(完整PPT)木材化学—木材提取物

鞣花单宁
水解单宁主要有五倍子、刺云实、橡椀单宁
五倍子单宁国际上将五棓子单宁称为中国单宁, 我国 药典上称鞣酸, 五倍子水提物商品名称叫单宁酸。五 倍子单宁是最早受到研究的单宁之一。是聚倍酰葡萄
糖的混合物。是5至12-O-倍酰葡萄糖的混合物。
刺云实单宁
刺云实单宁它含于刺云实果荚中,是倍酰及聚倍酰 的奎尼酸酯,有较强的酸性,这来源于奎尼酸的游离 羧基。1个奎尼酸平均结合4-5个倍酰基,其中在3位 有一缩酚酸链。
萜类化合物：单萜、倍半萜、双萜、 三萜、四萜、多萜等
芳香族化合物：单宁、黄酮类、芪、 木质酚、醌类、简单酚类等
脂肪族化合物：碳水化合物、含氮化 合物、多元醇等
无机物：灰分
1、萜类化合物:
基本结构单元是异戊二烯，其通式(C5H8)n，n≥2, 可分为单萜烯(n=2)、倍半萜烯(n=3)、二萜烯(n=4)、三萜烯
（6）多萜(橡胶和杜仲)n≥8
常见的是具有经济价值的一些热带树种胶乳，内含马 来树胶、杜仲胶和橡胶
天然橡胶-由多个异戊二烯组成，其为顺式结构 杜仲胶-由多个异戊二烯组成，其为反式结构
橡胶，顺1，4-多异戊二烯
CH3
Leabharlann BaiduCH3
CH3
-CH2-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2-
(n=6)、多萜烯（n≥8）。
又分无环、单、双、三环萜烯类
单萜 n=2 α蒎烯
β蒎烯
3-蒈烯
莰烯
龙脑
-松油醇
莰醇
莰酮
α蒎烯(64) β蒎烯(65) 莰烯(66) 其他成分
（1）松节油的组成
脂松节油
(%) 6065
木松节油
(%) 7580
硫酸盐松节油
(%) 6070
2535
02
2025
鞣花酸生理功能
➢抑制癌症作用 ➢抗氧化作用 ➢具有凝血功能 ➢能抑制多种细菌、病毒, 能保护创面免受 细菌的侵入, 防止感染, 抑制溃疡 ➢还有降压、镇静作用
没食子单宁
• 没食子单宁是广泛存在于植物中一类没食子酰葡 萄糖酯化合物，从结构上看，它的一个葡萄糖核 上往往带有不同数量的没食子酰基，而葡萄糖核 通常以吡喃环存在，以呋喃环存在的较少
杜仲胶
2、芳香族化合物
（1）单宁
单宁：又称植物鞣质。其分子量一般为500-3000，根
据单宁的化学组成和化学键特征，通常分为：
水解类由多元酚酸与多元醇或糖以酯键联结，分为
没食子单宁
鞣花单宁
凝缩类以C-C键联结
黄烷-3，4二醇
黄烷-3醇
芪
没食子酸单宁
落叶松栲胶 （单宁)
①水解单宁：又名可水解单宁，是没食子酸及其 二聚体与糖形成的酯，酯的连接容易被酸、碱、 酶作用而水解。经过水解得到五倍子酸或鞣花 酸，故称为五倍子单宁或鞣花单宁。
海松酸型：
C7位上有一个乙烯基和一个甲基，无共轭双键， 对热和酸异构作用相对稳定
右旋海松酸
异右旋海松酸
（4）三萜(桦木醇、β-谷甾醇) n=6
角鲨烯（三十碳六烯）
角鲨烯
桦木醇
三萜类化合物，来源于菊科植物云木香的根，桦木 科植物白桦的树皮等，可治疗多种代谢疾病。
-谷甾醇
主要用作降血脂药
（5）四萜(色素) n=8
