COD在线监测仪比较表
TOC与COD的比较
TOC与COD的比较1．COD（化学耗氧量）－不充分氧化有机物（芳香烃尖有机物、环状氮化合物等）－亚硝酸、铁（Ⅱ）、硫化物等无机还原物也可氧化，使测试结果偏高－测试时间长（国标法测试时间：2小时）－使用药品量大，维护管理繁琐，维护管理费用高。
－排放有害物质，（Cr6+和汞）－由于使用强酸（浓硫酸）和强氧化剂（重铬酸钾），容易造成部件腐蚀。
－在线COD与国标法中的COD含义并不相同，因为反应条件、反应时间等不同，造成测试结果不一致。
在线COD与国标中COD是否相同？COD是通过测试样品中的有机物在氧化剂（重铬酸钾）氧化过程中，所消耗掉的氧化剂的量，从而间接地得出样品中有机物浓度的一种方法。
COD是一种试验方法，并不是分析方法。
－物质世界中并没有COD这种成分，或元素。
－在测试特定成分或元素时，即使测试方法不同，但只要准确测试出需测试的成分或元素即可。
－而COD则不同，必须严格按照规定方法的条件和程序进行分析，这点非常重要。
在COD测试中，有机物的氧化率很容易受到氧化剂或药品种类、浓度以及加热温度、反应时间的影响。
－氧化剂：重铬酸钾（K2Cr2O7）－氧化催化剂：硫酸银（Ag2SO4）－屏蔽剂（防氯离子干扰物）：硫酸泵（HgSO4）－加热条件：加热至沸2小时由上可以看出，必须严格按照规定方法进行测试，否则COD的测试结果大不相同。
但是，即使按国标法的在线COD也存在一些问题：－重铬酸钾中含有有害Cr6+－硫酸银价格昂贵，运行成本高－硫酸泵含有害水银－2小时加热对于在线分析，时间太长。
为了解决这些问题，人们采取各种办法，例如：不使用有害试剂，缩短测试时间等，结果出现了与国标法不同的在线“COD计”。
目前所销售的在线COD计无论试剂种类、浓度、加热时间、温度等都不是严格遵守规定方法的COD。
这些在线COD计都只是使用了在线COD的名称，而测试方法却与国标法截然不同。
越追求安全、方便、迅速的在线测试方法，离国标法就越远。
COD论文-COD 水质在线监测仪
主要指标之一，在环境监测和污染治理中发挥了越来越重要的作用。
有关 COD 测定方法的报告，在国内外刊物上多有报道，据美国化学文摘(Chemical
Abstracts 简称 CA)介绍，平均每年有数十篇这方面的论文，主要研究现有方法的影响因素、
方法的改进、快速测定、分析仪器自动化、在线监测仪器及与其它综合指标的相关关系等，
综合性指标。除特殊水样外，还原性物质主要是有机物，组成有机化合物的碳、氮、硫、磷
等元素往往处于较低的化合价态。在自然界的循环中，有机化合物在生物降解过程中不断消
耗水中的溶解氧而造成氧的损失，从而破坏水环境和生物群落的生态平衡，并带来不良影响。
从而确定了 COD 在水环境监测中的地位。
化学需氧量的分析原理基于氧化法，其定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反
氯离子在自然环境的耗氧效应远没有有机物来得大，因此它不包括在 COD 的测定范围
内，这就需要在测定 COD 的过程中排除氯离子的干扰。
在 CODCr 的标准测定方法中，氯离子可以完全被氧化。实验证明，在不加掩蔽剂的情
况下，氯离子的含量与测得的 CODCr 值存在着良好的线性关系，1mg 氯离子消耗 0.225mg
示滴定终点。根据电解 Fe(Ⅱ)消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗
氧的质量浓度后，得到试样的 CODCr 值。 (4) 其它适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。
对 CODCr 水质自动在线监测仪还提出了具体的要求，零点漂移是指采用不含还原性物 质的蒸馏水作为零点校正液为试样进行连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的
2001 年国家环保局组织中国环境监测总站制定了 CODCr 水质自动在线监测仪的环境产 品技术要求的国家标准 HBC6-2001。[4] 该标准引用了 GB11914-89，指出 CODCr 水质自动在 线监测仪的类型，即在试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，
岛津TOC-4100标准版
• TOC（总有机碳含量）
