分子扩散与菲克定律PPT幻灯片
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第十一章 分子扩散 ppt课件
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y
nA, y
z
nA,z
A
rA
0
(11 27)
nA
A
rA
0
(11 28)
PPT课件
43
组分B的连续性方程
x
nB, x
y
nB, y
z
PPT课件
36
§11-2 传质微分方程
一、传质微分方程
1.物理模型
PPT课件
37
• 2.推导条件:
三维非稳态有化学反应组分A的分子 扩散传质微分方程。
PPT课件
38
• 3.方程推导:
推导依据:质量守恒定律+斐克定律
组分A净流出控制体质量+组分A在 控制体内质量变化率-经化学反应 生成的组分A的质量=0
(11-10)
PPT课件
17
空穴理论
液体结构的最古老的理论乃是空穴理 论。这个理论假定整个液体内存在许多杂 乱分布的空穴和空位,这些空穴或空位为 原子或离子的扩散提供了扩散的途径。液 体内的扩散速率远高于恰处在熔点的固体 内的扩散速率。
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18
威尔克方程(稀溶液) 1
DAB
7.4 108
3.固相扩散系数
• 研究气体或液体进入固态物质孔隙的扩散 • 研究借粒子的运动在固体之间进行的扩散
PPT课件
22
• 温度对固体的扩散系数有很大的影响。 两者的关系可用下式表示
Q
D D0e RT
(11 12)
式中 Q---扩散激活能;
D0---扩散常数,或称为频率因子; R ---气体常数。
无机非金属材料基础PPT课件第七章 扩散
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扩散研究的内容
•
对定向扩散流建立数学方程式,总结出扩
散的宏观规律,在已知边界的条件、已知扩散
系数的条件下,计算杂质浓度的分布情况,或
者反过来通过实验利用这些数学公式来计算扩
散系数。
• 搞清扩散的微观本质,即原子如何在固态 中从一个位置迁移到另一个位置,并探讨微观
运动和扩散系数之间的关系,从而比较深入地 分析影响扩散的因素。
因 Ci /CNi
dlnCi dlnNi
故有: D i Bii/ln Ni (11-22)
又因: i i 0 ( T ,P ) R la i n T i 0 R (N l T i n ln i)
则:
l nN i i R(T 1lni/lnNi) (11-23)
将(11-23)代入(11-22)得:
玻璃的分相——SiO275%,B2O320%,Na2O5%(mol%) 玻璃,500~600℃ 热处理,得到富SiO2和富硼酸 钠的两相。
晶界上杂质的偏析——氧化物陶瓷中的杂质常 常聚集在晶界处。
以上都是向浓度增大的方向进行——逆 扩散,其本质是化学位梯度。
设一多组分体系中,组分的质点沿x方向扩散所受到的力应等于
如A物质和B物质接触形成完全均匀 的固溶体。
如果A和B之间形成新的化合物,材 料通过中间层扩散要求连续的反应(反 应扩散)。
2、自扩散
在没有化学浓度梯度下,仅由于热振 动而产生的扩散。
纯物质中,虽然没有任何浓度梯度存 在,但由于原子的热振动可以使一些原 子跳离自身的位置,原来处在某局部的 原子经相当时间后会到其它地方去。直 到均匀地分布到各处。
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从不同的角度对扩散进行分类
(1)按浓度均匀程度分: 有浓度差的空间扩散叫互扩散; 没有浓度差的扩散叫自扩散
分子扩散与菲克定律
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3)用摩尔比浓度为总推动力的吸收速率方程式 适用条件:溶质浓度很低时
a)以 (Y Y*)表示总推动力的总吸收速率方程式
据分压定律 p Py
y Y 1Y
p P Y 1Y
p* P Y* 1Y *
代入 NAKG(pp*)
NAKG(P1 YYP1 YY **) NA(1YK)G 1(P Y*()YY*)
3)分子扩散系数间的关系
对于双组分物系: cT cAcB常数 RPT
dcA dcB dz dz
JAJB
根据菲克定律:
JA
DABddcAz
DBA
dcB dz
DABDBA
由A、B两种气体所构成的混合物中,A与B的扩散系数相等。
二、气相中的稳定分子扩散
1.等摩尔反向扩散 1)等摩尔反向扩散
例如精馏过程
P p Bm
1
三、扩散系数
分子扩散系数简称扩散系数,它是物质的特性常数之 一。同一物质的扩散系数随介质的种类、温度、压强及浓 度的不同而变化。物质在不同条件下的扩散系数一般需要 通过实验测定。
1、物质在气体中的扩散系数
气体A在气体B中(或B在A中)的扩散系数,可按马 克斯韦尔—吉利兰(Maxwell-Gilliland)公式进行估算
3
4.36105T2(
1
1
1
)2
D
MA MB
P(vA13 vB13)2
2、物质在液体中的扩散系数
物质在液体中的散系数与组分的性质、温度、粘度以及
浓度有关。
对于很稀的非电解溶液,物质在液体中的扩散系数
DAB7.41 012(aM )0 1./62Tm2/s
四、对流传质
1、涡流扩散
凭籍流体质点的流动和旋涡来传递物质的现象。
a)以 (Y Y*)表示总推动力的总吸收速率方程式
据分压定律 p Py
y Y 1Y
p P Y 1Y
p* P Y* 1Y *
