等,常用的醛有甲醛、乙醛、丁醛等。

不同的
酚和醛选择会导致合成出的酚醛树脂具有不同的性能和用途,因此
在实际合成过程中需要根据具体的需求选择合适的原料。

此外,酚醛树脂的合成原理还需要考虑反应过程中的溶剂选择
和催化剂选择。

在酚和醛的缩聚反应中,通常需要添加溶剂来促进
反应的进行,常用的溶剂有甲醇、乙醇、丙酮等。

此外,还需要选
择适当的碱性催化剂来加速酚和醛的反应,常用的催化剂有氢氧化钠、氢氧化钾等。

最后,酚醛树脂的合成原理还需要考虑后续的固化和加工工艺。

合成出的酚醛树脂需要经过固化工艺,通常是通过加热或添加固化剂来使其形成三维网络结构,提高其热稳定性和机械性能。

此外,在实际应用中,还需要考虑酚醛树脂的成型工艺,如注塑、压延、模塑等,以满足不同领域的需求。

综上所述,酚醛树脂的合成原理涉及到酚和醛的缩聚反应、原料选择、溶剂和催化剂选择,以及后续的固化和加工工艺。

合成出优质的酚醛树脂需要严格控制这些因素,以确保其具有良好的性能和稳定的结构,满足不同领域的需求。

实验六酚醛树脂的合成

实验六酚醛树脂的合成

实验六酚醛树脂的合成一、实验目的1.了解缩聚合反应的特点及反应条件对产物性能的影响;2.学会在苯酚存在下测定甲醛含量的方法。

二、实验原理酚醛树脂是最早合成的高分子化合物和用于胶粘剂工业的品种之一。

一般常指由酚类化合物(苯酚、甲酚、二甲酚或间苯二酚)和醛类化合物(甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛)在酸性或碱性催化剂存在下缩聚而成的树脂,它是最早合成的一类热固性树脂。

由于酚醛树脂的原料易得、价格低廉,生产工艺和设备简单,而且产品具有优良的机械性、耐热性、耐寒性、电绝缘性、尺寸稳定性、成型加工性、阻燃性及低烟雾性,因此它已成为工业部门不可缺少的材料。

因此,酚醛树脂广泛用于木材工业的胶合板、人造纤维板、密度板等加工及电绝缘层压板材、制造玻璃纤维增强塑料、碳纤维增强塑料等复合材料。

本实验是在酸性催化剂存在下,使甲醛与过量苯酚缩聚而得到热塑性酚醛树脂,其反应如下:继续反应生成线形大分子:OHCH2OHCH2OH线形酚醛树脂分子量在1000以下,聚合度约4-10。

分析甲醛含量的方法是根据甲醛与亚硫酸钠作用生成氢氧化钠的量来计算甲醛含量,其反应如下:三、仪器与试剂1.仪器恒温水浴,电动搅拌器,冷凝管,温度计,三口烧瓶(250mL),抽滤装置表面皿,移液管(20mL ),锥形瓶(250mL )2.试剂甲醛;苯酚;盐酸四、实验步骤1.酚醛树脂的合成将50g 苯酚及41g 甲醛溶液在250mL 三口烧瓶中混合,然后固定在固定架上,装好回流冷凝器及搅拌器、温度计,在加热套中缓缓加热,使温度保持60 ± 2℃。