- 应用领域：各种排污水、地表水、自来水、冷却水、纯净 水中有机物的测定。 - 几乎所有的有机物均可检测，约达100% - 测试周期短，约4分钟。 - 测试迅速、精确度高、灵敏度高。 - 不使用药品，日常维护费用少。 - 无二次污染。 - 非常适用于有机物在线监测。 - 在欧美、日本以及国内已被广泛应用到废水及水处理中。 - 由自动COD仪改为TOC仪将逐渐增多（为了减少故障率 以及减轻维护管理负担）。 - TOC与CODcr之间有很好的相关性，可以换算成COD。
20
T 158.1 56.1
OC与
C
OD
的
相关
TOC 25
8.4
1散3.5布図お1よ13び.4回帰直線とCODの推定値の９５％信頼限界
7.2
14
100..8
11.61
18.9
TOC 与 COD 相互关系
样品名称 相关系数
化纤厂 啤酒厂 污水处理厂 染料厂 化学工厂 化学工厂 啤酒工厂
- 利用注射器进行稀释，因此精度及稳定性高，稀释水用量少。 - 在操作画面上可简便地设定稀释倍率。 - 在采集水样的同时进行稀释，大大缩短稀释时间。 - 在稀释的同时可进行校正，可用一瓶标准液进行多个不同量 程的校正。
• 新增加节气功能，47L氮气从原来1个月1瓶延长为2~3个月1瓶。 • 具有检测器灵敏度自动切换、自动稀释功能。 • 具有远程控制功能。 • 具有对外部采水泵的控制功能。 • 可以通过零及跨度标准液对仪器进行自动校正。 • 可在每次测试后通过稀释水对所有样品流路进行清洗。 • 最多可测试6个流路（通过切换方式）。 • 试剂消耗量少（HCL：1L/月），运行费用低。 • 中文显示画面。 • 具有自动报警功能。 • 具有自动停/开机功能。
水质在线监测仪器发展现状
水质在线监测仪器发展现状水质在线监测仪器作为水质在线自动监测系统的核心，运用现代传感器技术、自动测量技术、自动控制技术等，采用化学法、电化学法、光谱法等分析方法，能对水质参数进行实时连续在线测量和分析。
水质在线监测仪器主要监测对象有：化学需氧量（COD）、氨氮、总氮、总有机碳（TOC）、总磷、锑、砷、铜、汞、铬、金属离子、pH 值、电导率、浊度、溶解氧等。
1 COD 在线监测仪器发展现状化学需氧量（COD）是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L 来表示，反映了水体中受还原性物质污染的程度，这个指标是为了了解水中的污染物将要消耗多少氧。
1.1 COD 在线监测仪器的技术原理目前COD 在线监测仪器的主要技术原理有6 种：1）重铬酸盐法-光度比色法；2）重铬酸盐法-库仑滴定法；3）重铬酸盐法-氧化还原滴定法；4）电化学氧化法-氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法；5）电化学氧化法-臭氧氧化法；6）紫外吸收法（UV 法）。
为便于比较，可将以上6 种技术原理归为三类：重铬酸盐法、电化学氧化法和紫外吸收法（UV 法）。
1.1.1 重铬酸盐法1）重铬酸盐法根据测得数值的方法不同分为光度比色法、库仑滴定法、氧化还原滴定法。
通常在一定的温度下，在强酸溶液中用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，经过高温消解后，Cr6+被水中还原性物质还原为Cr3+ 。
再使用分光光度计、库仑滴定、氧化还原等方法测得数值，利用该数值与试样中氧化还原物质浓度的关系进行定量分析。
2）该类是国家推荐使用的方法，有测量准确、测量范围广、技术成熟等优点。
3）但该类仪器也存在以下问题：①测量时间相对较长，一旦水质突变，有可能无法及时监测；②通常采用加温或者加压的办法提高消解速度，增加了设备的复杂性，易故障；③产生强腐蚀性、含有毒的重金属离子废液，易腐蚀管路，同时会产生二次污染。
1.1.2 电化学氧化法1）电化学氧化法根据所使用的氧化剂不同分为氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法和臭氧氧化法。
废水废气在线比对频次
表4-2 监测点位、因子和频率
废水在线监测规范：
废气在线监测规范：
废气在线比对监测仅监测一个生产周期，其中颗粒物、烟速、烟温至少获得6个有效数据对，气态污染物和氧含量至少获取10个数据对。
表1 烟气自动监测系统验收监测和校验监测项目及技术指标
废气在线监测规范：
根据固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）（HJ/T 75-2007代替HJ/T 75-2001），用参比方法对自动监测设备进行验收时，颗粒物、烟速、烟温至少获得5个该测试断面的平均值，气态污染物和氧含量至少获取9个数据，并取测试平均值与同时段烟气CEMS 的分钟平均值进行准确度计算。
几种典型废水COD在线监测仪器适用性分析与选择
蔡建锋
