几种EuⅢ有机三元配合物的合成发光
Eu_III_Gd_III_HTTA_POA_Phen配合物的合成与荧光性质研究
摘 要：合成一系列关于Ｅｕ（ＩＩＩ）／Ｇｄ（ＩＩＩ）与α－噻酚甲酰三氟丙酮（ＨＴＴＡ）、对甲氧基苯甲酸（ＰＯＡ）和邻菲罗啉
（ Ｐ ｈ ｅ ｎ ） 的配合物，并运用元素分析、红外光谱与扫描电镜对这些配合物进行表征。结果表明：这些配合物的组
成为 Ｅｕ Ｇｄ （ＰＯＡ）（ＴＴＡ） Ｐｈｅｎ （ｘ ＝ ０～１）。配合物 Ｅｕ（ＰＯＡ）（ＴＴＡ） Ｐｈｅｎ 的荧光激发光谱并不是配合物 Ｅｕ（ＴＴＡ） Ｐｈｅｎ
１６．１５ １６．５０ １６．７５ １６．７９
１６．４２ １６．６２ １６．６７ １６．７２
４６．７６ ４６．７２ ４６．６３ ４６．６４ ４６．５０ ４６．５９ ４６．４３ ４６．５４
２．４５ ２．４３ ２．４２ ２．３６
２．５１ ２．５０ ２．５０ ２．４９
３．０８ ３．０１ ２．９７ ２．９４
配合物 Ｅｕ（ＰＯＡ）（ＴＴＡ）２Ｐｈｅｎ 的合成 首先把 Ｅｕ２Ｏ３ 溶 于热的盐酸，蒸发至近干后用乙醇稀释配成０．１ ｍｏｌ／Ｌ乙 醇溶液。ＨＴＴＡ、ＰＯＡ 与 Ｐｈｅｎ 按 ２∶１∶１ 的物质的量之
比分别配成乙醇溶液。随后，把 ＥｕＣｌ３ 与 ＨＴＴＡ 按 １∶２ 的物质的量之比混合，并调节 ｐＨ 值至 ５．５，水浴加热， 搅拌、回流４０ ｍｉｎ。然后，根据化学式Ｅｕ（ＰＯＡ）（ＴＴＡ）２Ｐｈｅｎ 的物质的量组成比，把 Ｐｈｅｎ 与 ＰＯＡ 滴加到反应混合液 中，调节 ｐＨ 值至 ６．５，将混合液转入高压釜中，１３０ ℃ 高温下反应 ８ ｈ 后取出冷却，过滤桔黄色沉淀并用乙醇 与蒸馏水洗涤两次，用乙醇重结晶提纯即得到产品。
配合物
Ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ Ｅｘｐ． Ｃａｌｃ．
Ｃ
Ｈ
Ｎ
Ｅｘｐ． Ｃａｌｃ． Ｅｘｐ． Ｃａｌｃ． Ｅｘｐ． Ｃａｌｃ．
铕(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究
Ｌ１ 铕 （Ⅲ）配合物 的合成 氯 化 铕 （ＥｕＣ１。·６Ｈｚ０）的纯 度 为 ９９．９９ ，苯 甲酰 丙 酮
（ＢＡ，ｂｅｎｚｏｙｌａｃｅｔｏｎｅ），１，１０一邻菲 咯啉 （Ｐｈｅｎ，１，１０一ｐｈｅｎａｎ— ｔｈｒｏｌｉｎｅ），２，２’。联 吡啶 （ｂｉｐｙ，２，２’ｂｉｐｙｒｉｄｙ１），三 苯基 氧磷 （ＴＰＰＯ，ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）及 其他试剂均为分析纯 。
配体外 ，还需要满足多配位的第二配体 ，第二 配体 的引入 影 响铕配合物的发光效率 和发光强度［６］。
为了提高稀 土配合物 的发光效率和发 光强度 ，第二 配体 的选择非常重 要。目前 ，很多研究 工作主 要集 中在 选择 、设 计和合成新 型配体 ，提 高稀土 配合 物 的发光效 率［ ＿９ｌ。其 中 对它们进 行能量传 递 、电子转 移和 光学 性质 的研 究很 有意 义ｒ】 。本文合成 了以苯 甲酰丙 酮为第 一配体 的铕 （Ⅲ）配合 物 ，研究 了第二配体对铕 （ＵＩ）配合物发光性 能 的影 响。通过 光谱 分析 ，表明第 二配体主要通过能级结构影 响铕配合物 的 发光特性 。
， 再 由无辐射跃 迁将 能量传递 给稀 土离子 ，使稀土离子受 到激发跃迁 到激发态 ，当稀 土离子 由激发态 回到基态时产生 荧光。稀土配合物的发光主要取 决于 中心 离子 、能 级及配体 的结构 。铕配合物 的发光 主要来 自于 Ｅｕ抖 的 Ｉ）ｕ一 Ｄｚ的特 征发射峰 ，其发射峰位 于 ６１７ ｎＩｎ左 右 ，不 随配体 的不 同而 发 生改 变 。目前 研 究 最 多 的是 二 酮 类 、羧 酸 及 羧 酸 盐 类 配 体 ，这两类配体的三重态能级能够与 Ｅｕ什的。Ｄ０能级很好匹 配 ，有效 地将受激能量 传递给 中心离子 。同时 ，稀土 中心离 子倾 向于高配位数 ，除满足 电荷平衡的有机负离 子作 分析
BiOCl_Eu3+荧光粉的合成与发光性能研究
BiOCl_Eu3+荧光粉的合成与发光性能探究1. 引言BiOCl是一种重要的半导体材料，具有优异的光电性能和光催化性能，在光电器件和环境治理等领域有广泛的应用前景。
尤其是对于充分发挥其光催化性能，提高材料的可见光利用率，对其进行掺杂改性成为一种有效的方法。
稀土元素Eu3+的掺杂可以通过激活BiOCl材料的能隙，使其在可见光范围内更有效地吸纳和利用光能。
2. 试验方法2.1 溶液法合成BiOCl：Eu3+荧光粉起首，在100 mL的水溶液中分别溶解适量BiCl3和EuCl3，同时掺入适量的NaOH。
随后，将上述混合溶液逐渐滴加到100 mL的HCl溶液中，同时保持溶液的pH值约为4。
搅拌反应溶液2小时后，将沉淀物用去离子水重新悬浮，并用玻璃纤维滤芯过滤后晾干，最后进行煅烧处理（600 ℃，2小时）。
2.2 性能表征通过XRD、SEM、TEM等手段对合成的BiOCl：Eu3+荧光粉进行结构和形貌表征。
3. 结果与谈论3.1 XRD分析通过XRD测量，得到BiOCl：Eu3+荧光粉的结构信息。
在X射线衍射图谱中，可以明显观察到多个有序衍射峰，符合BiOCl的哈兹维格法则，表明所合成的样品具有较好的结晶性质。
3.2 SEM表征SEM照片显示，BiOCl：Eu3+荧光粉的颗粒外形较为匀称，粒径约为0.5-1.0 μm。
颗粒表面光滑，无显著的聚集现象，表明所合成的样品形貌良好。
3.3 TEM表征通过TEM观察，BiOCl：Eu3+荧光粉的微观形貌也得到了验证。
观察到颗粒的晶面结构明晰可见，呈现出典型的片状形态。
3.4 发光性能测试荧光粉的发光性能主要通过紫外光激发下的发光光谱进行测试。
测试结果显示，所合成的BiOCl：Eu3+荧光粉在紫外光激发下，发出红光。
发光峰位于613 nm，是Eu3+离子的主要发射峰。
此外，还观察到帮助发射峰，分别位于590 nm和618 nm。
4. 结论通过溶液法合成了BiOCl：Eu3+荧光粉，并对其进行了结构和形貌表征。
铕激活的发光体系
铕激活的发光体系摘要稀土参杂的发光材料在显示、照明、化学探针等领域得到了广泛的应用。
Eu是研究最多的稀土元素之一，在稀土三基色的发光材料中应用广泛。
本文归纳了目前实用性最高的几种Eu激活基质材料，介绍了它们的发光机理、合成方法、应用及发展前景。
希望对研究Eu 激活发光体系的科研工作者起引导作用。
关键词Eu激活稀土发光材料基质晶体1引言当今社会，稀土化合物的研究和应用是化学化工领域的重要课题，对于国家的发展有重大的战略意义。
因为稀土化合物具有特殊的4f电子构型，4f电子被外层全充满的5s2和5p6屏蔽，所以镧系元素具有特殊的光、电、磁性质。
而稀土作为发光材料的激活剂，是稀土光、电、磁三大应用中最有价值的方面，几乎可以覆盖整个固体发光材料的应用领域。
自20世纪60年代稀土氧化物实现高纯化后，稀土发光材料有了重大突破，尤其在LCD、LED显示、三基色灯用荧光粉和医用影像荧光粉方面发展迅猛。