取3g 试样后,加1.0mL 盐酸,反应即开始。

每隔30min 再用滴管取2~3g,放入预先称量好的250mL 锥形瓶中,分别进行分析。

反应经3h 后,将反应瓶中的全部物料倒入蒸发皿中,冷却后倒去上层水,下层缩合物用水洗涤数次,至呈中性为止。

然后用小火加热,由于有水存在,树脂在开始加热时起泡沫。

当水蒸汽蒸发完后,移去煤气灯(防止烧焦),倒在铁皮上冷却,称重。

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂合成原理

酚醛树脂合成原理
酚醛树脂是一种重要的热固性树脂,它是通过苯酚和甲醛的缩聚反应合成而成的。

酚醛树脂的合成原理主要包括以下几个步骤:
1.溶胶的形成:将甲醛和苯酚以适当的物质摩尔比混合在一起,加入酸性或碱性催化剂,形成溶胶。

溶胶中的甲醛和苯酚分子起到开环反应的作用,催化剂增加了反应速率。

2.缩聚反应:在催化剂的作用下,溶胶中的苯酚分子进行缩聚
反应,形成芳香环和缩聚单元。

这个过程是通过芳香羧酸的羟基与芳香醛的CHO基团进行缩合反应而实现的。

缩聚反应过
程中,甲醛发生自身缩聚,形成甲醛二聚体和多聚体。

3.交联反应:在合适的温度和压力条件下,甲醛和苯酚的缩聚
产物进行交联反应,形成三维网状结构。

这个过程中,缩聚产物之间的甲醛缩聚物通过甲醛的CHO基团与缩聚产物的芳香
羧酸基团之间的交联反应,形成网络结构。

4.固化:在适当的温度下,酚醛树脂进行固化反应,形成硬化
的固体。

在固化过程中,缩聚产物之间的交联结构进一步加强,形成强度较高的固体树脂。

酚醛树脂合成原理的实质是甲醛与苯酚之间的缩聚反应和交联反应。

这些反应通过催化剂的存在和适当的温度压力条件下进行,最终形成具有特定性能和应用价值的酚醛树脂。

酚醛树脂的基本知识可修改文字

酚醛树脂的基本知识可修改文字

加热或加酸
一阶过程
C阶酚醛树脂
二阶过程
A、B、C阶是根据反应程度(p)的不同来划分体型缩聚 物的合成。
A阶:粘流态,可熔,可溶;P<Pc,线型或支链型低聚物。 B阶:凝胶态;半溶;P接近Pc,高度支链,溶解性变差, 但可熔融。 C阶:固化态;不溶,不熔;P>Pc,已交联。
1.2 热固性一阶酚醛树脂的合成
1 酚醛树脂的合成
1.1 合成条件
➢ 官能度 ➢ 催化条件 ➢ 酚醛比例
多官能度体系
醛:酚>1(摩尔比)
碱催化:可以人为控制缩聚反应程度。如可控制在
可溶、可熔阶段,得热固性酚醛树脂 。
酸催化:反应难以控制,无实用价值。
醛:酚<1
酸催化:合成热塑性酚醛树脂,可加入固化剂,可使其缩聚,
固化。
邻、对位取代基位置上三个活性点均未被取代,则可与甲醛反应形成 交联体型的酚醛树脂。
醛:以甲醛和糠醛应用最广。
糠醛
HC CH
HC C CHO O
苯酚 NaOH,K2CO3等
糠醛苯酚 树脂
其他有使用价值的醛类: 乙醛、丁醛(反应活性较低,常与甲醛混用)
酚醛树脂的缩聚反应:
反应的平衡常数很大(K=10000),反应可逆性 小,反应速度和缩聚程度取决于催化剂浓度、反应温 度和时间,受产物水的影响较小。
N
CH2 H2C N
CH2 CH2 CH2
N
采用hexa的优点:
能快速固化; 模压料在升高温度下具有较好的刚性,制 品不易翘曲; 固化时不放出水,制品电性能较好。
简称Hexa,HMTA
普遍承认的Hexa固化酚醛树脂的反应:
固化反应不完全 固化结构中存在缺陷

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理

酚醛树脂的合成原理
酚醛树脂的合成原理是通过酚醛缩聚反应来实现的。

酚醛缩聚是一种聚合反应,通常使用酚(如苯酚)和醛(如甲醛)作为单体。

合成酚醛树脂的过程可以分为以下几个步骤:
1. 酚和醛的酰化反应:酚醛树脂的合成一般从酚和醛的酰化反应开始。

在酚和醛的存在下,通过酸催化(如溴化氢或硫酸等)使醛的羰基与酚的羟基发生反应,形成酚醛缩聚物的中间产物——酚甲醛。

2. 酚甲醛的缩聚反应:酚甲醛在催化剂作用下进行缩聚反应,生成高分子量的聚合物。

催化剂常用的有酸性催化剂(如硫酸、氢氯酸等)和碱性催化剂(如氢氧化钠、氢氧化钾等)。

3. 聚合反应的进行:在缩聚反应中,酚甲醛分子间的酸催化剂或碱催化剂会诱导聚合反应的进行,使得聚合物的分子量不断增大。

酚醛树脂的聚合物可以是线性的,也可以是交联的。

线性聚合物可以通过调节反应条件(如反应温度和催化剂浓度等)来控制分子量。

4. 清除催化剂:在合成过程中,催化剂残留在聚合物中可能会影响酚醛树脂的性能和稳定性。

因此,在合成结束后,需要对聚合物进行水洗或中和处理,以去除残留的催化剂。

通过以上步骤,酚醛树脂的合成即可完成。

合成得到的酚醛树
脂具有优良的耐热性、耐化学品性和机械性能,广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料、复合材料等领域。