（长泰 县环 境保 护 监测 站 。福建 长泰 ３６３９００）
摘 要 ：水 中化学需 氧量 （ＣＯＤ）是 国家重点监 测并 控制 的污染 指标 。ＣＯＤ在线监 测仪 是监控 ＣＯＤ排放 的重要手 段 ，其数据 可靠 性直接影响所辖 区域 的环境管理决策 。本文 选取市场上可见 的４类不 同原 理的 ＣＯＤ在线监测仪器 ， 分别测试漳州市 ６种典 型废水 ，综合评价其 适用性 。结果表 明 ，紫外 吸收法（ｕｖ）应用范 围较 窄 ，燃烧法 （ＴＯＣ）、重铬 酸钾一分光光度法 （ＣＯＤｃｒ）和电化学法 ＣＯＤ在线监测 仪器 的适 用范 围较 广 。但购 置燃烧法 （ＴＯＣ）和电化学法在线 监测仪器和 日常维护 费用较 大 ，维护技术难 度较大 ，数 据需 经实验室数据校准 等诸 多因素影响其在市场上应用 。另 外 ，重铬酸钾 法在线监 测仪器对 高于 ４０００ｍｇ／Ｌ的氯离子 的废水 ，存在 显著 的不 适应性 。因此 ，企业应根 据 自身实 际废水具体情况 ，选 择适宜测试原理 的ＣＯＤ在线监测仪 器。 关键词 ：化 学需 氧量 ；在线监 测仪器 ；准确性 ；污水 中图分类号 ：Ｘ８５３ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：１００９—８１４３（２０１８）０３—００４３—０５ Ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００９—８１４３．２０１８．０３．０９
污染 物 在 线 监 测 仪 器 是 对 水 质 污染 物 数 据 进 行 监测 ，在 环境保 护的管理 实施 过程 有重要 的作 用 。为了保证监测数据的可靠性 ，污染物在线监测 仪 器 须 有 灵 敏度 和准 确 度 适 中 、稳 定 性 好 、抗 干 扰 性 强 、选择 性好 等 特点ｎ 。
在线监测设备实际水样比对结果记录表
实际水样比对试验结果记录表
运维方代表 仪器设备
CODCr水质自 动分析仪
业主方代表
序号
在线监测仪器 比对方法测定
测定结果
结果
1
2
3
测定误差
日期 是否合格
备注
1
NH3-N水质自 动分析仪
2
3
1
TP水质自动分 析仪
2
3
1
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
TN水质自动分 析仪
2
3
PH
1
温度
1
超声波明渠流 液位
量计
流量
填表说明：CODCr、NH3-N、TP、TN仪器比对试验总数每月应不少于3 对（当使用标准样品时可 以1对）；超声波流量计液位读数2分钟一次读6次，选最大的差值作为液位误差，流量计时10分钟 的累计流量比对误差（每季度填写一次）。相关标定方法误差标准参考标准【HJ355-2019】。
几种COD在线监测仪的介绍和对比
几种COD在线监测仪的介绍和对比COD（化学需氧量）在线监测仪是一种用于连续监测水体样品中COD浓度的仪器。
COD是指在一定条件下，水样中的有机物氧化所需的氧的浓度。
COD在线监测仪能够实时监测水体样品中的COD浓度，为水质监测和处理提供重要数据。
下面将介绍几种常见的COD在线监测仪，并进行对比。
1.超声波COD在线监测仪：超声波COD在线监测仪采用超声波技术，通过超声波波束通过水样，测量COD的浓度。
它具有高精度、快速响应、无需试剂等特点。
同时，超声波COD在线监测仪的使用成本较低，维护简便，适用于水质监测和处理。
2.紫外线COD在线监测仪：紫外线COD在线监测仪采用紫外线光源照射水样，根据光源透过水样的强度变化来测量COD浓度。
紫外线COD在线监测仪具有快速响应、高灵敏度、稳定性好等特点。
但它受到颜色、悬浮物等因素的影响较大，可能会导致测量结果的误差。
3.电化学COD在线监测仪：电化学COD在线监测仪通过电化学方法测量COD浓度。
它具有高精度、稳定性好、无需试剂等优点。
电化学COD在线监测仪广泛应用于自来水厂、废水处理厂等领域。
然而，电化学COD在线监测仪需要定期校准和维护，成本较高。
4.离子色谱COD在线监测仪：离子色谱COD在线监测仪通过分析水样中的离子浓度来测量COD浓度。
它具有高灵敏度、精确度高、不受颜色、浑浊度等因素的影响等特点。
离子色谱COD在线监测仪适用于各种水体样品的COD浓度监测，但由于其结构复杂，使用和维护较为困难。
综上所述，不同的COD在线监测仪具有各自的优缺点。
超声波COD在线监测仪适用于一般水质监测；紫外线COD在线监测仪响应快，但受到颜色和悬浊物影响；电化学COD在线监测仪稳定性好，但需要定期维护；离子色谱COD在线监测仪精确度高，但使用和维护较为困难。