早在1901年，德马凯（Eugene-Antole Demarcay）从“钐”中发现了新元素，取名为铕（Europium），这是根据欧洲（Europe）一词命名的。
对于稀土三基色发光材料，Eu氧化物激活的发光材料由于发光效率高被广泛应用。
Eu3+多用于红色荧光粉的激活剂，Eu2+多用于蓝色荧光粉的激活剂。
稀土发光材料的激发与发射波长主要依赖于基质晶体。
在蓝色发光材料领域，比较成熟的是Eu激活的磷酸盐类和铝酸盐类基质，在红色领域，比较成熟的是Eu激活的氧化钇类基质。
本文着重介绍了Eu2+、Eu3+氧化物激活发光体系的发光机理、合成方法、应用及发展前景。
2发光机理及特性稀土化合物的发光是基于它们4 f电子层在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。
镧系中具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子，其光谱中大约有30 000条可观察到的谱线，它们可以发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。
由于稀土离子的4f电子能够在不同能级之间的跃迁(f-f跃迁和f-d跃迁)，以及4f电子与配体之间发生的电荷迁移，或与基质、缺陷和陷阱之间发生的能量交换，，使可能发生的能级跃迁数非常庞大，令稀土元素成为巨大的发光宝库。
eu3+掺杂羟基磷灰石的制备及其发光性质
eu3+掺杂羟基磷灰石的制备及其发光性质随着物理、化学及材料科学的发展，陶瓷材料的研究及应用也在不断发展，二氧化硅（SiO2）与羟基磷灰石（Ca2H2PO4）的组合一直以来都是许多应用场合的技术发展的重要前提。
有机多元金属离子（如Eu3+）作为掺杂离子，具有良好的发光性能，能有效地改变其表面形貌，给予二氧化硅与羟基磷灰石组合新的功能性。
Eu3+掺杂羟基磷灰石的制备是一种具有多样化功能特性的功能材料，能够承受较高的强度和热稳定性，且能在低温环境中获得较高的光量子产率。
Eu3+具有高稳定性，其光谱表现以及色彩组成特点具备重要意义，提高了这类材料的应用价值。
首先，Eu3+与SiO2和Ca2H2PO4混合，然后在800℃-900℃下烧结，制备Eu3+掺杂羟基磷灰石。
然后可以通过X射线衍射（XRD）测试来确定新配制羟基磷灰石材料的物相结构。
最后，可以通过掺杂剂的不同组成，得到不同的物质材料，从而获得不同的发光性质。
Eu3+掺杂羟基磷灰石的发光特性受到掺杂离子（Eu3+）、晶体结构、共晶相及固体状态等因素的影响。
晶体结构决定了发光峰波长及强度。
共晶相对发光强度有重要影响，因此共晶相的表面状况是影响发光性能的重要因素。
此外，Eu3+的晶体边界和大小以及掺杂程度也会影响晶体的发光性质。
总之，Eu3+掺杂羟基磷灰石的制备及其发光性质是当今很多应用领域的研究热点。
这种高性能的材料具有发光性能好、耐热性、密度低、磨损性、稳定性以及耐腐蚀性等优点，能有效解决相关行业的应用需求。
例如，它可以改性用于多种应用场合，如生物医药、纳米材料、发光显示屏、环境保护、化学传感器、催化剂等。
在未来，Eu3+掺杂羟基磷灰石的制备及其发光性质将是研究的热点和前沿，对有机金属掺杂材料的制备及其发光性能具有重要意义，将给相关领域带来重大的技术进展。
可见光激发的eu(ⅲ)三元有机配合物的合成、发光及led器件
可见光激发的eu(ⅲ)三元有机配合物的合成、发光及led器件1. 引言1.1 概述随着光电子技术和材料科学的不断发展，可见光激发的Eu(III)三元有机配合物作为一种新型荧光材料备受关注。
这些配合物具有良好的光致发光性能和较高的量子效率，可以应用于LED器件等领域。
因此，本文将介绍可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成、发光特性以及在LED器件中的应用。
1.2 文章结构本文共分为五个部分：引言、正文、研究结果与讨论、结论和结束语。
在引言中，我们将对研究背景进行概述并说明文章结构；正文部分将详细介绍Eu(III)三元有机配合物的概念和特性、可见光下合成方法以及其发光特性分析；研究结果与讨论部分将对实验过程及结果进行详细分析，并探讨了光谱表征和荧光强度测试结果；接着我们将评估LED器件的性能，并探讨优化措施；最后，在结论和结束语中总结主要研究成果并展望了进一步的研究方向。
1.3 目的本文的目标是系统地介绍可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成、发光特性以及在LED器件中的应用。
通过对这些配合物进行深入研究，我们希望能够探索其在光电领域的潜在应用，为开发新型高效荧光材料和改进LED器件性能提供理论依据。
同时，对于该类配合物的合成方法和发光特性分析也具有一定的学术价值和实际应用价值。
2. 正文：2.1 Eu(III)三元有机配合物的概念及特性Eu(III)三元有机配合物是指含有铕离子(Eu3+)和其他两种有机配体的复合物。
这些配合物具有许多独特的特性，如强发光性能、良好的稳定性和可调控的荧光发射波长等。
Eu(III)离子通过吸收可见光激发到高能级态，然后通过非辐射跃迁返回基态时释放出荧光。
这种能量转移过程可导致明亮的红色或黄色荧光发射，因此Eu(III)三元有机配合物被广泛应用于LED器件中。
2.2 可见光激发下Eu(III)三元有机配合物的合成方法目前，常用的合成Eu(III)三元有机配合物的方法包括溶剂热法、溶液法和固相法等。
聚(N-异丙基丙烯酰胺)-Eu(Ⅲ)-噻吩甲酰三氟丙酮三元配合物的光谱性质研究
（ ｉ ｙ ｎａ ｇＥ ｖ ｏｍ ｎａ ｎｔ ｉ ｎｒ－ｉｎｕｇ ｎ ２０ １ Ｃ ｉ ） Ｌ ｎ ｕｇ ｎ ｎｉ ｎ ｅ ｔｌ ｉ ｒ ｇｃｔ ｅＬａｙ ｎ ａｇ２ ２０ ，ｈｎ ａ ｒ Ｍｏ ｏ ｎ ｅ ａ Ａ ｓｒｃ： ｅｔｒａｙｃｍｐ ｘｏ ｏ —ｉ ｐｏｙａｒ ａ ｄ （ ＮＰ Ｍ ） ｕ（Ｕ） ａｄｔｅ ｏｌｉｕｒａｅ ｎ ｂｔａｔ ｅｎｒ ｏ ｌ ｆｐｌ Ｎ ｓ ｒ ｌｃ ｌ ｅ Ｐ ＩＡ ，Ｅ １ ｅ ｙ ｏ ｐ ｙ ｍｉ ｎ ｈｎｙ ｒ ｏｏｃｔ ｅ ｔｆ ｌ ｏ （ Ｆ ｗ ｓｓｎ ｅｉ ｄｆｒｈ ｒ ｍ ｄｃａａｔｒ ｅ ｙｕｉｇＵ Ｔ Ａ） ａ ｙｔ ｓ ｅ ｅｆｓ ｔ ｅａ ｈｒｃ ｉ ｄｂ ｓ Ｖ—ｖｓ ｌ，Ｆ Ｉ ｄｆ ｏ ｓｅｃ ｐｃ ｏｃｐｅ ｈ ｚ ｏ ｔ ｉ ｔｉ ｎ ｅｚ ｎ ｉｂｅ ＴＲ ａ ｕｒ ｃｎｅｓｅｔ ｓｏ ｉ ｉ ｎ ｌ ｅ ｒ ｓ． Ｔ ｅｒｓｌ ｏ ｅ ｘｅ ｍｅｔｎ ｉ ｔ ａ Ｅ （Ｕ）ｃｕｄｂｎ ｘｇｎａ ｍ ｆ ａｂｎｌ ｒ ｉｏｅ ｔｍ ｅｓ ｅ ｈ ｕｔｆ ｍ ｔ ｐｒ ｎ ｄ ａｅ ｔ ｔ ｕ Ｉ ｏ ｏｄｔ ｏｙ ｅ ｔ ｓ ｒｏｙ ｏ ｎｔ ｇｎａ ｓ ｎｔ ｄ ｅ ｓｒ ｈ ｅ ｉ ｉ ｃ ｄｈ ｌ ｏ ｏ ｏｃ ｒ ｏ ｉｈ ｉ ｃａ ｆ ＮＰ Ｍ ａ ｄ ｒ ｈｅｔ ｎｒ ｍ ｌ Ｐ ＩＡ —Ｅ （ Ｊ Ｔ ａ ｄｎｔ ｅ ｉｔ ｅ ｆ ＮＰ Ｍ ａ ｄ ｕ １ Ｊ ｈｉ ｏ Ｐ ＩＡ ｎ ｆ ｍｔ ｅ ａｙｃ ｐｅ ｏ ＮＰ Ｍ ｎ ｏ ｒ ｏ ｘｆ ｕ Ⅲ —Ｔ Ａ－ ｏ ｔ ｍｘｕ Ｐ ＩＡ ｎ Ｅ （１ ｎ ｈ ｒｏ Ｉ