代入 NAKG(pp*)
NAKG(P1 YYP1 YY **) NA(1YK)G 1(P Y*()YY*)
3)分子扩散系数间的关系
对于双组分物系: cT cAcB常数 RPT
dcA dcB dz dz
JAJB
根据菲克定律:
JA
DABddcAz
DBA
dcB dz
DABDBA
由A、B两种气体所构成的混合物中,A与B的扩散系数相等。
二、气相中的稳定分子扩散
1.等摩尔反向扩散 1)等摩尔反向扩散
例如精馏过程
P p Bm
1
三、扩散系数
分子扩散系数简称扩散系数,它是物质的特性常数之 一。同一物质的扩散系数随介质的种类、温度、压强及浓 度的不同而变化。物质在不同条件下的扩散系数一般需要 通过实验测定。
1、物质在气体中的扩散系数
气体A在气体B中(或B在A中)的扩散系数,可按马 克斯韦尔—吉利兰(Maxwell-Gilliland)公式进行估算
3
4.36105T2(
1
1
1
)2
D
MA MB
P(vA13 vB13)2
2、物质在液体中的扩散系数
物质在液体中的散系数与组分的性质、温度、粘度以及
浓度有关。
对于很稀的非电解溶液,物质在液体中的扩散系数
DAB7.41 012(aM )0 1./62Tm2/s
四、对流传质
1、涡流扩散
凭籍流体质点的流动和旋涡来传递物质的现象。
环境流体力学第二章分子扩散PPT课件
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为任何时刻源点浓度(坐标 原点与源点重合的情况下)
对上式分别通过求t→0、 x→0和t→0(x≠0)的极限, 可得到c =∞和c =0,这说明了该解也是满足初始条件的。
此外,上式虽然是对x≥0的定解条件求解,但也可用于x
<0情形。
第五节 一维扩散方程的基本解
浓度分布符合正态分布(即高斯分布)
M x2 c( x, t ) exp( ) 4 Dt 4 Dt
令染液投入点为坐标原点
0
x
第五节 一维扩散方程的基本解
1.定解条件 一维分子扩散方程:
c 2c D t x 2
瞬时点源或称瞬时无限平面源在无界空间的定解条件下的 解析解。定解条件在数学上表达为: (1)初始条件: c(x,0)=M(x)
( x)
x 0 0 x 0
2
-
x x M M = k0 exp ()d ( )= k0 - 4 Dt 4 Dt 可得积分常数为k0 =1
M
第五节 一维扩散方程的基本解
根据污染物质的质量守恒定律,有 cdx M ,推出k0=1
M x2 c( x, t ) exp( ) 4 Dt 4 Dt
对原点的任意p阶矩
Mp
x p c( x, t )dx xip ci xi
i
对瞬时点源来说,零阶矩 M0=全部扩散质的质量,对任意 时刻M0是一常数,但一般情况下,矩都是时间的函数。
第六节 浓度分布的各阶矩
2、 浓度分布的统计特征值
(1)浓度分布的距离均值(数学期望)
M1 x M0
第五节 一维扩散方程的基本解
2.解析方法:如拉普拉斯变换、分离变量法和量纲分析法 量纲分析,物理方程中各项物理量的量纲之间存在的规律: 量纲和谐性,物理方程中各项的量纲应当相同; 任一有量纲的物理方程可以改写为无量纲项组成的方程而 不会改变物理过程的规律性; 物理方程中各物理量之间的规律性以及相应各量纲之间的 规律性,不会因所选的基本量纲不同而发生改变。
对上式分别通过求t→0、 x→0和t→0(x≠0)的极限, 可得到c =∞和c =0,这说明了该解也是满足初始条件的。
此外,上式虽然是对x≥0的定解条件求解,但也可用于x
<0情形。
第五节 一维扩散方程的基本解
浓度分布符合正态分布(即高斯分布)
M x2 c( x, t ) exp( ) 4 Dt 4 Dt
令染液投入点为坐标原点
0
x
第五节 一维扩散方程的基本解
1.定解条件 一维分子扩散方程:
c 2c D t x 2
瞬时点源或称瞬时无限平面源在无界空间的定解条件下的 解析解。定解条件在数学上表达为: (1)初始条件: c(x,0)=M(x)
( x)
x 0 0 x 0
2
-
x x M M = k0 exp ()d ( )= k0 - 4 Dt 4 Dt 可得积分常数为k0 =1
M
第五节 一维扩散方程的基本解
根据污染物质的质量守恒定律,有 cdx M ,推出k0=1
M x2 c( x, t ) exp( ) 4 Dt 4 Dt
对原点的任意p阶矩
Mp
x p c( x, t )dx xip ci xi
i
对瞬时点源来说,零阶矩 M0=全部扩散质的质量,对任意 时刻M0是一常数,但一般情况下,矩都是时间的函数。
第六节 浓度分布的各阶矩
2、 浓度分布的统计特征值
(1)浓度分布的距离均值(数学期望)
M1 x M0
第五节 一维扩散方程的基本解
2.解析方法:如拉普拉斯变换、分离变量法和量纲分析法 量纲分析,物理方程中各项物理量的量纲之间存在的规律: 量纲和谐性,物理方程中各项的量纲应当相同; 任一有量纲的物理方程可以改写为无量纲项组成的方程而 不会改变物理过程的规律性; 物理方程中各物理量之间的规律性以及相应各量纲之间的 规律性,不会因所选的基本量纲不同而发生改变。
fick定律ppt课件
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互扩散:原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。
(有浓度变化)
➢(2)根据扩散方向
下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。
.