根据实际需求和预算，可以选择合适的COD在线监测仪。
cod比对评分标准
附件一净化中心水质监测站比对试验评分表比对人员：时间：化学需氧量测定（方法GB11914）满分100分。
序号项目分值评分标准实际得分1 着装2分1、不穿工装扣0.5分，佩戴影响操作的饰品扣0.5分。
2、实验前未洗手扣1分。
2 COD标准样品配制5分1、未用砂轮划痕扣0.5分，未用手掰开安培瓶扣0.5分。
2、移液管选取错误扣1分（应用大肚单标线吸管），移液管取满刻度观察不正确（未自然下垂、水平读数）扣0.5分，移液管释放溶液时间未等待（15秒）扣0.5分。
3、没有正确加水至刻度线并摇匀扣1分（2/3处，水平摇匀；水平观察，准确滴加至凹月面与刻度线相切、上下摇匀0.5分）。
4、未贴标签扣1分。
3 COD标准样品测定27分1、未准确使用移液管移取重铬酸钾10.00mL扣2分（应用大肚单标线吸管；未润洗一次扣0.5分最多扣1分）；未加玻璃珠扣0.5分；锥形瓶应做标记（2分），未做一个扣0.5分。
2、未正确加COD标准样品20.00mL扣2分（应用大肚单标线吸管；未润洗一次扣0.5分最多扣1分），标定硫酸亚铁铵加水至约100mL（1分）。
3、未正确加硫酸-硫酸银30mL扣2分（应用量筒移取并从冷凝管上口加入，缓慢加入有大量蒸汽逸出扣1分），冷凝管上口未盖小烧杯扣1分；未先开冷凝水扣1分；标定硫酸亚铁铵加入30mL硫酸，摇匀冷却至室温（1分）。
4、煮沸时间2小时（每少10分钟扣0.5分，最多扣2分）。
5、冷却后从冷凝管上口加入蒸馏水90--100mL（1分），再次冷却至室温（0.5分）。
6、加3滴试亚铁灵。
1分序号项目分值评分标准实际得分4 滴定管标准溶液的加装4.5分1、滴定管应均匀润洗3次（一次0.5分），废液应移入废液杯（一次0.5分）。
2、滴定管加标液，标签应朝手心（0.5分），未放气泡扣0.5分，放后未擦拭管口残液扣0.5分。
5 样品滴定15.5 1、滴定管调零未平视扣1分，滴定管未垂直水平面扣1分。
国家环境检测总局公布COD在线自动监测仪认证检测合格产品名录
25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43
杭州富铭环境科技有限公司 深圳市世纪天源环保技术有限公司 长沙华时捷环保科技发展有限公司 青岛佳明测控仪器有限公司 南京熊猫电子装备有限公司
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COD较为详细的检测步骤及测试注意事项
COD较为详细的检测步骤及测试注意事项体验化学需氧量(COD)测定全过程2010-7-20 20:14:17体验化学需氧量(COD)测定全过程在水环境监测中，化学需氧量是一项十分重要的指标，也是我国总量控制的主要指标之一，在水污染控制、管理和节能减排中起了很大的作用。
在这篇文章中，跟大家共同体验化学需氧量测定的全过程，希望能加深对化学需氧量的了解，能将其监测数据测的更为准确，并通过测定的数据更深入地了解水体的水质状况和治理的途径。
1基本概念1.1为什么要测化学需氧量在自然界的循环中，水中的还原性物质，特别是有机化合物在生物氧化降解过程中消耗溶解氧而造成水体氧的缺损，溶解氧的缺损会破坏环境和生物群落的生态平衡，引起水质恶化，甚至发生溶氧消耗殆尽，厌氧菌滋生，造成水体变黑发臭。
这就需要针对水中的有机物进行监测。
由于有机化合物有数百万种，难以分别定性定量监测。
在实践的基础上，环境分析学家寻求到另一种途径，确定一种综合指标，利用有机化合物的还原性质，将耗氧的量作为一项新的指标，这样化学需氧量和生化需氧量就应运而生了。
由于生物氧化是一个缓慢的过程，一个月的时间也只能氧化到70,左右，这对污染治理的实际操作就显得滞后，分析化学家们将生物氧化的碳化部分定为五日生化需氧量(BOD)，虽在某种程5度上缩短了时间，但仍显得漫长。
在这种情况下，就出现了化学需氧量。
化学需氧量(Chemical Oxygen Demand，简称COD)是指水体中易被强氧化剂(一般采用重铬酸钾)氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，结果折成氧的量(以mg/L计)。
它是表征水体中还原性物质的综合指标。
除特殊水样外，还原性物质主要是有机化合物，组成有机化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往处于较低价的氧化价态。
为区别于采用高锰酸钾作氧化剂的测定，又将此结果称之为“化学需氧量”或“铬法COD”，记作“CODcr”，用高锰酸钾做氧化剂测出的结果称之为“高锰酸盐指数”或“锰法COD”，记作“COD”。