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第３ ０卷 第 ４期 ２０ ０ ７年 ４月
化 工科技 市场
ＣＨＥ ＣＡ ＥＣ ＭＩ Ｌ Ｉ ＨＮＯＬ ＯＧＹ ＭＡＲＫ Ｔ Ｅ ３ ９
Eu(Ⅲ)／Gd(Ⅲ)-HTTA—POA—Phen酉己合物的合成与荧光性质研究
ｈ ｌ ｒ ｃ ｎ ｅｅ ｈ ｅ ｎ ｏ ｃ ｆ ｏｅ ｎ ｅＧｄ ｏ ｓ ｏｔｅＥ （ Ｉ ｃ ｍｐｅ ｅ ｉ ｌａ， ｅｏ ｔ ｍ ｏ ｃ ｎｒｔ ｎｏ Ｔ ｅｆ ｏ ｓｅ ｃ ｎ ａ ｃ ｍｅ ｔ ｆ ｏ ｕ ｒｓ ｅ ｃ ｕｅ ｎ ｌ ｃ ｉｎ ｔ ｈ ｕＩ ） ｏ ｌｘ ｓ ｓ ｅ ｒ Ｔ Ｉ ｃ ｈ ｐ ｍｕ ｃ ｎ ｅ ｔ ｉ ｉ ａｏ ｆ Ｇｄ ｓ ． ｍｏａ ａ ｔ ｎ ． ｅｉｔｒ ｏ ｅｕａ ｅｇ ａ ｓ ｒ ｔ ｅ （ＯＡ）丌 Ａ） ｈ ｎａ ｄＥ （ＯＡ） Ａ） ｈ ｎａ — ¨ｉ ４（ ｌ ｆ ｃｉ ）Ｔ ｅｍ ｌ ｌ ｅ ｒｙｔ ｆ ｗｅ ｎＧｄＰ ０ ｒ ｒ ｏ ｈ ｎ ｃ ｒ ｎ ｒ ｅｂ ｎ ｅ ， ｅ ｕ Ｐ Ｐ ｎ （ ＴＴ ， ｅ ｐ Ｐ
ｓ ａ ｎ ｎ ｌｃｒ ｎｉ ｃ ｎ ｉ ｇｅｅ ｔｏ ｃｍｉｒ ｓｏ ｅ Ｔ ｅｒｃ ｍｐ ｓｔｏ ｓａｅｒ ｖ ａｅ ｏｂ ｃｏｃ ｐ ． ｈ ｉ ｏ ｏ ｉ ｎ ｌ ｅ ｌｄｔ ｅＥｕ Ｇｄ（Ｏ ） Ａ ２ｈｎ ＝ ～１ Ｔ ｅ ｕｒｓｃｎ ｉ ｅ ． Ｐ Ａ（ Ｔｒ ） ｅ ０ ） ｈ ｆ ｏｅ－ｅｔ Ｐ ． ｌ
（ ｈ ｎ 的配合物 ，并运 用元 素分析 、红外 光谱 与 扫描 电镜 对这 些配合物进 行表征 。 结果表 明 ：这些 配合 物的 组 Ｐ ｅ）
成为 Ｅ ． ｕ
一
与 Ｅ （Ｏ ，ｈ ｎ的 荧光激发光谱的 简单组合 ，配体 １ｒ 因化学环境不 同，在 配合物 Ｅ （Ｏ （ Ｔ ，ｈ ｎ中的激 ｕＰ Ａ） ｅ Ｐ ＿Ａ ｕＰ Ａ） Ａ） ｅ Ｔ Ｐ 发带比在 配合物 Ｅ （ Ｔ ｈ ｎ中的激 发带发生 明显 的蓝移 ，这说 明新 的配合物 已经 生成 。共发光 Ｇｄ＋ ｕＴ Ａ） ｅ Ｐ 离子对 配
一种对质子敏感Eu(Ⅲ)配合物的合成及性质
一种对质子敏感Eu(Ⅲ)配合物的合成及性质李果;施俊杰;李志华;曹迁永【期刊名称】《南昌大学学报（理科版）》【年(卷),期】2011(035)004【摘要】合成了一种新型铕配合物Eu(PTBMA)3(PTBMA为N-丙基-4-[4′-(2,2′:6′,2″-三联吡啶)基]-苯甲胺),通过紫外及荧光光谱对其质子化过程进行详细的研究.结果表明:低浓度质子的加入由于阻碍了配合物体系内的PET(Photo-induced electron transfer)过程,有利于Eu(Ⅲ)离子的5 D0→7 FJ (J =0～4)跃迁.继续加入质子后,则发生吡啶环上氮原子与质子络合,而使5 D0-7FJ (J =0～4)跃迁减弱,而配体发光增加.%A new europium( Ⅲ ) complex Eu(PTBMA)3 (PTBMA denotes N-propyl-4-[2,2':6',2"-terpyri-din]-4 -yl-Benzenemethanamine) was synthesized,and its absorption and emission spectrum upon protona-tion was investigated. It was found that low concentration of acid could enlavel the complex Eu(Ⅲ ) 5D0 →7FJ (J = 0~4) transition for inhabiting the PET process?while higher concentration of acid miqht increase the intramolecular charge transfer of the liga nd,and decrease the Eu(Ⅲ) emission.【总页数】5页(P360-364)【作者】李果;施俊杰;李志华;曹迁永【作者单位】南昌大学化学系,江西南昌330031;南昌大学化学系,江西南昌330031;南昌大学化学系,江西南昌330031;南昌大学化学系,江西南昌330031【正文语种】中文【中图分类】O621【相关文献】1.嘧啶羧酸-Eu3＋／Tb3＋配合物合成和结构及荧光性质表征综合化学实验 [J], 贾莉;马艳子;马锴果;王海荭;李维红;孙豪岭2.三个喹啉氧基乙酰胺镧系(Eu、Gd、Er)配合物的合成、结构及Eu配合物的荧光性质 [J], 毛盼东;陈亮;吴伟娜;贾磊;王元3.[Ni(NN)(SS)]混配配合物的合成与性质[Ni(NN)(SS)]混配配合物的合成与性质[J], 姚天明;谢建军;傅成武;施宪法4.质子化水簇配合物掺杂GO复合材料的合成与性质研究 [J], 段显英;陈林5.手性双核Eu(Ⅲ)配合物的合成及光谱性质 [J], 王丽丽; 杨倩莹; 韩立志; 张小朋; 陈星晗; 史载锋因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
三元含氮杂环化合物的合成及其光电性能研究
三元含氮杂环化合物的合成及其光电性能研究引言近年来，含氮杂环化合物作为有机光电材料，因其独特的光电性能受到了广泛的研究。
在有机光电领域中，三元含氮杂环化合物由于其良好的电子传输性能和可调控的光电性质而备受关注。
本文将重点讨论三元含氮杂环化合物的合成方法和其光电性能的研究成果。
一、三元含氮杂环化合物的合成方法1. 环合反应法环合反应是常用的一种合成三元含氮杂环化合物的方法。
这种方法通过将含有亲核试剂和亲电试剂的两个底物反应，形成新的杂环化合物。
例如，苯胺和吡啶可以进行环合反应，得到一种含有吡啶环和噻吩环的三元杂环化合物。
2. 氧化还原反应法氧化还原反应是合成三元含氮杂环化合物的另一种重要方法。
这种方法常用于合成含有吡啶环和三嗪环的化合物。
通过选择合适的氧化剂或还原剂，可以控制反应的方向，从而得到目标化合物。
例如，将吡啶胺和三氯氮进行氧化还原反应，可以合成一种含有吡啶环和三嗪环的三元杂环化合物。
二、三元含氮杂环化合物的光电性能研究1. 光电转换性能三元含氮杂环化合物在光电转换领域具有广泛的应用前景。
研究人员通过对其光电性能的测量和分析，可以评估其在太阳能电池、光电传感器等设备中的应用潜力。
例如，已有研究表明，一种含有嘧啶环和吡咯环的化合物在太阳能电池中表现出良好的光电转换效率和稳定性。
2. 光致发光性能三元含氮杂环化合物通常具有较强的荧光性能。
研究人员可以通过测量其光致发光光谱，研究其发光机理和荧光性能。
