用SRXRF微探针研究含油气单个流体包裹体的...

第9卷　第20期　2009年10月167121819(2009)2026145205　
科　学　技　术　与　工　程
Science Technol ogy and Engineering
　Vol 110　No 120　Oct .2009
Ζ　2009　Sci 1Tech 1Engng 1
地球科学
用SRXRF 微探针研究含油气单个
流体包裹体的微量元素分布
王阳恩　陈传仁1
　黄宇营2
　何超群1
　江隆盛2
　邬春学1
　李葵发
(长江大学物理科学与技术学院;油气资源与勘探技术教育部重点实验室(长江大学)1,荆州434023;
(中国科学院高能物理研究所2,北京100049)
摘　要　简述了同步辐射X 射线荧光微探针用于含油气单个流体包裹无损分析研究的实验装置和方法。

通过测定N I ST612标样,计算了不同实验条件下部分元素的检出限。

利用日本KEK/PF SRF 工作站的设备对取自柴达木盆地、准噶尔盆地、塔里木盆地等油区16个油气包裹体作了微量元素分析,得到了不同油区不同样品内的微量元素含量。

关键词　同步辐射 X 射线荧光分析 单个流体包裹体 微量元素中图法分类号　P575.5; 文献标志码　
A
2009年7月15日收到
第一作者简介:王阳恩(1967—),男,汉族,湖南永州人,硕士,副教授。

E 2mail:yewang@yangtzeu .edu .cn 。

为了研究流体包裹体,人们发展和形成了各种分析方法。

随着微区微量分析技术的发展,人们对流体包裹体的研究,也由测温进入到流体包裹体的微量化学成分,特别是微量元素的定量分析,由破坏性的群体分析方法进入到对单个流体包裹体的无损分析。

近年来,对单个流体包裹体的测试分析技术及其应用,受到了多方面研究者的关注[1—8]
,并
进行了有益的探索。

在国际上,随着高强度同步辐射的出现,用同步辐射X 射线荧光(SRXRF )微探针对单个流体包裹体作无损成分分析,近几年取得较快进展。

同步辐射光源具有亮度高、通量大、频谱宽且连续可调、发散角小、偏振性好等优异特性,既适宜作μg/g 量级的微量元素分析,又适于进行μm 量级的微区分析,是对单个流体包裹体作微区微量无损分析的有力工具。

20世纪80年代末以来,陆续有用同步辐
射X 射线荧光微探针对矿物中单个流体包裹体的成分进行分析测试实验方法研究的报道[9—11]
,其探
针聚焦光斑一般为(10～25)μm ,最小达到(215～
5)μm ,分析的元素从Na 到REE 。

本文工作是在日本的KEK/PF SRF 工作站进行的,其主要目的是在以前的研究基础上,通过日本工作站新的实验条件,探讨用SRXRF 微探针研究含油气单个流体包裹体的微量元素分布。

1　实验准备
1.1　样品制备
样品属砂岩石英晶体,其中1、2号取自柴达木盆地,3号取自准噶尔盆地,4—16号取自塔里木盆地。

将岩芯样品切片,并将其研磨成厚度约为200μm 的薄片,清洗后将其粘贴在与日本工作站装置相配的有机玻璃框架上。

用配有长焦距的物镜的偏光显微镜探索尺寸合适的流体包裹体,再用荧光显微镜从中鉴别出含烃的油气包裹体(一般发黄色荧光)并做标记。

用显微镜测出待测包裹体的尺寸和深度,判断包裹体的相态。

对选出的流体包裹体
的形状及所处的背景描绘下来,以便在测试时容易定位,样片上标定的流体包裹体为测试分析对象。

另外可用数码相机在显微镜目镜处将聚焦好的流体包裹体拍摄下来,与已作描绘的图示相对照,便于上机实验时搜索。

图1为制样时所拍摄的样品3包裹体的照片。

从图中可看出,样品3中的包裹体其尺寸比较大,约为75×40μm 2
,包裹体内有液、气两相物质,液相含量比较多,气相的位置在包裹体的边缘,气相物质不影响液相物质的测量。