水污染源在线监测系统验收比对监测报告
五、监测仪器测量过程参数设置核查（示例）
表 3 监测仪器测量过程参数设置核查表
测量原理 测量方法
固定参数
试样 用量 参数
测
量
过
程
参
数
试剂
试样稀释 方法
消解条件
冷却条件 显色条件
参数名称 排放标准限值
检出限 测定下限 测定上限 测量周期（min） 浓度（mg/L） 前次试样排空时间（s） 蠕动泵试样测试前 排空时间（s） 蠕动泵试样测试后 排空时间（s） 蠕动泵管管径（mm） 蠕动泵进样时间（s） 注射泵单次体积（mL） 注射泵次数（次） 泵管管径（mm） 试剂测试前排空时间（s） 试剂测试后排空时间（s） 进样时间（s） 浓度（mg/L） 单次体积（ml） 次数（次） 试剂浓度（mol/L） 配制方法 稀释方式 稀释倍数 消解温度（℃） 消解时间（min） 消解压力（kPa） 冷却温度（℃） 冷却时间（min） 显色温度（℃） 显色时间（min）
附录 B （规范性附录） 比对监测报告格式
水污染源在线监测系统 验收比对监测报告
□□□□□[ ]第□□号
验收单位： 监测单位名称： 运行单位： 委托单位： 报告日期：
□□□（监测单位名称） （加盖监测业务专用章）
23
监测报告说明
1. 报告无本监测单位业务专用章、骑缝章及 章无效。 2. 报告内容需填写齐全、清楚、涂改无效；无三级审核、签发者签 字无效。 3. 未经监测单位书面批准，不得部分复制本报告。 4. 本报告及数据不得用于商品广告。
二、监测依据
（1）HJ 91.1 污水监测技术规范 （2）HJ/T 92 水污染物排放总量监测技术规范 （3）HJ/T 273 固定污染源质量保证与质量控制技术规范 （4）CJ/T 3008.1~5 城市排水流量堰槽测量标准 （5）JJG 711 明渠堰槽超声波明渠流量计（试行） （6）HJ 828 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 （7）HJ/T 70 高氯废水化学需氧量的测定 氯气校正法 （8）HJ 535 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 （9）HJ 536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 （10）GB/T 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 （11）HJ 636 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 （12）GB/T 6920 水质 pH 值的测定 玻璃电极法
污染源自动检测设备比对监测技术规定
污染源自动监测设备比对监测技术规定（试行）中国环境监测总站2010年8月目录1 适用范围 (1)2 引用标准 (1)3 术语和定义 (2)3.1 水污染源自动监测设备 (2)3.2 固定污染源自动监测设备 (2)3.3 参比方法 (2)3.4 比对监测 (2)4 比对监测条件 (2)5 水污染源自动监测设备比对监测 (2)5.1比对监测内容 (2)5.2 比对监测频次 (2)5.3 比对监测方法 (3)5.4 比对监测结果评价 (5)5.5 质量保证 (6)5.6 比对监测报告格式及内容 (7)6 固定污染源烟气自动监测设备比对监测 (8)6.1 比对监测内容 (8)6.2 比对监测频次 (8)6.3 比对监测方法 (8)6.4 比对测试 (9)6.5 核查参数 (9)6.6 比对监测结果评价 (11)6.7 质量保证 (14)6.8 比对监测报告内容及格式 (15)附录1（资料性附录） (17)附录2（资料性附录） (21)附录3（资料性附录） (23)污染源自动监测设备比对监测是指采用参比（标准）方法，与自动监测法在企业正常生产工况下实施同步采样分析，验证自动监测设备监测结果准确性的监测行为。
比对监测是判断自动监测数据准确性和有效性的重要依据。
为进一步规范污染源自动监测设备比对监测，统一比对监测技术要求，依据《主要污染物总量减排监测办法》（国发［2007］36号）、《污染源自动监控管理办法》（环保总局令第28号）、《国家重点监控企业自动监测数据有效性审核办法》（环发［2009］88号）等有关规定制定本技术规定。
1适用范围本技术规定规定了废水自动监测设备、固定污染源烟气连自动监测设备（CEMS）比对监测的内容、频次、方法、结果评价以及质量保证和质量控制等，适用于环境监测部门对废水污染源、烟气污染源自动监测设备的日常比对监测。