酚醛树脂胶黏剂

酚醛树脂胶黏剂

酚醛树脂的改性,可以将柔韧性好的线型高分子化
合物(如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等)混入酚 醛树脂中;也可以将某些黏附性强的,或者耐热性好的 高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或 嵌段共聚物,从而获得具有各种综合性能的胶黏剂。
研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙
烯醇、间苯二酚等物质对其进行改性。
各种酚的反应活性
酚类 3 , 5二甲酚
间甲酚 2 , 3 , 5三甲酚
苯酚 3 , 4二甲酚 2 , 5二甲酚
对甲酚
邻羟苯甲醇 邻甲酚
2 , 6二甲酚
比较速率(以苯酚为1) 7.75 2.88 1.49 1.00 0.83 0.71 0.35 0.34
0.26 0.16
二、酚与甲醛的摩尔比
只有当酚与醛的物质的量的比小于1时,才能形成一 定数量的多羟甲基酚,由多羟甲基酚进一步反应形成的 线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂,而用 作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂,一般物质的量的 比的范围为苯酚:甲醛=1:(1.4~2.5)。
(1)催化剂对反应速度的影响 酚与醛的反应速度与 反应介质pH值有很大关系,当pH值为4~5时,pH值的变 化对反应速蔓的影响很小;pH值小于4时,反应为酸催化 类型,反应速度与H+的浓度成正比,即与pH值成反比; pH值大于5时,反应为碱催化类型,反应速度与OH—的浓 度成正比,即与pH值成正比。
3.1 三聚氰胺改性酚醛树脂胶黏剂 利用三聚氰胺与苯酚、甲醛反应可生成耐候、耐磨、 高强度及稳定性好的、可以满足不同要求的三聚氰胺-苯 酚—甲醛(MPF)树黏剂 人们在致力于提高酚醛树脂胶黏剂性能的同时,也注 意降低生产成本,降低PF树脂胶黏剂成本的主要途径是 引入价廉的尿素。 以苯酚为主的苯酚—尿素—甲醛(PUF)树脂胶黏剂,不 但降低PF树脂的价格,而且游离酚和游离醛都可以降低。

酚醛树脂的合成方程式

酚醛树脂的合成方程式

酚醛树脂的合成方程式
酚醛树脂(Phenolic Resin)是由酚和醛反应合成的一类热固性树脂。

其合成方程式可以根据不同的合成方法而有所差异。

下面将介绍两种典型
的合成方法。

1. 老湿法(Bakelite法):
老湿法是早期酚醛树脂合成的主要方法,得名于奥地利化学家莱
奥·贝克兰特(Leo Baekeland)。

合成方程式如下:
酚+进气式甲醛⇒酚甲醛预聚物
酚甲醛预聚物+进气式甲醛+酸催化剂⇒酚醛树脂+水
在这个过程中,酚和进气式甲醛按照一定比例混合,在酸催化剂的作
用下反应生成酚甲醛预聚物。

然后,再添加进气式甲醛和酸催化剂,继续
反应生成酚醛树脂,并释放出水分。

2. 无溶剂法(Resol法):
无溶剂法是另一种常用的酚醛树脂合成方法,其特点是在合成过程中
不需要溶剂,并且可以得到高固态含量的树脂。

合成方程式如下:酚+液态甲醛+酸催化剂⇒酚甲醛预聚物
酚甲醛预聚物+固态甲醛+碱催化剂+热处理(固化)⇒酚醛树脂
在这个过程中,酚和液态甲醛在酸催化剂的作用下反应生成酚甲醛预
聚物。

然后,将酚甲醛预聚物与固态甲醛、碱催化剂混合,在热处理的条
件下进行固化反应,最终得到酚醛树脂。

总结:
酚醛树脂的合成方程式根据不同的合成方法而有所差异,但都是通过酚和醛的反应合成。

其中,老湿法是早期采用的方法,通过两步反应得到酚醛树脂。

无溶剂法是一种无溶剂、高固态含量的合成方法,通过酸催化剂和碱催化剂的作用进行预聚合和固化反应。

这些方法都为酚醛树脂的合成提供了有效的途径。

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酚醛树脂是由酚类化合物(如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、叔丁酚、双酚A等)与醛类化合物(如甲醛、乙醛、多聚甲醛、糠醛等)在碱性或酸性催化剂作用下,经加成缩聚反应制得的树脂统称为酚醛树脂。