➢(3)根据是否出现新相
原子扩散:扩散过程中不出现新相。 反应扩散:有新相形成的扩散过程。
➢ (4)按原子的扩散方向分: 体扩散:在晶粒内部进行的扩散 短路扩散:表面扩散、晶界扩散、位错扩散等 短路扩散的扩散速度比体扩散要快得多
析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处 理、烧结、氧化、蠕变等等。
扩散:由构成物质的微粒(离子、原子、分子)的热运动而产生的 物质迁移现象称为扩散。扩散的宏观表现是物质的定向输送。
.
扩散的分类
➢ (1)根据有无浓度变化
自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。
(纯金属或固溶体的晶粒长大)(无浓度变化)
.
2、无限长棒中的扩散模型
实际意义?
将溶质含量不同的两种材料焊接在一起,因为浓度不同,在焊接处 扩散进行后,溶质浓度随时间会发生相应的变化。
.
3、扩散方程的误差函数解
.
.
.
4、半无限长棒扩散方程的误差函数解
解为:
定义函数:
误差函数性质
一维半无限长棒中扩 散方程误差函数解:
.
高斯误差函数
高斯误差函数
若用体积浓度(c)的变化率表示积存速率, 则??
.
如果D是常数,上式可写为
.
三维情况,设在不同的方向扩散系数为相等的常数, 则扩散第二方程为:
适用条件: 非稳态扩散: C/t≠0 或 J/x≠0
.
三、扩散方程的应用
(有浓度变化)
➢(2)根据扩散方向
下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散:原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。
.
➢(3)根据是否出现新相
原子扩散:扩散过程中不出现新相。 反应扩散:有新相形成的扩散过程。
➢ (4)按原子的扩散方向分: 体扩散:在晶粒内部进行的扩散 短路扩散:表面扩散、晶界扩散、位错扩散等 短路扩散的扩散速度比体扩散要快得多
析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处 理、烧结、氧化、蠕变等等。
扩散:由构成物质的微粒(离子、原子、分子)的热运动而产生的 物质迁移现象称为扩散。扩散的宏观表现是物质的定向输送。
.
扩散的分类
➢ (1)根据有无浓度变化
自扩散:原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。
(纯金属或固溶体的晶粒长大)(无浓度变化)
.
2、无限长棒中的扩散模型
实际意义?
将溶质含量不同的两种材料焊接在一起,因为浓度不同,在焊接处 扩散进行后,溶质浓度随时间会发生相应的变化。
.
3、扩散方程的误差函数解
.
.
.
4、半无限长棒扩散方程的误差函数解
解为:
定义函数:
误差函数性质
一维半无限长棒中扩 散方程误差函数解:
.
高斯误差函数
高斯误差函数
若用体积浓度(c)的变化率表示积存速率, 则??
.
如果D是常数,上式可写为
.
三维情况,设在不同的方向扩散系数为相等的常数, 则扩散第二方程为:
适用条件: 非稳态扩散: C/t≠0 或 J/x≠0
.