污染源自动监测设备的验收监测仍按有关规定和技术规范执行。
2 引用标准GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》HJT353-2007 《水污染源在线监测系统安装技术规范试行》HJ/T354-2007 《水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）》HJ/T355-2007 《水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行）》HJ/T356-2007 《水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）》HJ/T 91-2002 《地表水和污水监测技术规范》HJ 494-2009 《水质-采样技术指导》HJ/T75-2007 《固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）》HJ/T76-2007 《固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法（试行）》HJ/T 397-2007 《固定源废气监测技术规范》HJ/T 373-2007 《固定污染源监测质量保证和质量控制技术规范（试行）》3 术语和定义3.1 水污染源自动监测设备指在污染源现场安装的用于监控、监测污染物排放的化学需氧量（COD Cr）在线自动监测仪、pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、超声波明渠污水流量计、电磁流量计、水质自动采样器和数据采集传输仪等仪器、仪表。
几种COD在线监测仪的介绍和对比
几种COD在线监测仪的介绍和对比关于中水回用COD测定仪选型的分析首先介绍几种COD在线监测仪的介绍和对比若干COD在线监测仪性能比较测定仪类型CODCr法CODMn法UV计电化学法TOC法性能比较测量精度±5％±5％±3％±5％±3％可靠性MTBF 较低较低很高较高很高日常使用费用很高较高较低很高很低购置成本较低较低适中很高较高应用范围较广很小较小很广很广1、CODCr法CODCr法指使用重铬酸钾做氧化剂，在一定条件下氧化水样中的有机物，通过光度计或电极测算出消耗氧化剂的量，进一步换算出COD值。
其测定仪主要有三种技术原理：(1)重铬酸钾消解-光度测量法；(2)重铬酸钾消解-库仑滴定法；(3)重铬酸钾消解-氧化还原滴定法。
2、CODMn法CODMn法即高锰酸盐指数分析仪的主要技术原理有二种：(1)高锰酸盐氧化-化学测量法；(2)高锰酸盐氧化-电流/电位滴定法。
3、UV计法UV计法用于表征水质COD，即水样中特定的溶解态有机物对特定波长(254nm)的紫外光有较强吸收，在测量吸光度后再通过相关性可转换成COD值。
它比较适用于无悬浮颗粒、成份稳定、无色透明的水体，在日本已得到较广泛的应用，但在欧美各国尚未得到主管部门的认可。
由于众多污水中含有乙醇、糖类、有机酸等不具有紫外吸光性的有机物，使UV计法的应用范围受到很大限制。
4、电化学法电化学法是根据电极与水样接触后引起氧化还原反应，其电流的变化与有机物的浓度相关，间接测量出COD值。
该类分析仪主要有二种技术原理：(1)羟基及臭氧氧化-电化学测量法；(2)臭氧氧化-电化学测量法。
5、TOC法TOC法即总有机碳分析仪是将处理后的定量水样燃烧，完全氧化其中的有机成份，再使用红外法测定其生成的CO2浓度，直接得出TOC值，进而通过相关性转换成COD值。
该分析仪是专为实现自动控制而发展起来的，在欧美、日本和澳大利亚等国的应用已很广泛。
废水、废气在线比对频次
表4-2 监测点位、因子和频率
废水在线监测规范：
废气在线监测规范：
废气在线比对监测仅监测一个生产周期，其中颗粒物、烟速、烟温至少获得6个有效数据对，气态污染物和氧含量至少获取10个数据对。
表1 烟气自动监测系统验收监测和校验监测项目及技术指标
废气在线监测规范：
根据固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）（HJ/T 75-2007代替HJ/T 75-2001），用参比方法对自动监测设备进行验收时，颗粒物、烟速、烟温至少获得5个该测试断面的平均值，气态污染物和氧含量至少获取9个数据，并取测试平均值与同时段烟气CEMS 的分钟平均值进行准确度计算。
COD在线分析仪表在石化污水处理中的选用
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COD在 线 分 析 仪 表 在 石 化 污 水 处 理 中 的 选 用