酚与醛的反应是比较复杂的,由于苯酚与甲醛的摩尔比,所用催化剂的不同,加成与缩聚反应的速度和生成物也有差异。

一、碱性催化剂的反应
很多无机碱和有机碱都可用作碱性催化剂,常用的有氢氧化钠、氢氧化钡、氢氧化铵、氢氧化钙、乙胺等。

1mol(有时高达2.5mol)甲醛在碱性催化剂条件下,加成反应占优势,而缩合反应进行较慢,生成的初期树脂为甲阶酚醛树脂,主要反应历程如下:
1、加成反应(羟甲基化)
苯酚与甲醛首先进行加成反应,生成1~3羟甲基苯酚
2、缩合反应(亚甲基化)
羟甲基酚进一步缩合形成初期树脂或称热固性酚醛树(resols)、甲阶树脂(A-stage resins)、一步树脂。

(1)、苯酚与羟甲基酚进行反应生成二(羟苯基甲烷)
(2)、羟甲基酚之间进行反应
(3)、苯酚或羟甲基与二聚体或多聚体进行反应,多聚体之间进行反应。

二、酸性催化剂的反应
酸性催化剂是较强的酸,包括无机酸和有机酸,常用的有盐酸、硫酸、草酸、苯磺酸、石油磺酸、氯代醋酸等。

在酸性催化反应中,一般采均用苯酚与甲醛的摩尔比大于1:0.9,生成的羟甲基与酚核的缩合速度远远超过甲醛与苯酚的加成速度,得到的树脂呈线型结构,是可熔的。

因此称为热塑性酚醛树脂(novolak)或线型酚醛树脂。

反应历程如下:
酸性催化下甲醛被活化亚甲基化反应速度大于羟甲基化反应速度生成线型热塑性酚醛树脂。

(1)、甲醛与水结合可形成亚甲基二醇(HOCH2OH),在酸性介质中,亚甲基二醇生成羟甲基正离子;(+CH2OH)羟甲基正离子在苯酚的邻位和对位上进行亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚
(2)、羟甲基苯酚现苯酚缩合生成二(羟苯基)甲烷(dihydroxydiphenylmethane)二(羟苯基)甲烷有3种异构体:2,2’—二(羟苯基)甲烷;2,4’—二(羟苯基)甲烷和
4,4’—二(羟苯基)甲烷。

三种异构体的比例与反应介质的PH有关,在酸性反应介质中,后两种异构体为主要产物。

上述三种异构体与甲醛进行加成反应,生成的羟甲基再与苯酚进行缩合反应,如此反复下支则生成酚醛树脂低聚物。

在合成热塑性酚醛树脂时,苯酚的过量限制了树脂相对分子质量的增大,平均每个分子约含有5~6个苯环,不存在没有反应的羟甲基,即使长期加热也仅能熔化,而不会固化故称为热塑性酚醛树脂。

因为苯酚的3个官能团没有全部反应,与六次甲基四胺和多聚甲醛受热时即能转变为热固性酚醛树脂。

( 一)合成反应酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。

即:1、加成反应在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二
( 一)合成反应
酚醛树脂的合成反应分为两步,首先是苯酚与甲醛的加成反应,随后是缩合及缩聚反应。

即:
(1)加成反应
在适当条件下,一元羟甲基苯酚继续进行加成反应,就可生成二元及多元羟甲基苯酚:
(2)缩合及缩聚反应
缩合及缩聚反应,随反应条件的不同可以发生在羟甲基苯酚与苯酚分子之间,也可发生在各个羟甲基苯酚分子之间,包括:
等等。

缩合反应不断进行的结果,将缩聚形成一定分子量的酚醛树脂,由于缩聚反应具有逐步的特点,中间产物相当稳定因而能够分离而加以研究。

多年来研究分析通常认为,影响酚醛树脂的合成、结构及特性的主要因素为如下四点:
(1)原料的化学结构;
(2)酚与醛的摩尔比;
(3)反应介质的酸、碱性;
(4)生产操作方法。

酚醛树脂合成影响因素
时间:2009-03-31来源:未知作者:admin 点击: 943次
1、原料的化学结构
根据高分子化合物合成的基本原理,只有原料的反应官能度为2时才能形成线型大分子,而若要形成支链以及体型(网状)结构高分子,原料的官能团必须大于2。

酚醛树脂的合成原料是酚与醛。

由于醛类的反应官能度为2,所以酚的官能度就起了决定性作用。

苯酚的反应官能度为3,即羟基的邻、对位,其他常用酚的官能度数目及它们的活化点(以*记)表示如下:
显然,以上各种酚中,只有反应官能度为3的苯酚、间位取代酚才能与醛类反应获得交联网状结构。