三、扩散方程的应用
分子扩散基本定律详解演示文稿
![分子扩散基本定律详解演示文稿](https://img.taocdn.com/s3/m/11aeab10876fb84ae45c3b3567ec102de2bddfb3.png)
例3-1
计算温度为25C,压力为105Pa的干空气中O2和N2的质量分数及干空
气的平均分子量。
解: 取1Kmol干空气作为基准,则其中有 O2:10.21=0.21kmol或0.2132=6.72kg
N2:10.79=0.79kmol或0.7928=22.12kg
故1Kmol干空气的质量为6.72+22.12=28.84kg
第21页,共25页。
例3-2 温度为25C,总压力为105Pa的甲烷-氦(CH4-He)混合物盛于一容器中, 其中某点的甲烷分压为0.6105Pa,距离该点2.0cm处的甲烷分压降低为
0.2105Pa。设容器中总压恒定,扩散系数为0.675cm2/s,试计算甲烷在稳
态时分子扩散的摩尔通量。
解: 容器中的系统为二元扩散系统,设甲烷为A组分,氦为B组分
T为混合气体的绝对温度。
第9页,共25页。
§3-1 分子扩散基本定律
成分表示法
质量百分数和摩尔百分数
质量百分数:混合物中某一组分i的质量浓度与混合物总质量浓度 之比,用wi 表示。
w i
i
i
n
i
i1
根据质量分数的定义,则
(3-6)
n
wi 1
i1
(3-7)
第10页,共25页。
§3-1 分子扩散基本定律
对流传质。
第6页,共25页。
§3-1 分子扩散基本定律
一、基本概念
1、浓度
定 义:在多元混合物中,各组分在混合物中所占分量的多少。表示法: 质量浓度和物质的量浓度。
质量浓度:在单位体积混合物中某一组分 i的质量称为该组分的质量 浓度,用i 表示,单位为Kg/m3。
i
分子动理学理论扩散现象的宏观规律课件ppt
![分子动理学理论扩散现象的宏观规律课件ppt](https://img.taocdn.com/s3/m/cf8482c10508763231121246.png)
③ 式中负号表示热流方向与温度梯度方向相反, 即:热量总是由温度较高处流向温度较低处 ④ 系统达到稳态时有: JT
dQ 常量 dt dA
此时利用傅立叶定律计算传热十分方便。 系统未达到稳态时,应借助热传导方程解决问题 ⑷ 热传导的微观机理:
⑷ 热传导的微观机理:
热传导是由于分子热运动强弱程度(即温度)不同所产生 的能量传递 气体:当存在温度梯度时,作杂乱无章运动的气体分子,在 空间交换分子对的同时交换了具有不同热运动平均能 量的分子,因而发生能量迁移 固体、液体:分子的热运动形式为振动。 温度高处分子热运动能量较大,因而振动的振幅大; 温度低处分子振动的振幅小。 热运动能量就是借助于相互联接的分子的频繁振动逐 层地传递开去的。 通常液体和固体的热传导系数较低 金属: 金属或熔化金属中存在自由电子气体, 因而金属的导热性能远比一般的固体、液体高
dM d 或: D A dt dz
气体常压下的扩散是由于粒子数密度空间不均匀造成 的宏观粒子迁移或质量迁移引起 说明:
⑴ 黏性与扩散均依靠分子无规则热运动实现 ⑵ 液体、固体也有扩散现象,但由于微观结构不同使得其扩散 的机理也不同
§3.3 热传导现象的宏观规律 当系统与外界之间或系统内部各部分之间存在温度差时就有 热量的传输 热传递有三种本质不同的基本方式:热传导、对流与辐射。 §3.3.1傅里叶定律 线性输运与非线性输运 一、 傅里叶定律 1. 热传导: 相邻的两部分物质之间,不是由于净的物质流动,而仅仅 是由温度差引起的能量传输称为热传导
且: t ,
三、气体扩散的微观机理: du 黏性: 黏性力 f A J pA dz
dP du dt J p A dz
气体常压下的黏性是由于流层间流速不同造成的定向 动量迁移引起 dn dN dn J D J A d t 扩散:扩散粒子数 dN D Adt N N dz d t A dz
材料科学基础 第3章 固体中的扩散课件
![材料科学基础 第3章 固体中的扩散课件](https://img.taocdn.com/s3/m/c86e9e9b27284b73f342502b.png)
2
)d
因此
可以证明:
erf () 1
erf ( ) erf ( )
误差函数值可以从表中 查出
C A1
2
erf ( )
A2
11/53
表β与erf(β)的对应值(β:0~27)
β0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
0.0 0.0000 0.0113 0.0226 0.0338 0.0451 0.0564 0.0676 0.0789 0.0901 0.1013
(3)晶界扩散及表面扩散
由于表面、晶界及位 错等畸变,使得 DL<DB<DS, 因此扩散易沿晶面和晶界 进行,其扩散速率大于晶 体内的扩散速率。沿晶面 或晶界进行的扩散也称 “短路”扩散。
返回
30/53
3.3.2 原子跳跃和扩散系数
原子的扩散是通过原子的跳跃实现的, 原子一次跳跃只有一个原子间距,其跳跃的 方向是随机的,但在一定温度下,原子跳跃 的频率是一定的
26/53
(1)间隙机制
间隙原子从一个位置跳到另一个间 隙位置,主要发生在具有较小半径的溶 质原子的间隙固溶体中。
挤列机制
推填机制
28/53
(2)空位机制
由于晶体中必定存在一定浓度 的空位。因此,原子的扩散可借助 空位进行,这种扩散较易于进行, 因此大多数置换固溶体的扩散采用 这种机制来进行。
29/53
设有一块含有n个原子的晶体,在dt时间内共跳跃m次,
则平均每个原子在单位时间内跳跃的次数(即跳跃频率
为):
1、2为两相邻平行
m n dt
晶面,与纸面垂直; 间距为d。
若单位面积上的间隙原子数为n1和n2, 在某一温度下其跳跃频率为Γ;由晶面 1跳到晶面2或由晶面2跳到晶面1的几率 为P,则在△t时间内,由晶面1→2或由 2→1的原子数分别为:
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q Q - T
At
x
J dG D(c)
Adt
x
热通量——是单位时间,单位面 积传递的热量。
扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒
子数。用J表示,为矢量。
19
扩散具有方向性,且是各个方向的,故J 用矢量表示:
J iJ x jJ y kJ z D(i c j c k c )
有关,令c kP ,而且通常在金属膜两测
的气体压力容易测出。因此上述扩散过程 可方便地用通过金属膜的气体量F表示:
F
JxA
Dk(P2 l
P1) A
31
(二)不稳态扩散
非稳态扩散,求解菲克第二定律方程,可得c(x,t), 偏微分方程的解只能根据所讨论的初始条件和边 界条件而定,过程的条件不同,方程的解也不同。 一般情况下,D为常数时,解符合以下两种形式: (1)若扩散路程相对初始不均匀性的尺度来说 是短小的,则浓度分布作为路程和时间的函数, 可用误差函数很简单的表示出来。所谓短时解。 (2)扩散接近于完全均匀时,c(x,t)可用无穷三 角级数的第一项表示。所谓长时解。
即菲克第二定律。
26
菲克第一定律和菲克第二定律本质相同,均表明扩散的 结果是使不均匀达到均匀,非平衡逐渐达到平衡。
J D(c) x
C t
D
2C x 2
27
2.2.3 扩散方程的应用
对于扩散的实际问题,一般要求算出 穿过某一曲面(如平面、柱面、球面等)的 通量J,单位时间通过该面的物质量 dm/dt=AJ,以及浓度分布c(x,t),为此需要 分别求解菲克第一定律及菲克第二定律。
15
讨论:
根据迁移所需要的能量,在以上各种 扩散中: 1.易位扩散所需的活化能最大。
fick定律复习课件.ppt
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若用体积浓度(c)的变化率表示积存速率, 则??