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( 大庆石化工程有限公司。黑龙江大庆163714)
图l 电化学法 测量原理 另一 类足光学法 ．比盘l | 紫外线( UV) 法，在 水 质{ 临测中光吸收系 与化’学儡氧ht 或商锰腋盐 指 jl ，f r 棚父州羽寸．i l 『将UV仪的比l I 殷收系 折 算成化 学铽鲺皱或 高锰酸盐指 。使| ) 匕 源发f l {的
光经过吸收池内(吸 收池 型) 或采样板( 落水 型) 上的水样吸收，由光电系统接受透过水样的辐射 光照射后产生电信号，再进行数据处理．推算出 光吸 收系数SAC=Axl 00( yL m- I (A：吸光度值 L：光 程mm) ， 由SAC- 1f r ' 舅笨成 COD值。
压通风设备( 如果有) 或事故风机进行联锁控制。 报警信 号同H寸送 控制室，
分析器室还应考虑正常情况下的通风、卒 调、采暖等等．为仪表本身租试刺( 某砦试剂保存 使用温度要求很严格) 保证质量提供—个良好的 环境 。
2．3分析仪系统的信号传输 分析系统的信号包括以下几种：丑模拟信 号： 4- , - 20mA模拟输 出信号传 输组分 分析数据 。b． 数字 信号： 组分 分析数 据报警 、分析 仪故 障报警 ， 气体检测报警等。c．通讯信号：包括分析仪自检 测、自诊断、故障报告等。d网络f 膏号：将以上三 种信号与网络信号互相转换，经有线、无线网络 与环保电1) 站连接，可构成大范围的监测网络，
关于COD检测还有基于其他测量原理的 方法 ，在这里 就不— —阐述了 。
计算公式表
生产厂家： 型号、编号： 原理：重铬光度法 标准零点值：0 样品编号 A B C 1 2 3 a b c 重线性 零点漂移 量程漂移 平均无故障运行时间 宇星科技发展（深圳）有限公司 YX-COD－Ⅱ 污染物名称：COD 标准量程值 200 量程液平均值： 测量值 样品编号 51.6 D 52.4 E 49.2 F 3.5 24h内最大值 3.2 前3组数平均值 3.4 205.3 d 204.4 e 205.9 f 2.99% -0.87 3.05% 720h 根据水质污染源 在线监测仪 （HJ/T354－ 2007） 检测地点： 检测位置： 计量单位： 205.23 水样平均值： 测量值 52.3 51.1 48.9 2.5 3.37 206.7 203.4 205.7 项目 重线性 零点漂移 量程漂移 平均无故障连接运行时间 汤原亚龙纸浆有限公司 污水排放口 mg/l 51.1 备注 水样
性能指标 ±0.1PH以内 ±0.1PH以内 ≥720h／次
自比对人：
审核人：
水质在线自动监测仪自比对仪
生产厂家： 型号、编号： 原理：光度法 标准零点值：0.01 样品编号 A B C 1 2 3 a b c 重线性 零点漂移 量程漂移 平均无故障运行时间 宇星科技发展（深圳）有限公司 ADI-2004 污染物名称：总酚 标准量程值 5 量程液平均值： 测量值 样品编号 15.4 D 17.5 E 19.5 F 1.5 24h最大值 1.2 前3组数平均值 0.6 29.5 d 30.1 e 31.2 fh 根据水质污染源 在线监测仪 （HJ/T354－ 2007） 检测地点： 检测位置： 计量单位： 30.27 水样平均值： 测量值 17.1 18.3 20 2.38 1.10 31.5 29.8 28.6 项目 重线性 零点漂移 量程漂移 平均无故障连接运行时间 汤亚龙纸浆原有限公司 污水排放口 mg/l 备注 水样
浅谈国控污染源自动监测系统比对验收监测——以COD在线分析仪比对
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加强对 国控污染源 自动监测 系统 的建设 ， 通过 自动化 、 信息化 的科技 手段 ， 掌握 污染 源排放 的第一手数 据 。镇江 市 国控 污
染 源企 业 ， 都按 照环保 局的要求安装 了国控污染 源 自动监测系统 ， 为实现实时监控 ， 改善环境质 量提供技术支 持。 目前 ， 加 快完成 对 国控污染源 自动监测 系统的 比对验 收工 作是 现阶段 的 环保工 作 的重 中之重 ， 现以 Ｃ Ｏ Ｄ在线 分析 仪 比对 验收 为 例， 按照《 水 污染源在线监测系统安装技术 规范 （ Ｈ Ｊ ／ Ｔ ３ ５ ３— ２ ０ ０ ７ ） 》 要求进行 比对验 收监 测。