光致发光性能的研究对于理解和改进有机光电材料的应用具有重要的意义。
例如，一种含有噻吩环和吡唑环的化合物在荧光生物成像中展现出良好的应用前景。
3. 光电导性能三元含氮杂环化合物还可用于制备有机导电材料。
研究人员通过测量其电导率和导电特性，评估其在导电薄膜、有机发光二极管等光电器件中的应用潜力。
已有研究表明，一种含有吡咯环和嘧啶环的化合物展现出较高的电导率和稳定性，可用于制备柔性有机电子器件。
结论综上所述，三元含氮杂环化合物的合成方法多种多样，包括环合反应法和氧化还原反应法等。
新型β-二酮配体及其Eu(Ⅲ)三元配合物的合成、表征及发光性能的研究
其为第一配体 ， 邻菲罗啉（ ｈｎ 为第二配体 ， Ｐ ｅ） 合成 出新型稀 土 Ｅ （］） ｕ １ 三元配 合物。通 过元素分析 、红外光 Ｉ
谱 、紫外光谱 、 荧光光谱对合成的配体及三元配合物进行 了表征。红外光谱的分析表 明： 配体 Ｌ含有 二酮 结构 ， 且烯醇式含量高 ； 配合物 中 Ｌ的氧原子 以及 Ｐ ｅ ｈｎ中的氮原子与稀 土离 子进行 了配位 。紫外光谱的分
１ ９ （ ． １ｍｏ） ． ９ｇ Ｏ ０ １，ｌｈ后 加 入 苯 甲 酸 乙 酯 ５ ７ ． ２ｍＬ（ ． ４ ０ ０
的含溴基团的 二酮配体 ， 以其作 为第 一配体 ，邻菲罗啉 并 为第二配体 ， 合成 了新型 Ｅ （ 的三元配合物。 ｕ Ⅲ）
ｍｏ ， 续 升 温 到 ８ １ 继 ） １℃ ，氩 气 保 护 下 ，回流 搅 拌 ８ｈ ，冷 却
析表明配合 物中的能量传递主要来 自第一配体 。通过荧 光光谱研究 了配合物 的发 光性质 ，结果显示 配合 物
表现出 Ｅ ３ ｕ 的特 征 发 射 ，主发 射 峰 为 Ｅ ” 的 一 ｕ Ｄ０ 发 射 ， 于 窄 带 发射 ，单 色性 较好 ， 具 有潜 在 应 用 属 是
价值 的红色发光材料 。
引 言
二酮类化合物是一类 重要的有机合 成 中间体 ，其分子 内酮式一 醇 式 间 的 转 变 赋 予 其 许 多 独 特 的 配 位 化 学 性 烯
定法测定 ；红外光 谱用 日本 Ｓ ＭＡ Ｕ Ｉ ＿４ Ｏ ＨＩ ＤＺ Ｆｒ Ｒ８ Ｏ Ｓ型红 外光谱仪（ ｒ ＫＢ 压片 ）测 定 ； 外光谱 用 日本 ＨＩ ＡＣ － 紫 Ｔ ＨＩＵ ４０ １０型紫外一 可见光分 光光度 计测定 ；荧 光光谱 用 日本 ＨＩ － Ｔ Ｃ －５０荧光光谱仪测定 。 Ａ ＨＩ ４ ０ Ｆ
发光稀土配合物Eu
发光稀土配合物Eu(Phen)2 (NO3)3的制备与性能测试一、实验原理稀土指位于周期表中B族的21号元素钪（S C）、39号元素钇（Y）和57号至71号镧系元素镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)共17种元素。
常用符号RE表示。
我国盛产稀土元素，储量居世界之首。
近年来，稀土的产量也位于世界前列。
在我国，发展稀土的应用具有很大的资源优势。
在稀土化学中，稀土配位化合物占有非常重要的地位。
本实验通过合成一种简单的稀土配合物并观察其发光现象，从而获得一些有关稀土配合物的制备及发光性质的初步知识。
（一）发光配合物Eu(phen)2·(NO3)3的制备原理稀土离子为典型的硬酸，根据硬软酸碱理论中硬－硬相亲原则，它们易跟含氧或氮等配位原子的硬碱配位体络合。
能与稀土离子形成配合物的典型配位体有H2O、acac－（乙酰丙酮负离子）、Ph3PO(三苯基氧化膦)、DMSO（二甲亚砜）、EDTA(乙二胺四乙酸)，dipy（2，2’–联吡啶）、phen（1，10－邻菲咯啉）以及阴离子配位体如F－、Cl－、Br－、NCS－、NO3－等。
在RE(Ⅲ)－氮的配合物中，胺能跟据RE(Ⅲ)形成稳定的配合物，常见的为多胺配合物。
典型的多胺配位体有二配位基的2，2’－联吡啶、1，10－邻菲咯啉、和三配位基的三联吡啶等。
由这些配位体形成的配合物实例有[La（bipy）2（NO3）3]（十配位）、[Ln（terpy）3]（ClO4）3（九配位）、[Ln（phen）4]（ClO4）3（八配位）等。
稀土配合物的合成可采用的方法有：1．稀土盐（REX3）在溶剂(S)中与配体(L)直接反应或氧化物与酸直接反应：REX3＋nL＋mS——REX3.nL.mSREX3＋nL——REX3.nLRE2O3＋2H n L——2H n－3REL.＋3H2O2．交换反应：利用配位能力强的配体L’或螯合剂Ch’取代配位能力弱的L、X或螯合剂Ch。
有机稀土配合物
有机稀土配合物的合成及其荧光特征彭亮1，黄琪2，董建洋2，何沐恩2 ，朱雷2，曾继森2，黄健涵2 （中南大学化学化工学院应用化学系，湖南，长沙，410083）摘 要：本文论述了Eu 2O 3与苯甲酸钠按1:3的比例制备了苯甲酸铕的实验,及以1:3:1的Eu 3＋、苯甲酸和邻菲咯啉（phen ）进行了苯甲酸－邻菲咯啉－铕三元配合物的制备，对其荧光性能进行了分别测试。
Abstract: in this paper, through Eu2O3 prepared the benzoic acid and sodium benzoate 1:3 according to the proportion of europium,and with 1:3:1 Eu3 +, benzoic acid and its adjacent Philippine luo Lin (phen) benzoic acid - adjacent Philippine luo Lin - europium preparation of ternary complexes.关键词：苯甲酸铕 苯甲酸和邻菲咯啉（phen ） 荧光性能测试1. 前言稀土元素是指周期表中ⅢB 族,21号元素钪(Sc)、39号元素钇(Y)和57～71的镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu),共17个元素。
由于稀土离子具有独特的结构和性质,使其与适当的有机配体配合后发出的荧光兼有稀土离子发光强度高,颜色纯和激发能量低,荧光效率高等优点。
近年来,稀土元素作为光学高新材料的价值和应用日益受到广泛的关注[1]。
稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有能级相近且未充满的4f 电子,并且4f 电子处于原子结构的内层,受到5s25p6电子对外场的屏蔽,因此其配位场效应较小,其中,除La3+,Lu3+之外的镧系离子的4f 电子可在7个4f 轨道之间任意分布,从而产生各种光谱项和能级,而由于稀土元素位于内层的4f 电子可以在不同能级之间进行跳跃,从而产生了大量的吸收和荧光光谱信息[2]。
新型双β-二酮、邻菲罗啉和铕(Ⅲ)三元配合物的合成与发光