图1　样品3中的含油气包裹体
1.2　实验装置
实验所用的X 射线光源能量最大值为25ke V 。

X 射线从电子能量为215Ge V 的电子储存环引出后,
经调节狭缝射至聚焦用镜,X 射线的光斑尺寸可调节到4×5μm 2。

X 射线经电离室后,以与样品表面成45°角的方向照射到样品中的包裹体上。

样品放置在
水平面内可调的样品台上,在样品台旁有低、高倍带CC D 摄像机的显微镜,通过显微镜能观察到样品中的
包裹体位置,以便X 射线能照射到其上。

使用Si (L i )X 射线检测器检测包裹体的谱图,Si (L i )X 射
线检测器放置在电子轨道平面内,与样品表面成45°角,与入射的X 射线成90°角。

其示意图如图2所示。

图2　S RXRF 微探针实验装置示意图
2　测试结果与讨论
2.1　样品测试
对样品的测试有两种方法:第一种是扫描测试,可得出不同元素在包裹体内的分布情况,该种测试的结果将另文介绍;第二种是对样品进行点测,即测试过程中不改变样品的测量点,这种方法能得出样品中一点的元素含量。

在测试过程中,对两相或多相包裹体,只选择包裹体中的液相测量。

首先,测出样品内的包裹体谱和基底谱,然后得出扣除本底后的包裹体谱,根据该谱及标样谱(N I ST612标样)可计算出不同元素的含量。

2.2　元素最小检测限的测定
表1中列举了我们在不同时期所用实验设备所能达到的最小检测限,表1中MDL (μg/g )1为在北京BSRF 荧光站2000年10月测定结果,MDL (μg/
g )2为北京BSRF 荧光站采用K B 镜聚焦系统后2005年4月测定结果,MDL (μg/g )3为本文所用设
备测定结果。

从表1中可以看出,日本的KEK/PF SRF 工作站使实验条件得到了进一步改善,其检测
限有了很明显的改善。

2.3　测试谱图与讨论
图3a 、b 、c 分别是样品3的包裹体谱、基底谱及扣除本底后的谱。

从谱图中可看出:(1)、包裹体谱与基底谱相差比较大,两种谱图中同一种元素的含量相差较大,有些元素的差距超过10倍;(2)、不同元素在包裹体谱与基底谱含量之间的关系不相同,如A s 在基底谱中的含量较小,而在包裹体谱含量较大,但Co 在基底谱中的含量相对较多,而在包裹体谱含量相对较小;(3)、基底谱对包裹体谱有影响,但影响并不大,因此,扣除本底后的谱与包裹体谱差别不大;(4)、由于X 射线光源能量有限,因此,从谱中能得出含量的元素也有限,在本文的实验中分析了15种元素的含量。

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表1　N I ST612标样的MDL
元素名K Ti Mn Fe Co N i Cu Rb Sr Y Ag pb
含量Content(μg/g) MDL(μg/g)1
MDL(μg/g)2
64
1116
415
5011
1217
413
3916
510
316
51
411
210
3515
316
1195
3818
310
1146
3717
311
1145
3114
219
2118
7814
318
2163
42
512
3186
2210
912
—
38157
—
3158
MDL(μg/g)30162119511780139017701700168012101230123—0157
2.4　元素含量与讨论
对每个流体包裹体的SRXRF采谱数据经拟合、归一化
、扣除本底和吸收校正等程序,最后得出各元素的受激荧光计数,然后用标样N I ST612作比较,可算出各元素的含量。

表2是根据谱图得出的不同样品中各元素的含量,从表中可得出:(1)、用SRXRF微探针技术可检测到K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、N i、Cu、Zn、A s、B r、Au、Pb等元素的微量分布;(2)、S RXRF微探针技术可检测到的元素含量变化范围比较宽,其含量从约1.0μg/g到34182.9μg/g 都能检测出;(3)、在所有这些样品中,V、Mn、Co、N i、Cu、Zn、A s、B r、Au、Pb等元素的含量都比较少,而在有些样品中K、Ca、Ti、Cr、Fe含量相对较大;
(4)、不同油区的样品中,各元素的含量值相差较大,如样品1、2中K、Ca、Ti、Fe等元素的含量比较大,而样品3中K含量比较小,而Cu的含量比较大;(5)、同一油区不同样品中各元素的含量也有可能相差很大,如同是自塔里木盆地轮南油区的样品13与样品15对比,在样品13中没有检测到Ca、Ti、Cr、Fe等元素,而在样品15中,这几种元素的含量比较大;(6)、含油气流体包裹体内微量元素的含量及其比值,可用于区分样品是海相还是陆相沉积。