如果采用混甲酚为原料,其中间位甲酚所占比例应高于40%,否则难以形成足够交联密度的网状结构,致使树脂性能不佳。

酚上取代基不同,其与醛的反应速率差异显著,如以苯酚的反应速率为基准,设为1,其他酚的相对反应速率分别为:
3,5-二甲酚间甲酚苯酚对甲酚邻甲酚
7.75 2.88 1 0.35 O.26
醛类中,甲醛具有很高的反应活性,其在酸或碱的水溶液中极易形成甲二醇,并很快达到如下平衡:
CH20+H20←HOCH20H
甲二醇是实际的活性双官能团单体。

另外一种常用的醛是糠醛,由于其取代基远大于甲醛的-CH2,所以与酚的反应速率较甲醛慢。

但糠醛的呋喃基中含有双键,具有多种反应活性,其所制酚醛树脂仍具有很好的交联固化特性。

2、酚与醛的摩尔比
酚醛树脂是酚类与醛类反应合成的产物,所以两者必须有适当的摩尔比,任何一种原料极大的过量,都不可能生成酚醛树脂。

当反应采取酚与醛的摩尔比为1:1时,理想状态下,应可生成线型结构的酚醛树脂,但因没有更多的甲醛分子,苯酚的三个反应活化点并没有充分起作用,故而不能形成交联网状结构的酚醛树脂。

若反应采取酚稍过量,例如醛与酚的摩尔比为2:3,则不能产生足够的羟甲基,缩聚反应达到一定阶段就会停止,只能得到较低分子量的线型结构酚醛树脂:
与上相反,若反应采取醛过量,即两者摩尔比大于1,则反应初期的加成反应,易于形成二元及多元羟甲基酚:
只有醛过量达到一定水平,能够保证生成较多量的三羟甲基苯酚的情况下,反应初期才能有一定支链结构的大分子,也才有可能继续进行交联反应最终形成网状结构。

3、反应介质的酸、碱性实践得知,当甲醛水溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混合后,其体系pH为3.O~3.1,即使加热至沸腾,亦难以发生反应。

若在上述混合物
3、反应介质的酸、碱性
实践得知,当甲醛水溶液(37%~40%)与等体积的苯酚混合后,其体系pH为3.O~3.1,即使加热至沸腾,亦难以发生反应。

若在上述混合物系内另加入酸或碱,使pH小于3或大于3.1,则在稍加热的条件下,就可发生一定的反应。

人们根据研究和多年实践,普遍认为酚醛树脂合成的介质pH有两个比较适用的范围,即pH<3和pH=7~11。

当pH<3,反应介质呈强酸性,这时酚醛树脂合成的第二步缩合反应速率远高于其第一步加成反应速率,因而更有利于形成线型结构大分子;当pH=7~11,反应介质呈强碱性,与前述情况相反,酚醛树脂合成的第一步产物(一元羟甲基苯酚)继续进行加成反应二元及多元羟甲基苯酚的速率都远比一元羟甲基苯酚生成的速率快,也比一元羟甲基苯酚继续反应速率快,所以更有利于生成二元及多元羟甲基苯酚,它们经缩聚反应就会形成带支链的树脂分子,不加控制情况下甚至会深度反应,形成交联的网状结构,并失去熔融流动性和可加工性。

4、生产操作方法
生产预定结构和性能的酚醛树脂,还应注意生产操作方法的影响,诸如原料和催化剂投入反应釜的时间差;各反应阶段温度、时间控制的调配;脱水干燥的方法、速度等都会影响酚醛树脂产品的相对分子质量及其分布。

当然也就影响到树脂的稳定性(保存期)和工艺性能。

以上四方面影响因素就使得酚醛树脂的生产可以按两条具有显著差异的工艺路线来生产,即通称为热塑性树脂(又称二步法树脂、线型树脂、Novolak树脂)路线和热固性树脂(又称一步法树脂、甲阶或A阶树脂、Resole树脂)路线,现将该两条工艺路线汇总示意于图2-1中。

Resol型树脂三个阶段可分别描述为:
①甲阶(或A阶树脂)——可溶解于乙醇、丙酮及碱的水溶液中,加热及加酸可促进其转变至乙阶(或B阶)树脂;
②乙阶(或B阶)树脂——不溶解于碱溶液中,可以部分或全部的溶于丙酮或乙醇中。

加热可促进其转变至丙阶(或c阶)树脂。

乙阶(或B阶)树脂又称为半熔酚醛树脂;
③丙阶(或C阶)树脂——为不溶不熔的固体状态树脂,已形成网状大分子结构,常被称为固化及硬化的Resoles酚醛树脂。

此状态树脂已失去可加工性。

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