高性 能 的 光 电 材 料 是 实 现 全 色 显 示 的 关 键 ¨ 。稀 土有 机配 合 物 具有 驱 动 电压低 、 纯 度 色 高、 理论 发 光量子 效率 可 接 近 １ ０ ０ ％等 优 点 ， 是金 属有 机 发 光 材 料 的 一 个 重 要 组 成 部 分 ，稀 土 Ｅ ¨离 子 因 能 够 发 射 高 纯 度 的 红 光 而 备 受 关 ｕ 注 』 。 。稀 土离 子 本 身 的 独 特 结 构 和 性 质 ， 其 使
新型双 Ｉ二酮 、 ｊ ｝ － 邻菲 罗啉和铕 （ Ⅲ） 三 元 配 合 物 的 合 成 与 发 光
刘 万云 ，霍 平 ，伍 晓春 ，梅 光 泉ｈ
（ ．宜 春 学 院 江西 省 高校 应 用 化 学 化 学 生物 学 重点 实 验 室 ，江 西 宜 春 １ ３６ ０ ； ３ ０ ０
在 与配体 结合 后 ， 发 出的荧 光 既 具 有稀 土 离子 所 发 光强度 高 、 色 纯 正 又具 有 机 发 光 化合 物 激 发 颜 能量低 、 光 效 率 高 、 荧 易溶 于 有机 材 料 的优 点 ， 为
人们 探索 新 的发光 能源 、 发光 材料提 供 了新思 路 。 稀 土在应 用 中的重要 性及 其性 质分 析 的复杂性 也
一
２ 实
验
２ １ 仪器 与试 剂 ．
实 验 中使用 的 材 料 主要 有 ： 海 阿 拉 丁 化 学 上
技术有 限公 司的 间二 苯 甲酸二 甲酯 （９ 、－ ９ ％） ２乙酰 噻吩（８ ）氢化钠 （５ ～ ５ 、ｕＯ （９９％ ） ９％ 、 ５％ ６ ％） Ｅ ９．９ ，
里安公 司 ） Ｄ Ｃ Ｑ Ｏ型差示 扫 描 量热 分 析 仪 （ ；Ｓ—ｌ 流
一种对质子敏感Eu(Ⅲ)配合物的合成及性质
力 搅拌器 。 １ ２ 试 剂 ．
在通 过 亚 甲基 间 隔含孤 电子对 的 Ｎ 原 子存 在 ， 可 有
能应 用 于基 于 Ｐ Ｔ 机 制 质 子荧 光 探 针 。通 过 紫 外 Ｅ
氧 化 铕 Ｅ （ 海 化 学 试 剂 公 司 ， 度 ＞ ｕ Ｏ。 上 纯
Ｅ（ Ｂ ） ｕＶｒ ＭＡ ３
图 １ Ｅ （ Ｔ ＭＡ） 合 成 方 法 ｕＰ Ｂ 。
体部 分 与客体 相结 合 后 ， 由于 给 体 的 氧化 还 原 电 位
增加 ， 种 电子转 移的过 程被 抑制 ， 而使荧 光分 子 这 从 的发 光增 强 。 到 目前为 止 ， 于 Ｐ Ｔ过 程 的研究 的 主要局 限 基 Ｅ 于有 机荧 光分 子 ， 一些 对 阴离 子 及 阳 离子 敏 感 的 此 类有 机 小分子 的荧 光探 针 已有大 量文 献 报 道ｌ－３， １－］ １
中图 分 类 号 ： ２ Ｏ６ １ 文 献标 志码 ： Ａ
基 于 ｆ 跃迁 的 Ｅ ” 配合物 由于其 高 发光 量 子 ＿ ｆ ｕ 产率 、 寿命 及线 状发 射 光 谱 等 性质 而广 泛 用 于 显 长 示器 件 、 传感 材 料及 医用 传 感 材 料 等 领 域 Ｅ ３。 光 ｌ ］ －
由于稀 土离 子 本 身 Ｌ ｐ ｒｅ 阻 ， 种 配 合 物通 过 ａｏｔ 禁 这 在紫 外光 区有 强 吸收 的共 轭有 机 配体作 为光 敏剂 吸 收光 能 ， 能量传 递 给金属 离子 ｆ 电子层 的 Ｌ ＵＭＯ 轨 道产 生辐 射跃 迁而 使配 合物发 光 。另外 影 响配 合 ］ 物发 光 为配位 水分 子 的个 数 ， 分 子 中 的羟 基 伸 缩 水
新稀土铕三元配合物合成表征
新的稀土铕三元配合物的合成及表征摘要：通过乙酰蒽与乙酸乙酯的克莱森缩合反应，合成新配体9-蒽甲酰丙酮，并与邻菲罗啉、稀土铕（ⅲ）合成三元稀土配合物。
通过元素分析、edta配位滴定分析、红外、荧光光谱分析测定了配合物的组成、结构和发光性能；利用差热-热重分析测定了配合物的热稳定性。
研究结果表明,稀土三元配合物在612.05 nm处发出强的eu3+特征荧光。
关键词：克莱森缩合；三元稀土配合物；荧光性质1 前言稀土β-二酮配合物作为强荧光配合物的研究一直为人们所重视。
这是由于配合物中存在着螯合环并包含电子可运动的共轭键，使β-二酮与稀土生成的配合物在只含有氧的配体中是最稳定的;而且在这类配合物中存在着从具有高吸收系数的β-二酮配体到tb3+、eu3+等的高效能量传递，从而使得它们在所有稀土有机配合物中发光效率最高。
本文利用克莱森(claisen)缩合[6]的方法合成新的β-二酮配体9-蒽甲酰丙酮，并利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、对配体进行了表征；配体与邻菲罗啉、稀土铕（ⅲ）合成三元稀土配合物，用荧光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究，并讨论了铕配合物的荧光性质。
2 实验部分2.1原料与试剂乙酰蒽按文献方法合成，纯化后产物熔点：74℃～75℃；氢化钠nah,纯度99%，含量80%；乙酸乙酯ch3cooc2h5,纯度99.9%；氧化铕eu2o3，纯度99.99%。
本文所用其它试剂均为分析纯，所用溶剂使用前均经过脱水重蒸处理。
2.2仪器与测试条件熔点用上海产x4型显微熔点仪测定；元素分析用elementar vario eliii 型元素分析仪测定；红外光谱用bruker equinox55 型红外光谱仪，kbr压片法测定；荧光光谱采用美国varina公司cary-eclipse荧光分光光度仪测定，测定条件为常温。
2.3 9-蒽甲酰丙酮的合成反应方程式：氮气保护下，以四氢呋喃为溶剂，2mmol的乙酰蒽和4mmol的乙酸乙脂在8mmol氢化钠存在下进行反应，反应温度约65℃，反应开始后有氢气缓慢放出。
新型Eu(Ⅲ)三元配合物的合成及表征
新型Eu(Ⅲ)三元配合物的合成及表征白羽;李文亮;崔桂花【摘要】采用Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉(APhen)配体,利用Eu(Ⅲ)与此配体和α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)反应,制备新型三元红色荧光配合物Eu(TTA)3APhen.运用元素分析、FT-IR(傅立叶红外光谱)、1HNMR谱、X射线光电子能谱(XPS)测试和荧光光谱技术等对合成的配合物进行表征和分析.结果表明,配合物中Eu3+离子与TTA中的O及APhen中的N原子配位,配合物具有良好的荧光性质,在579、591、613和652 nm处的发射峰分别对应于5D0→7FJ(J=0,1,2,3)的电子跃迁,且以在613 nm处Eu3+的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大,是EuCl3的34.5倍.