.,
12
如果D是常数,上式可写为
.,
13
三维情况,设在不同的方向扩散系数为相等的常数, 则扩散第二方程为:
适用条件: 非稳态扩散: C/t≠0 或 J/x≠0
.,
14
三、扩散方程的应用
1、稳态扩散
•一厚度为d的薄板的扩散
板内任一处的浓度??
.,
15
(减少偏析的措施??课堂讨论)
.,
25
四、扩散方程的误差函数解
1、半无限长棒中的扩散模型
实际意义?
低碳钢的渗碳处理,材料的原始含碳量为C0,热处理时外界条件保
证其表面的碳含量始终维持在CP(碳势),经过一段时间后,求材料
的表面附近碳含量的情况。
.,
26
2、无限长棒中的扩散模型
实际意义?
将溶质含量不同的两种材料焊接在一起,因为浓度不同,在焊接
P外
(2) 上式表明
JA与DH、A、k成正比 与b成反比
随 P内增大
(3)减少逸失措施?? ①形状:A↓。使用球形容器,以使容积
一定条件下,A达最小
②选材:利用DH、k值小的金属,如Dγ<Dα
③尺寸:b↑
.,
18
2、非稳态扩散
扩散方程在渗碳过程中的应用 钢的渗碳是将钢(低碳钢,成分为CO)置于具有足够 碳势的介质中加热到奥氏体状态并保温,在表面与心 部间形成一个碳浓度梯度层的处理工艺。
析、均匀化退火、冷变形后的回复和再结晶、固态相变、化学热处 理、烧结、氧化、蠕变等等。
扩散:由构成物质的微粒(离子、原子、分子)的热运动而产生的 物质迁移现象称为扩散。扩散的宏观表现是物质的定向输送。
扩散原理PPT课件
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Ji Ci.Bi uxi
Ci单位体积中i组成质点数 Vi 质点移动平均速度
Ji
Ci.Bi C uii .C xi J=-Di
Ci x
Di Ci.Bi C uii Bi lu nC i i
C iC N i( m 分 ) o lC 数 n i l lN n i
Di
Bi
ui lnNi
2021
10
t x2 y2 z2
用途: 适用于不同性质的扩散体系; 可用于求解扩散质点浓度分布随时间和距离而变化的不稳 定扩散问题。
对二定律的评价: (1) 从宏观定量描述扩散,定义了扩散系数,但没有给出D与结构 的明确关系; (2) 此定律仅是一种现象描述,它将浓度以外的一切影响扩散的 因素都包括在扩散系数之中,而未赋予其明确的物理意义; (3) 研究的是一种质点的扩散(自扩散); (4) 着眼点不一样(仅从动力学方向考虑) C t
2、 离子晶体中的扩散
空位机制: 大部分离子晶体 如: MgO、NaCl、FeO、CoO
两种机制
间隙机制:只有少数开放型晶体中存在 如: CaF2、UO2中的 F-、O2-
应石含用量:不Ca能F超2在过玻5璃0%中,能否降则低加熔2点%,C2降a0F21低2 烧结温度,还可以起澄清剂作2用9 。长
例: CaCl2引入到KCl中,分析K+的扩散,基质为 KCl KC lVK VC •l (本征)扩散 Ca2 C KlC lCK •aVK 2CClL(非本征 ) 扩散
2021
15
理解:
Di BiRT (1L Lnn iiN )
1 Ln i
LnN i
扩散系数热力学 因子
对于理想混合体系,活度系数
D
* i
Ci单位体积中i组成质点数 Vi 质点移动平均速度
Ji
Ci.Bi C uii .C xi J=-Di
Ci x
Di Ci.Bi C uii Bi lu nC i i
C iC N i( m 分 ) o lC 数 n i l lN n i
Di
Bi
ui lnNi
2021
10
t x2 y2 z2
用途: 适用于不同性质的扩散体系; 可用于求解扩散质点浓度分布随时间和距离而变化的不稳 定扩散问题。
对二定律的评价: (1) 从宏观定量描述扩散,定义了扩散系数,但没有给出D与结构 的明确关系; (2) 此定律仅是一种现象描述,它将浓度以外的一切影响扩散的 因素都包括在扩散系数之中,而未赋予其明确的物理意义; (3) 研究的是一种质点的扩散(自扩散); (4) 着眼点不一样(仅从动力学方向考虑) C t
2、 离子晶体中的扩散
空位机制: 大部分离子晶体 如: MgO、NaCl、FeO、CoO
两种机制
间隙机制:只有少数开放型晶体中存在 如: CaF2、UO2中的 F-、O2-
应石含用量:不Ca能F超2在过玻5璃0%中,能否降则低加熔2点%,C2降a0F21低2 烧结温度,还可以起澄清剂作2用9 。长
例: CaCl2引入到KCl中,分析K+的扩散,基质为 KCl KC lVK VC •l (本征)扩散 Ca2 C KlC lCK •aVK 2CClL(非本征 ) 扩散
2021
