第三章络合滴定法

第三章 络合滴定法

一、填空题

1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。

2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入

作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。

3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。

4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。

5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。

二、选择题

1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ）

A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物；

B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物；

C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；

D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。

2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0

3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关

系式中哪一个是正确的？（ ）

A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;

B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；

[ZnY 2 -]

C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ]

D. [ Zn 2+ ] 2 = K

ˊ

Zn Y ；

4.在pH=

5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-

5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ）

A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ;

B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ;

C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ;

D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn

ˊsp 。

6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种

是正确的？（ ）

A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；

B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10；

C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液；

D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。

7. 今有 A ，B 相同浓度的Zn 2+ — EDTA 溶液两份；A 为PH = 10 的NaOH 溶液；B 为PH = 10

的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 K ˊZn Y 的大小，哪一种是正确的？（ ）

A. A 溶液的K ˊZn Y 和B 溶液相等；

B. A 溶液的K ˊZn Y 小于B 溶液的K ˊZn Y ;

C. A 溶液的K ˊZn Y 大于 B 溶液的K ˊZn Y ;

D. 无法确定。

8.EDTA 与Zn 2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数'

lg ZnY K =（ ） Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95

三、计算题

1. 取100ml 水样，用氨性缓冲液调节至pH ＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA 标准液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗1

2.58ml ，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH ＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 和Mg 的量。

2. 已知NH 3的K b =10-4.63，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH (NH 4OH)及pH=9.0时的(H)NH 3

3．在不同资料上查到Cu 配合物的常数如下：Cu-柠檬酸＝6.3×10；Cu-乙酰丙酮β＝1.86×10，β＝2.19×10；Cu-乙二胺逐级稳定常数为：＝5.75×10，

＝2.1×10，

＝10，Cu-磺基水杨酸logβ＝16.45，Cu-酒石酸log ＝3.2，log ＝1.9，log ＝－0.33，log ＝1.73，Cu-EDTAlog ＝18.80，Cu-EDTPp ＝15.4，试按总稳定常数（log ）从大到小的次序，把它们排列起来。

4. 已知铜氨络合物各级不稳定常数为

K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3

K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5

（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；

（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+3的10倍，问溶液中[NH 3]是

多少？

（3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol ·L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol ·L -1（忽

略Cu 2+，NH 3的副反应），计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？

5.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有的试液中测定。 （2）,混合液中两者的测定；

6. 在pH 为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol ·L -1 EDTA 滴定同浓度的Pb 2+溶液。若

滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol ·L -1，计算化学计量点时的lg K ′(PbY)、[Pb ′]

和酒石酸铅络合物的浓度。（酒石酸铅络合物的lg K 为3.8）