• 3-蒈烯 是印度松、长叶松等松节油的主要 成分，具香味，在空气中易氧化，并呈树 脂状细粒物。异构化为单环萜，加HCl转化 为纵萜和双戊烯氢氯化合物
• 可应用于多种食用香精中，亦可作为合成 香料的原料。
（2）倍半萜 n=3
杜松烯为杜松、杉 长叶烯为长叶松、马 -雪松烯为雪松
木等精油的组分
尾松等精油的组分 等精油的组分
蒎烯反应：一个双键易被氧化和加成，环 易异构
蒎烯 + 亚硝酰氯生成固体衍生物，常用作 纯化和鉴定
在空气中进行氧化和聚合反应
蒎烯是蒎烯的同分异构体
存在于各种松节油和许多精油之中
易异构成蒎烯，加亚硝酰氯不生成结晶物， 但可氧化为结晶的诺蒎酸
β-蒎烯的主要工业用途为热裂解成月桂烯， 作为合成开链萜的原料；生产多种香料和维生 素A、维生素E等。
•
•G棓酰基
橡椀单宁
橡椀单宁属于鞣花单宁。小亚细亚栎、大叶栎内 的橡椀单宁由栗木鞣花素、甜栗鞣花素、栗椀宁 酸、甜栗椀宁酸、橡椀鞣花素酸、异橡椀花素酸 及甜栗素组成。
（3）双萜(枞酸型和海松酸型) n=4 C19H29COOH
松香的组成： 树脂酸含量 85.6％～88.7％ 脂肪酸含量 2.26％～5.44％ 中性物质含量 5.24％～7.63％。
冷杉酸型（纵酸型）： C7位上有一个异丙基侧链，大多具共轭双键，易受热和 酸异构化，亦被空气中的氧氧化，紫外线区域内显示强 的吸收光谱。加氢时得到几种二氢异构体。 纵酸型易发生异构化、氧化、加成反应
-
48
-
58
1520
612
松节油合成香料
• 松节油具有香料分子量、碳数、骨架， 松节油分子量在136-210，C10-C15
• 具有各种活泼基团可引进其它基团
– 带有双键 – 共轭双键 – 异丙基 – 三元环、四元环 – 亚甲基
蒎烯-无色透明液体，具有松萜特有的气味。 松节油的主要成分。 用途：漆、蜡等的溶剂和制莰烯、松油醇、 龙脑、合成樟脑、合成树脂等的原料
第二章 木材提取物
✓提取物的概念
指用水、水蒸汽、有机溶剂、碱水和酸水提取物 质的总称。
针叶木的有机溶剂抽出物
含量高,主要是松香酸、萜烯类化合物、脂肪酸及不 皂化物。
阔叶木的有机溶剂抽出物
含量少，一般在1%以下，主要是游离及酯化的脂肪酸 不含或只含少量的松香酸。
第一节 木材提取物的分类、结构和性质
鞣花酸
鞣花酸是广泛存在于各种软果、坚果等植物组织中的一 种天然多酚组分,它是没食子酸的二聚衍生物,是一种多 酚二内酯。 它不仅能以游离的形式存在,而且更多的是以缩合形式 (如鞣花单宁、苷等)存在于自然界。 鞣花酸与三氯化铁的显色反应呈蓝色，遇硫酸呈黄色。 鞣花酸有明显的癌变抑制作用,特别是对结肠癌、食管 癌、肝癌、肺癌、舌及皮肤肿瘤等有很好的抑制作用。
水解类单宁结构
–基本结构单元 • 没食子酸 双沒食子酸
鞣花酸
没食子酸
没食子酸又称倍酸, 五倍子酸,其化学名为 3,4,5-三 羟基苯甲酸,分子式为(OH)3C6H2COOH-H2O。 没食子酸具有抗菌, 抗病毒, 抗肿瘤的作用 来源：桃金娘科植物、大叶桉、阿拉伯相思树、乌柏 主要应用在有机合成、医药、墨水、涂料、国防、食 品和轻工业部门等。 国内外对没食子酸的生产和研究都比较重视。