15
理解:
Di BiRT (1L Lnn iiN )
1 Ln i
LnN i
扩散系数热力学 因子
对于理想混合体系,活度系数
D
* i
分子扩散与菲克定律课件
![分子扩散与菲克定律课件](https://img.taocdn.com/s3/m/0a4c9f652bf90242a8956bec0975f46527d3a7da.png)
物质性质对分子扩散的影响
要点一
总结词
要点二
详细描述
分子量越大、分子体积越大、分子极性越强,分子扩散速 率越慢。
分子量越大、分子体积越大、分子极性越强的物质在扩散 过程中需要克服的阻力越大,因此扩散速率越慢。
压力对分子扩散的影响
总结词
压力对分子扩散的影响较为复杂,需根据具 体情况而定。
详细描述
在等温条件下,压力的增加可能会影响分子 间的碰撞频率和碰撞方式,从而影响扩散速 率。但在某些情况下,压力的变化可能对扩 散速率影响不大。因此,压力对分子扩散的 影响需根据具体情况而定。
详细描述
Fick第一定律的数学表达式为 J = -D * ∆C/∆x,其中 J 是扩散通量,D 是扩散 系数,∆C/∆x 是浓度梯度。该定律表明, 扩散通量与浓度梯度成正比,扩散方向 总是指向浓度较低的方向。
Fick第二定律的数学表达
总结词
Fick第二定律描述了在非稳态扩散过程中,浓度随时间的变化规律。
过程并揭示内在机制。
结果验证
将实验研究与模拟计算的结果进行 比较,相互验证,提高研究的可靠 性和准确性。
研究拓展
结合实验研究与模拟计算,深入研 究分子扩散现象的内在机制和影响 因素,拓展研究领域和应用范围。
THANKS
感
果。
在环境科学中的应用
污染物迁移转化
分子扩散在污染物迁移转化过程中起着重要作用。污染 物在大气、水体和土壤中的扩散会影响其分布和浓度, 进而影响环境质量和生态安全。
环境监测与治理
通过研究分子扩散机制,有助于优化环境监测方案和提 高污染治理效果。例如,利用扩散原理设计的空气净化 器和污水处理设备能够更有效地去除污染物。
材料制备与加工
环境工程原理第五章2 ppt课件
![环境工程原理第五章2 ppt课件](https://img.taocdn.com/s3/m/864b83ca0975f46526d3e100.png)
JA
传质速率方程: A的传递速率为分子扩散与整体移动两者之和: c A N J N A A M c B为静止,传递速率为0: cB c B JB NM N J N 0 B B M c c 又,分子扩散: JA=-JB=NM(cB /c) c c c c B A B A N N N N N A M M M M c c c c dc c dc c A A A A A N ( 1 ) D N J N D N , A A A M A c dZ c dZ c c Dc d A N ——微分式 A cc z A d
Z2
Z
DAB=DBA=D
等摩尔逆向扩散传质速率方程: 传质速率定义:任一固定的空间位置上, 单位时间 内通过单位面积的物质量,记作N,kmol/(m2·s) 。
dn Dd p A A J 气相: NA= Ad A RTd z D 积分 N (5-16) (p p ) A A1 A2 RTz d c A J D N = 液相: A AB A d z D N ( c c ) A A1 A2 (5-16) z
扩散系数的意义:单位浓度梯度下的扩散速率,反映 某组分在一定介质中的扩散能力, 是物质特性常数之一;D,m2/s。 D的影响因素:A、B、T、P、浓度 D的来源:查手册;半经验公式;测定 一般有 气体:0.11.0cm2/s;液体:110-5 510-5cm2/s。
理想气体:
pA cA RT
dcA 1 d pA = RT dz dz
D pA AB d JA RT d z
分子扩散两种形式:等摩尔逆向扩散,单向扩散。
二、 等摩尔逆向扩散 等摩尔逆向扩散:任一截面处两个组分的扩散速率大 小相等, 方向相反。
传质速率方程: A的传递速率为分子扩散与整体移动两者之和: c A N J N A A M c B为静止,传递速率为0: cB c B JB NM N J N 0 B B M c c 又,分子扩散: JA=-JB=NM(cB /c) c c c c B A B A N N N N N A M M M M c c c c dc c dc c A A A A A N ( 1 ) D N J N D N , A A A M A c dZ c dZ c c Dc d A N ——微分式 A cc z A d
Z2
Z
DAB=DBA=D