如样品3中,V/N i>>1,说明包裹体形成时可能处于海相沉积环境,而样品10中,V/N i<1,Fe含量较高,说明包裹体形成时有可能处于陆相沉积环境。

4　结论
(1)利用日本工作站提供的光源条件,在专用
模式下,用SRXRF微探针作微体、微区、微量分析,元素检测限有很大的提高,可检测到的元素含量变化范围比较宽,空间分辨率比较小,可达为4×5μm2。

图3　样品3的谱图
(2)SRXRF微探针可对多相微体样品作微量分析,既可对样品作点测分析出不同元素的含量,也
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20期王阳恩,等:用SRXRF微探针研究含油气单个流体包裹体的微量元素分布　
可对样品作扫描测试得出不同元素的平面分布,该种测试方法对单个流体包裹体作无损微量元素分析是一种比较理想手段。

参　考　文　献
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表2　不同流体包裹体的元素含量(μg/g)
元素含量
样品K Ca Ti V Cr Mn Fe Co N i Cu Zn A s B r Au Pb 11671834192194788115012128411118173941901011101411412190170104913 280716101319239183512215351867817618111014210013010012214 33210477132045215961711951022318547192311017144171013319016011817 413157412987121415285182146318019013010015110011012010 50182271350112129111211712012011011011011014011017 651424018901101056162111018115010010010113115010011 717011526918206141011151924121234121018119213012017011013215 801001001001036616810402121718011210812616011016113 947131041501001001001030516119010010010010011011010 10010771551001001021166219221131131601214150100102418 113831481418292122413109915271447401320147156108137170120141916 12116441401001651001035917101801421221741901001310719 13010010010014010010010019010014917110010013018 1401030191116016815010010014010011012011010010010 1501084144381922111291411918514018010010012010010011314 160197317281131334170101518216010010010111010010010 8416科　学　技　术　与　工　程9卷
Study of the Trace Elem en ts i n I nd i v i dua l Flu i d I nclusi on Ba sed on SRXRF
WANG Yan 2gen,CHE N Chuan 2ren 1
,HUANG Yu 2ying 2
,HE Chao 2qun 1
,J I A NG Long 2sheng 2
,WU Chun 2xue 1
,L I Kui 2fa
(College of Physical Science and Technol ogy;Key Laborat ory of Exp l orati on Technol ogies for O il and Gas Res ources (Yangtze University ),
J ingzhou,434023;P .R.China;I nstitue of H igh Energy Physics,Chinese Acade my of Science 2,Beijing 100049;P .R.China )
[Abstract]　The ex peri m ental device and methods of nondestructive analysis on individual fluid inclusi on by syn 2chr otr on radiati on X 2ray fluorescence m icr op r obe are described .W ith the standard sa mp le N I ST612as reference,the detecti on li m its of s o me ele ments are calculated in deferent ex peri m ental device .The ele ment contents of 16inclusi ons fr o m the oil field of Chaida mu,Zhungaer and Tali m u are measured .The detecti on results of trace ele ments are given .[Key words]　synchr otr on radiati on X 2ray fluorescence analysis individual fluid inclusi on trace ele 2ment
(上接第6144页)
The Exact Soluti on of Two 2d im en si ona l Isi n g M odle Ba sed on Gra ss mann Pa th I n tegra l
CHE N Xiao 2bo
1,2
(Depart m ent of Physical and Electr ons,University of Electr onic Seienee and Technol ogy of China 1,Chengdu 610054,P .R.China;Depart m ent of Physics and Engineering Technol ogy,Sichuan University of A rts and Science 2,Dazhou 635000,P .R.China )
[Abstract]　The exact s oluti on with res pect t o t w o 2di m ensi onal Ising modle mostly use transfer matrix traditi onal 2ly,the s olving p r ocess is rather m iscellaneous .The exact s oluti on of t w o 2di m ensi onal Ising modle are obtained by using Grass mann path integral .So the sum of s p inor can be si m p ly rep laced by the s p in average calculati on by using grass mann variables algebraic si m p lified su m s p in coup ling su m and reduce the computati onal comp lexity .[Key words]　t w o 2di m ensi onal Ising modle exact s oluti on Grass mann path integral
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41620期王阳恩,等:用SRXRF 微探针研究含油气单个流体包裹体的微量元素分布　。