%The 5-amino-1,10-phenanthroline (APhen) was synthesized using Pd/C as catalyst and hydra?zine hydrate as reduetant by reduction method. A novel ternary fluorescent complex Eu(TTA)3APhen was syn?thesized by the reaction of APhen, 2-thenoyltrifluoroacetone (TTA) and Eu(Ⅲ). The complex was characterized by elemental analysis, FT-IR, 1HNMR, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and fluorescence spectrosco?py. The results indicated that the Eu3+ ions of the complexes coordinated with O atoms of the TTA and N at?oms of the APhen, and the complex had excellent fluorescence property. The emission peaks at 579, 591, 613 and 652 nm of the complexes corresponded to the electron transition of 5D0→7FJ ( J=0,1,2,3). The emis?sion intensity of Eu3+ at 613 nm corresponded to 5D0→7F2 electron transition was maximum, which was 34.5 times of EuCl3.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2017(034)007【总页数】4页(P20-23)【关键词】5-氨基-1,10-邻菲罗啉;三元配合物;荧光性质【作者】白羽;李文亮;崔桂花【作者单位】吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013;吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013;吉林医药学院化学教研室,吉林吉林 132013【正文语种】中文【中图分类】TQ610.4有机电致发光器件（OLEDs）在平板显示领域展示了巨大的科研和商业价值［1］，研发高效稳定的有机电致发光材料，尤其是红色材料是全色显示OLEDs技术的关键。
2种稀土Eu^3+,Tb^3+配合物的合成与其光致发光性质
２ ０ １ ３ 年２ 月
上 戈
报（ 自 然科学版）
、 ， ０ １ ．１ ９ Ｎｏ．１
Ｆｅ ｂ．２０ｌ３
Ｊ ＯＵＲＮＡ Ｌ ＯＦ Ｓ ＨＡＮＧＨＡＩ ＵＮＩ ＶＥ ＲＳ Ｉ Ｔ Ｙ （ ＮＡ ＴＵＲＡ Ｌ Ｓ Ｃ Ｉ Ｅ ＮＣＥ ）
摘要： 设计合成新 的三齿有机配 体４ （ ４ ’ 一 咔 唑一 ９ 基一 丁基氧 ） 一 吡 啶一 ２ ， ６ 一 二 甲酸（ Ｈ２ Ｃ ＢＯＤＰ Ａ） ， 并 以此 为配 体合成配 合物
Ｎ ａ ３ Ｅ ｕ （ Ｃ Ｂ ＯＤ Ｐ Ａ ） ３ 和Ｎ ａ ３ Ｔ ｂ （ Ｃ Ｂ Ｏ Ｄ Ｐ Ａ ） ３ ．通 过对有 机配 体分子 结构 的调 控， 稀土Ｅ ｕ 。 ＋ 和Ｔ ｂ 。 ＋ 有机配合 物 的激 发波
ＡＮ Ｂａ ｏ — ｌ ｉ ， ＨＵＡＮＧ Ｘｉ ａ ｏ — ｄ ｉ ， Ｍ Ａ Ｌｉ — ｈ ｕａ ， ＸＵ Ｊ ｉ ａ — ｑ ｉ ａ ｎ ｇ
（ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ， Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｈ ａ ｉ ２ ０ ０ ４ ４ ４ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ａ ｎ ｅ ｗ ｔ ｒ ｉ ｄ ｅ ｎ ｔ ａ ｔ ｅ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ ｌ ｉ ｇ ａ ｎ ｄ ， ４ － （ ４ － ｃ ａ ｒ ｂ ａ ｚ ｏ ｌ － ９ 一 ｙ ｌ — ｂ ｕ ｔ ｏ ｘ ｙ ） 一 ｐ ｙ ｒ ｉ ｄ ｉ ｎ ｅ 一 ２ ， ６ 一 ｄ ｉ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｘ ｙ ｌ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ（ Ｈ ２ Ｃ Ｂ Ｏ Ｄ Ｐ Ａ ） ， ｈ ａ ｓ ｂ ｅ ｅ ｎ ｄ ｅ ｓ ｉ ｇ ｎ ｅ ｄ ａ ｎ ｄ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｒ ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｅ ｕ ｒ ｏ ｐ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄ ｔ ｅ ｒ ｂ ｉ ｕ ｍ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ， Ｎ ａ ａ Ｅ ｕ （ Ｃ Ｂ Ｏ Ｄ Ｐ Ａ ） ３ ａ ｎ ｄ Ｎ ａ ａ Ｔ ｂ （ Ｃ Ｂ Ｏ Ｄ Ｐ Ａ ） ３ ， ｈ ａ ｖ ｅ ａ ｌ ｓ ｏ ｂ ｅ ｅ ｎ ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｅ ｘ ｃ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗ ａ ｖ ｅ ｌ ｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｔ ｗ ｏ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ｓ ｈ ｉ ｔ ｆ ｅ ｄ
La 3+掺杂Eu 3+偏苯三酸邻菲咯啉三元配合物的合成和荧光性能
ｌ２ ３
发
光
学
报
０ 苦 ｇ∞ 宣 § 目
合物 Ｅ ｌ Ｌ Ｔ Ａ） ｈｎ ＝ ，． ，． ，． ，． ， ｕ 一 ａ （ｌ ｐｅ （ ００ １０２ ０ ３０ ４
０５０６０７０ ８ 。用红外光谱 、Ｇ Ｄ Ｇ和扫描 电 ． ， ， ，． ） ． ． Ｔ －Ｔ 子显微镜对其进行 了表征 ， 试 了配合物 的荧光光 测 谱， 并讨论 了掺杂离子对 中心离子荧光性能的影响。
Ｌ 掺杂 Ｅ ３ 偏苯三酸邻菲咯啉 ＋ ｕ＋ 三 元配 合 物 的合 成和 荧 光性 能
张 塑 ，董丽敏 ， 姜建 新，张显友
（ 哈尔 滨 理 工大 学 材料 科 学 与 工程 学 院 ， 龙 江 哈 尔 滨 黑 １０ ４ ５００）
摘要： 以偏苯三酸（ Ｌ ） Ｔ Ａ 为第一配体， 邻菲咯啉（ｈｎ 为第二配体， ｐｅ） 合成了铕偏苯三酸邻菲咯啉及铕镧系列
２ 实
验