等摩尔逆向扩散传质速率方程: 传质速率定义:任一固定的空间位置上, 单位时间 内通过单位面积的物质量,记作N,kmol/(m2·s) 。
dn Dd p A A J 气相: NA= Ad A RTd z D 积分 N (5-16) (p p ) A A1 A2 RTz d c A J D N = 液相: A AB A d z D N ( c c ) A A1 A2 (5-16) z
扩散系数的意义:单位浓度梯度下的扩散速率,反映 某组分在一定介质中的扩散能力, 是物质特性常数之一;D,m2/s。 D的影响因素:A、B、T、P、浓度 D的来源:查手册;半经验公式;测定 一般有 气体:0.11.0cm2/s;液体:110-5 510-5cm2/s。
理想气体:
pA cA RT
dcA 1 d pA = RT dz dz
D pA AB d JA RT d z
分子扩散两种形式:等摩尔逆向扩散,单向扩散。
二、 等摩尔逆向扩散 等摩尔逆向扩散:任一截面处两个组分的扩散速率大 小相等, 方向相反。
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N A kG ( p pi )
—— 气膜吸收速率方程式
kG ——气膜吸收系数, kmol/(m2.s.kPa)。
也可写成:
NA
p pi 1
kG
当气相的组成以摩尔分率表示时
N A k y (y yi )
k y —以 y 表示的气膜吸收系数,knoll/(m2.s)。
当气相组成以摩尔比浓度表示时
扩散通量 :
J
(D
DE )
dc A dz
2、对流传质
流动流体与两相界面之间的传质
1)固定界面
气固两相或液固两相间的界面
2)流动界面 气液两相和液液两相间的界面
对于等摩尔反方向扩散
NA
DAB ZG RT
(PA1
PA2 )
对于单向扩散
NA
DAB ZG RT
P PBm
(PA1
PA2
)
五、吸收机理——双膜理论
N A K x (x* x)
K x —以△x为推动力的液相总吸收系数,kmol/(m2.s)
3)用摩尔比浓度为总推动力的吸收速率方程式 适用条件:溶质浓度很低时
a)以 (Y Y*) 表示总推动力的总吸收速率方程式
据分压定律 p Py
y Y 1Y
pP Y 1Y
p* P Y * 1Y *
代入 N A KG ( p p*)
分子扩散 单相内物质传递的机理
对流传质
一、分子扩散与菲克定律
1、分子扩散:一相内部有浓度差异的条件下,由于分子
的无规则热运动而造成的物质传递现象。
A
B
2.菲克定律
1)扩散通量 :单位面积上单位时间内扩散传递的物质量 , 单位:kmol/(m2.s) 。
2)菲克定律
JA
DAB
dC A dz
试分析与傅立叶定律以及牛顿粘性定律的区别及 联系。
3)分子扩散系数间的关系
对于双组分物系: cT
cA
cB
常数
P RT
dcA dcB dz dz
JA JB
根据菲克定律:
JA
DAB
dc A dz
DBA
dcB dz
DAB DBA
由A、B两种气体所构成的混合物中,A与B的扩散系数相等。
二、气相中的稳定分子扩散
1.等摩尔反向扩散 1)等摩尔反向扩散
NA
K
G
(
P
1
Y
Y
P Y* ) 1Y *
NA
KG P (Y (1 Y )(1 Y*)
Y*)
令
(1
KGP Y )(1
Y *)
KY
N A KY (Y Y*)
KY —以 Y 为推动力的气相总吸收系数,kmol/(m2.s)
b)以 ( X * X ) 表示总推动力的吸收速率方程式
NA KX (X *X)
分别为总阻力、气膜阻力和液膜阻力
即总阻力=气膜阻力+液膜阻力
同理
1 H1
KL kG kL
1 1 m Ky ky kx
1 1 1 Kx mky kx
在溶质浓度很低时
1 1 m KY kY kx
1 1 1 K X k X mkY
2)总系数间的关系
a)气相总吸收系数间的关系
K y PKG
KY
KGP (1 Y )(1 Y *)
N A KG ( p p*), N A KY (Y Y *), N A K y ( y y*) N A K L (c* c), N A K X ( X * X ), N A K X (x* x)
注意: 吸收系数的单位:kmol/(m2.s.单位推动力) 吸收系数与吸收推动力的正确搭配 阻力的表达形式与推动力的表达形式的对应 吸收速率方程的适用条件 各种吸收系数间的关系 气膜控制与液膜控制的条件
第六章 吸收
第三节 传质机理与吸收速率
一、分子扩散与菲克定律 二、气相中的稳定分子扩散 三、扩散系数 四、对流传质 五、吸收机理——双膜理论 六、吸收速率方程式