ａ ｕ ｔ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｃ ｍｏ ｎ ｉ ｔ ｏ ｉｎ ｒ ｇ ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｓ ａ ｔ ｅ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｖ ｉ ｏ ｒ ｙ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ ａ ｒ ｅ ｒ ｅ ｑ ｕ ｉ ｒ ｅ ｄ．Ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｔ ｈ ｅ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ｔ ｏ ｄ ｓ ｏ ｆ ａ ｕ ｔ ｏ ｍａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｉ ｎ — ｆ ｏ ｒ ｍａ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｔ ｈ ｅ ｉ ｆ ｒ ｓ ｔ ｈ ａ ｎ ｄ ｄ ａ ｔ ａ ｏ ｆ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｄ ｉ ｓ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ ｓ ｃ ａ ｎ ｂ ｅ ｍａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｅ ｄ ．Ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ａ ｔ ｅ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｖ ｉ ｏ ｒ ｙ ｐ ｏ ｌ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｐ ｒ ｉ ｓ ｅ ｓ ｉ ｎ Ｚ ｈ ｅ ｎ —
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重铬酸钾消解光度测 量法
紫外线吸光度UV计测量法 680℃催化燃烧， TOC分析法
主 要 缺 点
管路复杂故障率高， 使用强氧化剂经常发 生氧化剂泄漏，产生 有害的铬离子,汞离 子造成二次污染，年 运行费用相对较高 （约6000元）
测量精度受浊度、色度和 气泡影响。测量范围相对 铬法小，测量探头寿命短
测 量 原 理
使用定量的重铬 实验证明，当紫外光（波 酸钾和硫酸汞复合 长为254nm）通过水体时 强氧化剂对注入恒 将被部分吸收，且其吸收 温（165℃）槽的 光度与溶解在水中的有机 被测水样进行消解，物成比例关系，利用有机 被测水样中的还原 物这种自吸收现象，在不 性物质被重铬酸钾 使用任何化学试剂的前提 氧化，Cr+6离子被 下，测量水体中有机物的 还原成Cr+3。被测 浓度。在操作时是使用紫 水体中的化学耗氧 外光（称U光）和可见光 （称V光，波长为546nm） 量与还原生成的 Cr+3浓度成正比。 两束光，由光电管检测出 通过光电比色（用 光的强度，当UV两光束 比色计），按校准 通过被测水体时，V光用 曲线计算出被测水 于补偿浓度的影响，U光 样的化学耗氧量。 被吸收，通过相应关系计 算出COD浓度，故这种方 法称UV计法。
重铬酸钾消解光度测 量法
紫外线吸光度UV计测量法
680℃催化燃烧，TOC 分析法
主 要 优 点
络法为国际上通用的 结构简单，无管泵系统可靠 测量不受水体色度、 COD含量检测法，使 性高，不用试剂无二次污染，浓度影响，测量准确、 年运行费用低。 用范围广，现场条件 稳定，不用试剂，无 要求宽，不受浓度、 二次污染，无管路问 色度、浊度、酸度、 题，故障率低，操作 温度影响，广泛用于 简单方便，便于管理， 年运行费用低。 化工，造纸、食品等 行业，测量精度稳定。
COD在线监测仪比较表
重铬酸钾消解光 度测量法
紫外线吸光度UV计测量 法
680℃催化燃烧，TOC分析法 在被测水样中加入少量盐酸， 去除无机酸，再将水样注入到 燃烧管内，燃烧管内填充有氧 化催化剂，并被加热到680℃。 水样中的有机物被氧化为二氧 化碳。将二氧化碳气体引入到 非分散红外气体检测器（NDIR） 检测二氧化碳浓度。NDIR的检 测信号为峰状，其面积与样品 的IC浓度成正比，利用TOC标 准求出TOC浓度值。COD与TOC 的关系是COD=a+btoc. 一定条件下，a和b的值稳定。
价格相应较高