苯 三酸邻菲 咯啉三元配 合物 。具体 操作为分别 取 Ｅ Ｃ ＬＣ， 液 ， 一定 体 积 混合 均 匀 ， 拌 ｕ １和 ａ １溶 按 搅 下加 入 Ｔ Ａ 溶液 和 ｐ ｅ 液 ，０℃水 浴加 热 搅 Ｉ ｈｎ溶 ８ 拌 。用 ２ｍ ｌＬＮ Ｏ ｏ ａ Ｈ溶 液调节 ｐ ／ Ｈ值至 ６— ， ７ 有
稀土芳香羧酸配合物 ， 因其发光单色性好 、 发光
强度高 、 具有很高的内量子效 率 ， 且具有较高 的稳定
性而成为一类性 能 良好 的发光材料¨ 。近年来对 ｊ 稀土芳香羧酸配合物的发光性 能的研究 日益受到人 们的关 注Ｈ 。已有的研究 表明 ： 在稀 土芳香 羧酸 配合物中， 通过掺杂荧光惰性离子 ， 以有效地增强 可 荧光强度。偏 苯三酸作为性 能 良好 的有 机配体 ， 具
EU(Sal)3Phen的荧光性能及其合成工艺的研究
分别溶于 ５ Ｌ的无水 乙醇 混合制备成 Ｓ ｌ ｈｎ ０ ｍ ａ Ｐ ｅ 、
的无 水 乙 醇 溶 液 ， 后 按 以下 ａ ｂ ｃ工 艺 制 备 Ｅ 然 ，， ｕ （ ａ ｈ ｎ稀土 三 元配 合物 （ ： ａ先滴 加 ， ｈｎ后 ＳＤ Ｐ ｅ ａ Ｓｌ Ｐｅ
１ 试验部分
１１ 试 剂 ．
荧光性能的影响 ， 发现单体 的添加 方式 和添加顺 序 对 Ｅ （ａ Ｐ ｅ ｕ ＳＤ３ ｈｎ的荧光性 能有 影响 ； Ｅ （ ａ ３ ｈｎ做 了红外 对 ｕ ｓ ）Ｐ ｅ 光谱表征（Ｒ）表 明所采 用的工艺条件可 以生成 Ｅ （ ａ）Ｐ ｅ Ｉ ， ｕ Ｓ１３ ｈｎ配合物 ； 对各 种工 艺条件 下合 成的 Ｅ （ ａ）Ｐ ｅ 且 ｕ Ｓ １ ｈｎ ３ 做 了相态结构观察 （ Ｅ 、 Ｓ Ｍ）Ｘ射线衍射分析 （ Ｒ ， 现凡是在 能合 成荧光 性能 较好 的 Ｅ （ ａ Ｐ ｅ Ｘ Ｄ）发 ｕ Ｓ Ｄ３ ｈｎ的工 艺条件 下合成 的 Ｅ （ ａ ｈｎ的结构较 规整， 晶性 好。从而表 明， ｕ ｓ１ Ｐ ｅ ） 结 合成结构规整 ， 结晶性好 的稀土 有机配合物 是提高 其
Ｅ Ｃ３再将 Ｅ Ｃ３ １０ Ｌ无水 乙醇混合， ｕ１ ， ｕ １与 ０ ｍ 制备成 Ｅ Ｃ３ ｕ １的无水乙醇溶液， 然后将 Ｅ Ｃ３ ｕ １的无水乙醇溶
液置 于 ５０ｍＬ的三 口烧 瓶 中。 另外 还 将 ＳｌＰ ｅ ０ ａ、 ｈｎ
些有价值的工艺条件与发光性能间的更深层次上的
联 带关 系 。
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第３ ３卷 第 １期
２ ６盔 ００
北 京 化 工 大 学 学 报
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ Ｂ ＪＮＧ ＥＩＩ ＵＮＩ ＶＥＲＳ ＴＹ ＨＥＭ Ｉ Ａ ＣＨＮＯＬ－ Ｙ Ｉ ＯＦ Ｃ Ｃ Ｌ ＴＥ ｆ ￣
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几种Eu(Ⅲ)三元有机配合物的合成与发光研究方璞龚孟濂*i中山大学化学与化学工程学院摘要：本论文合成了β-二酮及其Eu(Ⅲ)三元有机配合物，并用1H-NMR、元素分析、热重分析、红外吸收光谱、紫外－可见吸收光谱、荧光光谱等分析方法检验并比较其性质。
实验结果表明，3种Eu(Ⅲ)三元配合物均为优良的光致发光材料，其跨越400 nm的激发带使之适用于涂覆在近400 nm InGaN芯片上，制备红色LED。
关键词：β-二酮Eu(Ⅲ)有机三元配合物荧光发光二极管一前言半导体白光发光二极管(white light-emitting diode，WLED)是一种继白炽灯泡、普通和紧凑型荧光灯与各种类型高强度气体放电灯（HID）之后新的固体光源。
本学位论文以稀土Eu3+有机配合物作为探求新型的、高效的LED用红色发光材料的研究对象，进行有机配体及其Eu3+s三元有机配合物的分子设计、合成、光致发光性能研究，并应用于制备近紫外光半导体芯片激发的LED，探索其实际应用的可能性。
二合成实验(一) EuCl3溶液的制备(二) 乙酰联苯(ACBP)的合成[1][2](三) 联苯甲酰三氟丙酮(BPTFA)的合成[3]BPTFA元素分析测定值(计算值)，%：C 62.17(65.75)，H 3.909(3.767)。
BPTFA的FAB MS、1H NMR和元素分析结果表明：合成产物为目标产物。
(四) 二元配合物Eu(BPTFA)3(H2O)2的合成[4]—————————————创新项目：第六届化学院创新化学研究基金项目第200604号第一作者：方璞中山大学化学与化学工程学院指导教师：龚孟濂cesgml@Eu(BPTFA)3(H2O)2元素分析测定值(计算值)，%：C 55.44(55.44)，H 3.098(3.477)。
(五) Eu(Ⅲ)有机三元配合物的合成分别以邻菲啰啉（1,10-phenanthroline，phen）、联吡啶（bipyridine，bpy）和三苯基氧化膦O)2二元配合物反应，制备（Triphenylphosphine oxide，TPPO）为第二配体，与Eu(BPTFA)3(H2Eu(Ⅲ)有机三元配合物。
Eu(BPTFA)3phen：EuC60H41N2O6F9元素分析值(计算值)，%：C 59.46(59.60)，H 3.017(3.394)，N 2.250(2.322)。
Eu(BPTFA)3(TPPO)2：EuC84H63O8F9P2元素分析值(计算值)，%： C 63.41(63.64)，H 3.746(3.914)。
Eu(BPTFA)3bpy：EuC58H41N2O6F9元素分析值(计算值)，%：C 58.91(58.78)，H 3.077(3.463)，N 2.342(2.365)。
由元素分析结果可知，合成的Eu(Ⅲ)有机三元配合纯度都较高。
三结果和讨论(一) 热重分析热重分析结果表明，合成的几种Eu(Ⅲ)三元配合物的热分解温度都在327 ℃以上，适合在WLED(不低于150℃)与OLED(organic electroluminescence diodes)(不低于250 ℃)中应用。
(二) 红外吸收光谱分析参照有关文献[5]-[7]对配合物和配体的红外谱图作归属，见表3.2。
表3.2 Eu(Ⅲ)三元配合物的红外吸收数据归属(cm-1)Table 3.2 Assignments in IR spectra of the europium(Ⅲ) complexes (cm-1)以上结果表明phen和BPTFA均与Eu3+配位而生成了稳定的配合物。
(三) 紫外-可见吸收光谱20030040050060070001x1042x1043x1044x1045x1046x1047x1048x104ε/ L ·m o l -1·c m -1Wavelength / nm图3.3 配体与Eu(Ⅲ)－BPTFA 配合物在CHCl 3溶液（1×10-5 mol·L -1）的紫外-可见吸收图 Fig.3.3 UV-Vis spectra of the ligands and its Eu(Ⅲ) complexes in CHCl 3 solution （1×10-5 mol·L -1）Eu(Ⅲ)与配体配位，形成二元配合物和三元配合物后，相比于自由配体，对近紫外光有更强的吸收。