吸收过程涉及两相间的物质传递,包括三个步骤: •溶质由气相主体传递到两相界面,即气相内的物质传递; •溶质在相界面上的溶解,由气相转入液相,即界面上发生 的溶解过程; •溶质自界面被传递至液相主体,即液相内的物质传递。
1、双膜理论 •相互接触的气液两相间有一个稳定的界面,界面上没有传 质阻力,气液两相处于平衡状态。 •界面两侧分别存在着两层膜,气膜和液膜。气相一侧叫气 膜,液相一侧叫液膜 ,这两层膜均很薄,膜内的流体是滞 流流动,溶质以分子扩散的方式进行传质。 •膜外的气液相主体中,流体流动的非常剧烈,溶质的浓度 很均匀,传质的阻力可以忽略不计,传质阻力集中在两层 膜内。
当溶质在气相中的浓度很低时
KY KGP
b)液相总传质系数间的关系
K X KLC, Kx CKL
c)气相总吸收系数与液相总吸收系数的关系
KG HK L , K x mK y
3)各种分系数间的关系
k y PkG kx CkL
6、传质速率方程的分析
1)溶解度很大时的易溶气体
1 1 kG Hk L
须兼顾气液两端阻力的降低。
小结 :
用一相主体与界面的浓 度差表示推动力
与膜系数相对应的吸收速率式 吸收速率方程
与总系数对应的速率式
用一相主体的浓度与其平衡 浓度之差表示推动力
N A kG ( p pi ), N A k y ( y yi ), N A kY (Y Yi ) N A kL (ci c), N A kx (xi x), N A kX ( X i X )
pBm
影响。
因P>pBm,所以漂流因数
P pBm
1
三、扩散系数
分子扩散系数简称扩散系数,它是物质的特性常数之 一。同一物质的扩散系数随介质的种类、温度、压强及浓 度的不同而变化。物质在不同条件下的扩散系数一般需要 通过实验测定。
1、物质在气体中的扩散系数
气体A在气体B中(或B在A中)的扩散系数,可按马 克斯韦尔—吉利兰(Maxwell-Gilliland)公式进行估算
( pA2
p A1 )
传质速率为:
NA
D zRT
( pA2
p A1 )
2、一组分通过另一停滞组分的扩散
1)一组分通过另一停滞组分的扩散
例如吸收
2)传递速率 设总体流动通量为N,其中物质A的通量为:
NyA
N
cA C
总体流动中物质B向右传递的通量为
NyB
N
cB C
N
A
J
A
N
cA C
NB
JB
N
cB C
1 1 KG kG
1 1 1 KG kG Hk L
即KG kG
——气膜控制
气膜控制 例:水吸收氨或HCl气体
液膜控制 例:水吸收氧、CO2
2)溶解度很小时的难溶气体
1 H1 KL kG kL
当H很小时, H 1 kG kL
1 1 KL kL
——液膜控制
3)对于溶解度适中的气体吸收过程 气膜阻力和液膜阻力均不可忽略,要提高过程速率,必
b)以△y为推动力的吸收速率方程
NA Ky (y y*)
K y —以△y为推动力的气相总吸收系数,kmol/(m2.s)。
2)以液相组成表示总推动力的吸收速率方程式
a)以△c为推动力的吸收速率方程
N A KL (c * c)
K L —以△c为推动力的液相总吸收系数,m/s
b)以△x为推动力的吸收速率方程
六、吸收速率方程式
吸收速率:单位面积,单位时间内吸收的溶质A的摩尔数, 用NA表示,单位通常用kmol/m2.s。
吸收传质速率方程:吸收速率与吸收推动力之间关系的数学式 吸收速率=传质系数×推动力
1、气膜吸收速率方程式
NA
DAB ZG RT
P (p PBm
pi )
令
DABP ZG RTPBm
kG
N A kY (Y Yi )
kY —以 Y 表示推动力的气膜吸收系数,kmol/(m2.s)。
2、液膜吸收速率方程式
NA
DC z Lcsm
(ci
c)
令
DC Z Lcsm
kL
N A kL (ci c)
或
NA
ci
1
c
——液膜吸收速率方程
kL
kL —以 c 为推动力的液膜吸收系数,m/s;
而
NB
0
JB
N
cB C
即
J
A
N
cB C
NA
N
cB C
N
cA C
N NA
将
JA
DAB
dc A dz
和
N N A 代入
NA
JA N
cA C
NA
DC C cA
dc A dz
若扩散在气相中进行,则:
cA
pA RT
C P RT
N
A
D RT
P P pA
dp A dz
即
NA
DP RT
dp A p B dz
例如精馏过程
2)传递速率 在任一固定的空间位置上,单位时间通过单位面积的A
物质量,称为A的传递速率,以NA表示。
NA
J
A
D
dcA dz
D dpA RT dz
分离变量并进行积分,积分限为:
z1 0 z2 z
pA pA1 pA pA2
NA
0z dz
D RT
PA 2
pA1
dp
A
NAz
D RT
p pi kL
c ci