二元和三元配合物的摩尔消光系数都有所增大，约为自由配体的1.25-2倍，这有利于配体吸收近紫外激发光的能量，传递给Eu 3+中心离子发光。
(四) Eu 3+配合物固体粉末的荧光光谱在加入了二配体后，三元配合物的荧光强度比二元配合物明显增加，其荧光强度顺序为：Eu(BPTFA)3bpy >Eu(BPTFA)3phen >Eu(BPTFA )3(TPPO)2。
其中，Eu(BPTFA)3bpy 的最强发射峰的相对强度最高，为1.20×107。
由荧光分析可知：合成的3种Eu (Ⅲ)三元配合物均为优良的光致发光材料，在近紫外光激发下，发出强烈的Eu 3+离子特征红光。
特别值得指出的是：这3种Eu (Ⅲ)三元配合物在400 nm附近都有很强的激发带，适合被400 nm 紫光InGaN 基芯片激发而发出Eu 3+离子特征红光。
(五) Eu(Ⅲ)配合物涂布InGaN LED 的发光性能以合成的3种Eu(III)配合物荧光粉与环氧树脂(Epoxy resin)按一定比例混合，涂覆在400 nm InGaN芯片上，所用的环氧树脂和InGaN芯片均由佛山国星光电有限公司提供。
Eu(BPTFA)3phen、Eu(BPTFA)3(TPPO)2和Eu(BPTFA)3bpy这3种配合物荧光粉制成的LED 色纯度较高，由光谱发射计算出其CIE色度坐标值为：Eu(BPTFA)3phen (x = 0.636, y = 0.324)，Eu(BPTFA)3(TPPO)2(x = 0.593, y = 0.286), Eu(BPTFA)3bpy (x = 0.640, y = 0.321)，与NTSC (National Television System Committee)颁布的标准红光色度值(x = 0.67, y = 0.33)或是PAL(Phase Alternating Line)的标准红光色度值(x = 0.64, y = 0.33)相比较，均非常接近。
三种配合物荧光粉制成的LED 色度坐标图见图3.5，各图中E点为理想化的白光，色坐标值为(0.33，0.33)，X点为LED的发光颜色，可见制得的各LED的色度坐标都落在红光区。
第二配体的差异会影响配合物与涂布LED管所使用的环氧树脂的兼容性，因此，荧光粉固体粉末自身发光和LED用荧光粉发光的要求并不完全相同，这是我们设计有机荧光粉必须考虑的因素。
Eu(BPTFA)3phen Eu(BPTFA)3(TPPO)2 Eu(BPTFA)3bpy图3.5 3种Eu(III)配合物的LED色坐标图Fig 3.5 CIE chromaticity diagram of LEDs fabricated with three Eu(III) complexes 设计、合成了3种Eu(Ⅲ)有机三元配合物，热分析和荧光分析表明它们都是热稳定性高、光致发光性能优良的红色发光材料；选择合适的配体可以使荧光强度大大增强。
合成的三种Eu(Ⅲ)有机三元配合物均被涂覆在400nm InGaN芯片上，成功制备了明亮的红色LED，说明它们是优良的LED用红色发光材料；如与合适的蓝色发光荧光粉和绿色发光荧光粉配合，可望制成白光LED。
致谢感谢龚孟濂教授的悉心指导以及许贵真师兄的不吝赐教与帮助，感谢苏锵院士小组提供的仪器设备以及王静与张剑辉老师的帮助。
同时感谢佛山国星光电有限公司和广东省关键领域重点突破项目(ZB2003A07)的支持。
参考文献[1] Ricard F, Schulz T, Hartmann R W, 5-Phenyl Substituted 1-Methyl-2-pyridones and 4’-SubstitutedBiphenyl-4-carboxylic Acids Synthesis and Evaluation as Inhibitors of Steroid-5ά-reductase Type 1 and 2, Bioorg. Med. Chem., 2002, 10： 437-448[2] 瞿军，陈志荣，何玉生等， 2,4-二氟联苯的Friedel-Crafts乙酰化工艺研究，精细化工， 2000，17(11)：637-639[3] 钟增培，蒋腊生，有机合成化学，中山大学出版社，2002，121-124[4] Melby L R, Rose N J, Abramson E, et al, Synthesis and Fluoroscence of some Trivalent Lanthanide Complexes, J. Am. Chem. Soc., 1964, 86： 5117-5125[5]Arvind M, Sageed K, Studies on bis(p-dimethylaminobezylidene)benzidine complexes of trivalent lanthanides, [J]Indian. J. Chem., 1986, 25A： 589-594[6]张若华，詹亚力，铕(III)的双亚砜混配配合物的合成、表征及其荧光光谱，[J]无机化学学报，1995， 11：140-146[7]刘金霞，杨汝栋，1,5-二苯基-1,3,5-戊三酮(H2DBA)及邻菲啰啉(phen)，羟基离子([OH-])稀土混配配合物的合成及性质研究，[J]无机化学学报，1993，9：204-209Preparations and characterizations ofEuropium(Ⅲ) ternary organic complexesPu Fang, Menglian Gong*School of Chemisty and Chemical Engineering, Sun Yat-Sen UniversityAbstract：In this study, a beta diketone and its Europium(Ⅲ) ternary organic preparations have been synthesized. The preparations were characterized by 1H-NMR, EA, TG, IR, and UV analysis methods to their properties. Their photoluminescence properties were examined and compared. The result shows that, they all could be used as a red power sealed with near 400 nm InGaN clip for red color LED with narrow full-width at half-maximum(FWHM).Kewords: beta diketones, europium(III) ternary organic complexes, photoluminescence, light-emitting diode(LED)。